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CAPTULO 15

SUPLEMENTOS DE ACIDIFICACIN DE FLUIDOS


15.1. INTRODUCCIN
La seleccin adecuada de fluido es crtico para el xito de un tratamiento matriz.
La figura 15-1 muestra los tipos del dao que se puede producir y qu tipo de
tratamiento sera necesario. El tratamiento puede ser un fracaso si no se utilizan
los aditivos apropiados. El fluido de tratamiento est diseado para que sea
efectiva o eludir el dao, mientras que los aditivos se utilizan para evitar la
excesiva corrosin, evitar espesamiento y emulsiones, prevenir precipitacin de
hierro, mejorar la limpieza, mejorar la cobertura de la zona y evitar la precipitacin
de reaccin productos. Los aditivos tambin se utilizan en preflushes y overflushes
para estabilizar las arcillas y dispersar parafinas y asfaltenos. Las funciones de
algunos de los aditivos se discuten brevemente en este captulo.
El punto en el que la carga superficial es neutral se conoce como el punto de
carga cero (pcc). Tabla 15-1 proporciona los valores aproximados de la pcc para
varios comn minerales.

Figura 15-1 Tipos de daos

Tabla 15-1. Punto de carga cero de algunos materiales de depsito representativo


Por lo tanto, la forma en que interactan con el aditivos depsito en realidad
depende del pH. Bajo las condiciones que normalmente se asocian con el
acidization matriz de areniscas, el pH del cido es menor que el pcz de los
constituyentes del yacimiento, lo que provoca la materiales de formacin para
comportarse pagan como positivamente.
15. 2 LOS INHIBIDORES DE CORROSIN
Los aditivos cidos ms importantes son la corrosin inhibidores. Un inhibidor de
la corrosin es una sustancia qumica que frena el ataque de la corrosin
cida en la tubera de perforacin, tubera o cualquier otro metal que los
contactos de cido durante el tratamiento.
15.2.1 La corrosin de metales
Cualquier superficie de metal es un compuesto de electrodos elctricamente en
cortocircuito a travs del cuerpo del metal s
Mientras el metal permanece seca, no se observan las corrientes locales y la
corrosin. Sin embargo, en la exposicin del metal a la sal acuosa, lcali o
soluciones de cido, las clulas de accin local pueden funcionar, que conduce a
la conversin qumica del metal a productos de corrosin
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15.2.2 La corrosin del cido sobre el acero


Todas las soluciones de cido no inhibidas corroer el acero. La ataque del cido
sobre el acero se produce a travs de la disociada iones de hidrgeno en la
solucin de cido. Esto resulta en la la oxidacin y la disolucin de hierro en los
sitios andicos

Figura 15-2. Una superficie de metal compuesto tanto andica y sitios catdicos
(Schechter, 1992). En las superficies de metal, junto con la reduccin de
iones de hidrgeno y la formacin de hidrgeno en los sitios catdica.
Las ecuaciones para una reaccin andica (oxidacin):
Fe Fe+2 + + 2ehierro metlico electrones de hierro inico y una reaccin catdica (reduccin):
2H + + 2e- H2
inica electrones de hidrgeno hidrgeno
Se pueden combinar para mostrar la reaccin global: Fe + 2H + Fe2+ + H2
hierro metlico de hidrgeno inico inica de hidrgeno de hierro

La unidad de medida utilizada para determinar la cantidad de corrosin es


lbm/ft2. Corrosin Aceptable lmites de acero de baja aleacin se muestran en la
Tabla 15-2.
El rango aceptable es 0,02-,09 lbm/ft2 de la superficie de metal, dependiendo de la
temperatura y tiempo de exposicin. Los cidos corroen ms uniforme, con
menos picaduras, a temperaturas ms altas. A temperaturas elevadas, se puede
producir ms la corrosin, pero la posibilidad de la formacin de un agujero en la
cadena de tubera de perforacin o tubo es en realidad menos.
La eficacia de un inhibidor de la corrosin dada depende del metal. McDougall
(1969) reportaron pruebas de cinco inhibidores de la corrosin comerciales
diferentes el N80, J55 y P105 tubulares.

