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FLOTACIN

Proceso Fisicoqumico

Adhesin selectiva de partculas minerales


a burbujas de aire.
Separacin de especies
minerales.

Concentrado

s-g

colisin

H2O

s-l
Hidroflicas

Hidrofbicas

Fisicoqumica de Superficies
Energa libre superficial
Controla la adhesin partcula - burbuja
Si tenemos un sistema bifsico:

dG = -SdT + VdP + idni.

dG = -SdT + VdP + idni.

Gs = G + G

dGs = -SsdT + sdA + isdnis.


dG = dG + dG + dGs . a T, P y n Cte: dG = dA
= (dG/dA)TPn (tensin sup. dinas/cm2 prop.
Termo.) G (ergios/ cm2 ), i potencial qumico.

dG
dA T,P,n

, dinas/cm. (se mide experim. para liq-gas)


G, ergios/cm2.

F descompensada origina es proporcional. A las Fi


(intermoleculares) que existe en una fase.

Sustancia
Helio licuado
Agua
Hg
Ag

dina/cm2.

Temp.

0,365
72,8
484
879

1 K
20 C
20 C
1100 C

Fenmenos de adsorcin

R de las Fi en la
interfase

Es una medida de la
actividad superficial
Molculas adicionales

superficie

seno

Molculas de mayor energa


Menor energa

Valores de G bajos

slidos hidrfobos
Balance de G en:

d = 22
P = 51

H2O
(dinas/cm2)
d

= 200

Hg

sistema

g
m = 284

TERMODINMICA DE ADHESIN PARTCULA


BURBUJA
Balance de Energa Libre Superficial
P de 10 a 200 m

B de a 4 mm
H2O
B

H2O
B

P
II

GIs = LG + SL

Gadh = GIIs

GIIs = SG .
- GIs .

Gadh < 0, Adh. espont

ngulo de Contacto
G

LG
SL
Cuando

SG

SS

S
0 (moja).

180, (no moja)

LG cos + SL = SG . cos = SG - SL (Ec. Young)


cos 1
LG .
cos = 1
= 0 (mojamiento completo)
cos < 1
> 0 (mojamiento parcial)
SG - SL = Fadh (tensin de adhesin)

Relacin entre el ngulo de contacto y la


recuperacin en flotacin
Sup. Con = 90---flotar
10< <20---puede o no flotar

%R
100

En la prctica la flot. Es un
proces. Dinam., en consec.,
acta una limit.cint.

10 40

90

Evento termodi.
Puede no ocurrir

Se habla de proba. de flot. Que


es > cuanto >sea

Movilidad alta (ads, fsica)


Movilidad baja
P
P
Segn Gibbs,
si hay dismi.
de , habra
B
una adsor.

En el acercam. de B a P la
espum es ms estable

Espu.adsor.,sobre la B, donde van


las cadenas hidrocarbonadas

Espu., en la flot

Facili. y estabi. en la adhe. y


flotacin de las parti.

Colec. en la flot.
Si i > c las B colisio. y separan (i :
t de induc., c: t de colis)..

Prctica de la Flotacin
Temperatura

Granulometra

Tipo reacti. Y dosific.

Variables

Densidad de pulpa

Tiempo de residencia

Geometra de la celda

Acondicionamiento

Envejecimiento de pulpa

Aireaccin

Calidad del agua


pH

La < posible, para > grado de


liberacin

P/ alta Prob, de colisin

P/ produ. < cant, de finos

*
Granulometra
*
La > posi. para < E de molie.

P/no consu. Exage. reactivos

Crea una relacin de compromiso,


en la granul. a alimentar en la
flotacin, p/ satisf. Los requi.
anteriores

Se retarda la flot. con <


aireacin,

Cleaner
Se alime. Lo ms
fino posible, intere,
la libera.

Se alim. lo ms
grueso posib, no
intere, la libera.

Interesa la ley

*
Granul. en
Circuitos de Flot.
*
Rouger

Se acelera la flotacin, c/
> aireacin

Interesa la >
recupera.

