Caracterizacin de disoluciones polimricas por viscosimetra.

Introduccin y objetivos
La viscosidad se puede definir de varias formas, una de ellas es la resistencia que ofrece
una cierta sustancia a la fluidez. Esta resistencia viene determinada por la densidad del
fluido.
Se ha trabajado con una disolucin acuosa de polietilenglicol midiendo el tiempo de cada del
lquido por el capilar de un viscosmetro. Para utilizar el viscosmetro primero se debe calibrar
midiendo los tiempos de cada de varias sustancias obtener as los parmetros de la ecuacin de
calibrado.
El clculo del peso molecular promedio viscoso es posible mediante extrapolaciones utilizando
la viscosidad reducida, la cual se expresa como:

red

0
; donde es la viscosidad del polmero en disolucin y 0 la del agua pura.
0 c

La representacin de red frente a la concentracin permite determinar el peso molecular

viscoso promedio mediante la expresin:

K MVa ; donde K y a son parmetros caractersticos de la disolucin a una T dada.

Procedimiento
1) Calibrado del viscosmetro.
El calibrado del viscosmetro se llev a cabo midiendo el tiempo de cada de varias sustancias
con un cronmetro: agua, acetona, ciclohexano y tolueno.
Las medidas se llevaron a cabo a 25C y arrojaron los siguientes resultados:
Medida

Agua (t /s)

Acetona (t /s)

Ciclohexano (t /s)

Tolueno (t /s)

1
2
3
4
5
media

34.62
34.54
34.69
34.30
33.77
34.38

16.47
16.63
16.53
16.49
16.43
16.51

42.16
41.86
42.13
41.90
42.08
42.03

24.31
24.36
24.32
24.33
24.42
24.35

Puesto que la viscosidad est intrnsecamente relacionada con la densidad de la disolucin y el

tiempo de cada, una representacin de t / frente a t2 permitir obtener una expresin de
calibrado mediante regresin lineal.
Conociendo los datos de viscosidad y densidades a 25C de las sustancias medidas obtienen los
datos para el calibrado:

t 2
(m )

t 2 (s 2 )

3.069.10-5
6.399.10-5
4.877.10-5
1.559.10-5

1181,984
272,580
1766,521
592,923

0,00005

0,00004

.t/

0,00003

0,00002

0,00001

0,00000
200

400

600

800

1000
2

1200

1400

1600

1800

t (s )
El calibrado da la ecuacin de la recta y a b.x ; donde los parmetros a y b son:

a 1, 4028 106

a 8,878 107

b 2,8070 108

b 7,986 1010

a (1, 40 0,88) 106 m2 ; b (2,807 0, 080) 108

2) Clculo de la viscosidad del monmero y peso molecular promedio viscoso.

El polmero se dej disolviendo 24 horas antes del inicio del empleo de la disolucin para el
clculo de su viscosidad.
El peso total del matraz con la disolucin fue de 53,2925 g.

m2
s2

Peso del polmero seco: 0,1755 g

Peso de la disolucin sin el matraz: 24,9278 g (25mL de disolucin).
Se llev a cabo el mismo procedimiento que en el calibrado, medida de los tiempos de cada. En
este ensayo se midieron los tiempos variando la concentracin del polmero.
Se empez con 13 mL en el viscosmetro, es decir, la disolucin pura. Se realizaron 4 medidas y
se aadieron volmenes crecientes de agua con sus respectivas medidas:

Medida

Mpuro

1
2
3
4
media

60.89
60.93
60.92
60.89
60.91

+1 mL
agua
58.64
58.62
58.59

+2 mL
agua
54.70
54.66
54.69

+3 mL
agua
50.57
50.65
50.59

+5 mL
agua
46.38
46.34
46.28

+8 mL
agua
42.39
42.62
42.42

+10 mL
agua
39.88
39.78
39.77

58.62

54.68

50.60

46.33

42.48

39.81

A partir de los datos obtenidos y de las concentraciones calculadas en cada una de las etapas de
medicin partiendo de la concentracin inicial: 0,1755g / 25 mL y densidad: 24,9278g / 25 mL,
se calcul red para realizar el ajuste respecto a la concentracin:

V aadido (mL)

C (Kg/m3)

0
1
2
3
5
8
10

7,020
6,519
5,704
4,803
3,803
2,852
2,173

densidad (Kg/m3) (Kg/m.s)

997,112
997,104
997,091
997,077
997,061
997,046
997,035

0,001682
0,001617
0,001505
0,001389
0,001267
0,001156
0,001079

red (m3/Kg)

t (s)

0,126747
0,125292
0,121125
0,116637
0,111261
0,104812
0,097780

60,91
58,62
54,68
50,6
46,33
42,48
39,81

Se han elaborado los clculos en unidades del sistema internacional puesto que los parmetros a
y b del calibrado se han obtenido de esa forma.
Para el clculo del peso molecular promedio viscoso es necesario convertir las unidades:
C (g/mL)
0,007020
0,006519
0,005704
0,004803
0,003803
0,002852
0,002173

red (mL/g)
126,746632
125,291923
121,125445
116,637384
111,260737
104,812298
97,779546

130
125

Equation

y = a + b*x

Weight

No Weighting

Residual Sum of
Squares

12,95788
0,97773

Adj. R-Square

(mL/g)

120

Value

Standard Error

Intercept

87,53437

1,78425

Slope

5807,656

357,16734

115
110
105
100
95
0,002

0,003

0,004

0,005

0,006

0,007

|C| (g/mL)

Conclusiones
Claramente se aprecia que cuando la concentracin de cido, en este caso el catalizador, es
mayor, la constante de la reaccin es mayor.
La linealidad de la reaccin se va perdiendo a medida que el pH aumenta. Es posible que cuanto
menor sea la concentracin del catalizador, el equilibrio de formacin del enolato se ve menos
favorecido hacia la formacin del enol y se dan fluctuaciones por la variacin de la existencia de
reactivo presente en la disolucin para formar el halogenuro.