15.2.3. Picaduras tipos de corrosin cida


En las soluciones de cido no inhibidas, la corrosin del acero es por lo general
uniforme. El desplazamiento constante de andico y reas catdicas se propaga la
corrosin bastante uniformemente sobre toda la superficie del metal. En los
cidos inhibidos, picaduras de la superficie se produce en algunas situaciones
como un resultado de la descomposicin inhibidor, el inhibidor insuficiente o
impurezas de metal.
Desglose Inhibidor

De tipo corrosin por picadura no es poco comn sobre el acero que contiene un
inhibidor de corrosin inferior que es expuesto a soluciones de cido. Todos los
inhibidores de la corrosin finalmente romper despus de un cierto perodo de
tiempo, dependiendo de varios factores incluyendo la temperatura, la fuerza del
cido y el tipo de metal. Cuando este punto se alcanza, un inhibidor de la inferior
puede en realidad promover picaduras por desorcin de la superficie
metlica en reas localizadas.
Insuficiente Inhibidor
Independientemente de la calidad del inhibidor de la corrosin, picadura tambin
puede ocurrir si hay una insuficiente cantidad de inhibidor para recubrir
eficazmente el superficies de acero. Superficies de acero sin proteccin son
rpidamente atacado por la solucin de cido y picaduras ocurre.
Impurezas Metlicas
Otra condicin que promueve la picadura es la presencia de impurezas o
inclusiones dentro de la de acero. Por ejemplo, pequeos trozos de escoria puede
quedar atrapados durante la formacin del acero, o el tratamiento trmico
inadecuado o temple del acero puede producir discontinuidades en su estructura
de grano.
Estas imperfecciones pueden, a su vez, se convierten en andico en relacin con
la estructura de acero que rodea y por lo tanto
15.2.4. Fragilizacin por hidrgeno
Resultados de la fragilizacin por hidrgeno a partir de la catdica reaccin
descrita anteriormente en la que el hidrgeno se reducen a iones hidrgeno
elemental. Elemental resultados de hidrgeno de las operaciones de
acidificacin. Elemental de hidrgeno adsorbido por un metal puede disminuir
ductilidad hasta el punto de que el metal se vuelve frgil.

La Figura 15-3 muestra el efecto del contenido de hidrgeno y resistencia a


la traccin en la prdida de ductilidad del acero.
El N80, P110 y Q125 grados de tubos y carcasa son propensos a la fragilizacin
como resultado de la acidificacin.
En consecuencia, la seleccin inhibidor debe tomar este en cuenta. con el
aumento de hidrgeno contenido y la fuerza (Tetelman, 1973). 1 ksi = 100 lbf/in.2.

Figura 15-3. Reduccin de la ductilidad


15.2.5. Corrosin por diferentes tipos de cidos
El grado de disociacin de los iones de hidrgeno de la molcula de cido, junto
con la concentracin de cido, determina la actividad de los iones hidrgeno, que
es directamente proporcional a su corrosividad sobre acero. la grado relativo de
la disociacin para algunos comunes cidos clorhdrico es> frmico> actico.
Por lo tanto, cido clorhdrico (HCl) es ms corrosivo sobre el acero que el
cido frmico, que es ms corrosivo que el actico cido. Como es lgico, el de
un cido ms agresivo es en su ataque en el acero, ms difcil es para inhibir.
Sin embargo, el mecanismo de ataque es la misma para todos tipos de cidos.
15.2.6 Inhibidor de tipos

Inhibidores de la funcin al interferir con la qumica reacciones que se producen


en el nodo o el ctodo de la clula de corrosin. Los dos tipos bsicos de
corrosin inhibidores son inorgnicos y orgnicos. Tambin hay ayudas inhibidor.
Los inhibidores de corrosin inorgnicos
Esta clase de inhibidores incluye las sales de cinc, nquel, cobre, arsnico,
antimonio y otros varios metales. De stos, el ms ampliamente utilizado son los
compuestos de arsnico. Cuando estos compuestos de arsnico se aaden a una
solucin de cido, que "Plate "de acuerdo a los sitios catdicos de superficies de
acero expuestas.
El chapado disminuye la tasa de iones de hidrgeno de cambio, debido a que el
sulfuro de hierro que se forma entre el acero y los cido acta como una barrera.
Lo es un proceso dinmico en el que el cido reacciona con sulfuro de hierro, en
lugar de metal.
Algunas de las ventajas de los inhibidores inorgnicos son que ellos
Trabajar con eficacia a altas temperaturas durante mucho tiempo tiempos de
contacto
Cuestan menos que los inhibidores orgnicos.
Desventajas de inhibidores inorgnicos son
Tienden a perder su eficacia en soluciones cidas ms fuerte que
aproximadamente 17% de HCl
Reaccionar con sulfuro de hidrgeno (H2S) a travs de la sulfuro de hierro que
pueden estar presentes para formar una insolubles precipitar tales como sulfuro
de arsnico
Catalizadores de refinera veneno (como el platino)
Puede liberar gas arsina txica como un subproducto de corrosin