Reactivos de Flotacin
Factores qumicos:

colectores
espumantes
activadores
depresores
modificadores de pH

Diseo de celda
Agitacin
Remocin
de espuma Diseo del
banco Otras

Fac. de Operacin

Fac. de Equipamiento

Sistema
de Flotacin

Vel. de alimenta.
Mineraloga
Granulometra
Temperatura
Densidad
Otras (t de resid.)

Adsorcin
Hidrofob. Inducida, por accin de
colectores
Clave en el proceso fisicoqumico
de la flotacin

slido

Min.de ganga
Gne. de yacim
Agua de proceso
Tipo de mineral

Tipo colect.
Adsorbe en
interf s - l

Accin del
espum.
Interf. l - g

Adsor en proce de flot.

Ad. Fsica (espu, colec.)

Ad. Qumica (colector

Inespecif, reversible y
multicapa ()

Especfica, irreversible y
monocapa

Ads del
espumante
Asociad. a dismi. de
G y luego de la en
ese punto

(Aire)
Gas

ROH
H 2O

Agua

Tensin superficial dinmica


Se refiere a la habilidad de los compuestos adsorbidos
sobre la interfase lquido gas, para moverse sobre la
interfaz y dar ms estabilidad.
disminuye al aumentar concentracin del
espumante en solucin acuosa
aire

Solucin
acuosa

Al crear superficie (de 1 a 4)


disminuye

aire

Movilidad baja
Movilidad alta (ads, fsica)
P
P
Segn Gibbs,
si hay dismi.
de , habra
B
una adsor.

En el acercam. de B a P la
espum es ms estable

Espu.adsor.,sobre la B, donde van


las cadenas hidrocarbonadas

Espu., en la flot

Facili. y estabi. en la adhe. y


flotacin de las parti.

Colec. en la flot.
Si i > c las B colisio. y separan (i :
t de induc., c: t de colis)..

Molibdenita (MoS2)
Mo

Mo

Mo

Mo

Mo

Mo

Mo

Mo

Enlace de Van Der Waals

Mo

Mo

Mo

Mo
Enlace covalente de fractura
(NH4)2MoO4

M2O3
(NH4)2S2

MoS2

MoS2
H2O

MoS2

Los sitios bordes son hidroflicos y los sitios


caras son hidrofbicos

S
S
S

S S

S
Sitios caras

S
S

burbuja
partcula
Sitios bordes

Pirita (FeS2)

Deprime con Ca(OH)2,


Na2S, CN-, cal

Flota con X- a
pH cido

Film de
hidrxidos de
Ca y Fe

Ca(OH)2
FeS2
FeS2

colector

Superf, limpia
de hidrx.
Film de
hidrxidos
de Ca y Fe

FeS2

FeS2

colector

colector

Curva de la depresin de pirita


Na2CO3

Oxida. de pirita

%R

NaOH
50 _

CaOH
0

11

pH

Por aireacin, o
envejecim, o con
H2O2,NaClO

No depresa, a pH adecuado
con cal d film estable de
hidrx. y depresa

Esfalerita (ZnS)

Activando con Cu2+ u otros


cationes metlicos flota.

Mala flot. c/ X-, porque: el


ZnX2 es soluble
CuS
Cu2+

ZnS

ZnS

ZnS
CuS

ZnS
Xantato

FLOTACIN DE SULFUROS.
Teora Qumica
Sistema: Galena - Xantato

Pb S

+ 2X-

Pb S

PbX2 + S=

Mecanismo no vlido porque la solub. Del PbX2 >


solub. PbS

Oxidacin
Pb S

+ 2O2 + H2O

Pb S

PbS2O3 + Pb(OH)2

Adsorcin del
colector
Pb S

PbS2O3 + 2X -

Pb S

PbX2 + S2O3 -2

Mecanismo discutible porque a pH = 7,5; no se forma el.


Tiosulfato e igualmente se forma PbX2.

Para un mismo X->


[X-]

Para una misma [X-], usar un Xde cadena ms larga

Para una mejor


flotacin
Cintica lenta
Formacin de
X2
Catalizada por superf. del
miner.

Teora de Semiconductores
Semiconductor tipo n:
caracterstico de un
mneral sulfuroso en
ausencia de O2
e e e e e e e e

Semiconductor tipo p:
Caracterstico de un
mineral sulfuroso en
presencia de O2
+

+ O2

Exceso de eletrones

p
defecto de eletrones

El O2 oxida el X a X2, pero el semiconductor tipo p


induce la Catlisis de la Reaccin.

Teora Electroqumica
2X

X2 + 2 e

reaccin andica

O2 + 2H + 2 e

H2O

reaccin catdica

2X + O2 + 2H

X2 + H2O

reaccin global

La superficie del mineral acta como catalizador de la


reaccin
2X e-

X2
O2 + 2H +
H2O

Sobre la superficie del


mineral no solo se forma
el X2, sino tambin el MX2
La mezcla de Mx2 + X2 es
responsable de la
hidrofobizacin

Analicemos la termodinmica del proceso:


X2 + 2 e

2X

EX2/X

O2 + 2H + 2e

H2O

EO2/H2O

EO2 / H2O > EX2 / X

Condicin termodinmica

EX2 / X = Ex2 / X - 0,059 log (X)

(X2) en sol. Satu.

Para afirmar condicin termodinmica, conviene reducir:


EX2 / X y se flotara mejor, pero teniendo en cuenta que:
Para un mismo xantato, aumento su concentracin; o
para una misma concentracin, utilizamos un xantato de
cadena ms larga.

Ahora veamos como es la cintica


Formacin
del X2

Cintica
lenta

Catalizada Por la
superficie del mineral

MX2
X2
MX2
X2
MX2
X2
MX2

El mecanismo electroquim. Persiste an si no hay


formacin de X2

MX2
X2
MX2
X2
MX2
X2
MX2

PbS

PbX2
S
PbX2
S
PbX2
S
PbX2

Por ejemplo, en el caso de la galena se forma S


PbS + 2X O2 + 2H+ + 2e-

PbX2 + S + 2e- (R. anod.)


H2O
(R. cat.)

Probabilidad de Flotacin.
P = Pc + Pa + Ps (1 Pd)

Pc = A (Dp/ Db)n

(Suther Land) : A = 3, n = 1 Flujo potencial


(Gaudin): A = 1,5 n = 2 Flujo Stokes
(Paddock): A = 3/2 + 4/15 . Re0,72, n = 2 Flujo intermedio.
Pa = (2cosB / (1+ (expB)2)2 ,
B = 0,667(45 + 8 Re0,72)Vb t / Db (Dp/Db + 1)

Ps = f(, Dp, Db, densidad de la partcula).


Pd = a + b (Dp/ Db) ,
a 0 ; b 1.

Parmetros de evaluacin
Balances de:

Ra. de Conc: Rc = C/F

masa: F = C + T
finos: f F = c C + t T
agua: Wf = Wc+Wt
T
Re Met: R = c C . 100
t
fF

Ra. Enriq.: Re = c / f
Rec. En peso: Rp = 100.C/F

R = c(f t) / f(c t) . 100


c

R
T
t

Rp

Rp

Galena (PbS)

Buena flotacin
con xantatos

Resiste a la depresin con cal


deprime con Na2SO4;
K2CrO4

La oxid., superfi., hace ms sencible


a la accin de los depresores

Esquemas de Flotacin
Reacti., ms utilizados: Colect: isoproX, amilX. Depres: cal, CN-,ZnSO4,
K2CrO4, NaSO3, Na2CO3, NaS. Activ y desactiv: CuSO4, NaCN.
Min. Mo, Cu, Fe

Mineral: Pb - Zn

NaCN

Cu, Fe

Pb

Mo

CuSO4

CaO

relave

Fe

Cu

Zn

Sulfuros de: Cu, Pb, Zn y Fe

CaO
NaCn
NaSO4
H2SO4

Fe - Zn
NaSO3
Cu - Pb

relave

Pb
NaSO4
CaO

H+

Fe - Zn

Cu
Relave

Pb

Fe

Zn

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