Son difciles de mezclar y peligroso de manejar.


inhibidores de corrosin orgnicos
Inhibidores de corrosin orgnicos se componen de polar compuestos orgnicos
capaces de adsorber sobre la superficie de metal, estableciendo de ese modo
una pelcula protectora que acta como una barrera entre el metal y el cido
solucin. Por lo general, sirven como un polarizador catdica mediante la
limitacin de la movilidad de iones de hidrgeno en los sitios catdicos.
Inhibidores orgnicos se componen de ms bien complejo compuestos, con
uno o ms grupos polares hechas de azufre, oxgeno o nitrgeno.
Algunas de las ventajas de los inhibidores orgnicos:
Se puede utilizar en presencia de H2S sin la

precipitacin de sales, tales

como sulfuro de arsnico (que se puede tapar el pozo)


No catalizadores de refinera de veneno
Trabajar con eficacia en todas las concentraciones de cido.
Desventajas de los inhibidores orgnicos
Degradarse qumicamente con el tiempo en presencia de cido y por lo tanto
no proporcionan fcilmente a largo plazo proteccin a temperaturas superiores a
200 C [95 C] (Tabla 15-3)
Costar ms que los inhibidores de corrosin inorgnicos.
Ayudas Inhibidor

Aunque estos aditivos no funcionan como inhibidores, que aumentan la eficacia


de la orgnica inhibidores. Las ayudas inhibidores comunes son de potasio
yoduro, yoduro cuproso, cloruro cuproso y cido frmico. La adicin de estos
materiales a formulaciones de inhibidores orgnicos existentes en gran medida
extiende el rango de su eficacia, en particular en aplicaciones de alta
tempuratura.

Tabla 15-3. Eficacia de los inhibidores de la corrosin


15.2.7. Compatibilidad con otros aditivos
Cualquier aditivo que altera la tendencia de la corrosin inhibidor para adsorber
tambin cambiar su eficacia.
Por ejemplo, agentes tensioactivos aadidos al cido para diversos propsitos
pueden formar micelas que solubilizan el inhibidor, disminuyendo de ese modo
la tendencia para el inhibidor para adsorber en la superficie metlica.
inorgnico sales y disolventes mutuos tambin pueden interferir con inhibidor
de adsorcin. Si es posible, los aditivos que reducen la eficacia de los inhibidores
debe ser incluido en un de pre-limpieza o sobredesplazamiento en lugar de en la
solucin de cido.
15.2.8. La evaluacin de laboratorio de los inhibidores

La evaluacin de laboratorio de un inhibidor de la corrosin consiste en someter un


cupn de metal a ser protegido al cido para ser utilizado. El cupn es
normalmente insertado en una mezcla de cido y la corrosin inhibidor para
ser evaluado y colocado en una presin calentada.
Un factor de punzadas de unidad representa un ataque uniforme, muchos factores
influyen en la velocidad de corrosin medidos en tales pruebas. De gran
importancia son
Grado de agitacin
Tipo de metal
El tiempo de exposicin
Temperatura
Tipo cido y la concentracin
Tipo inhibidor y concentracin
El ndice de volumen de metal con cido
La composicin del gas (si una interfaz est presente)
Presin
Presencia de otros aditivos tales como agentes tensioactivos.
Sugerencias para la seleccin de inhibidor
Alguna prdida de metal de las tuberas para perforacin de pozos se espera
cuando existe acidificacin, y el tema principal es qu nivel se puede tolerar. La
mayor empresa de servicios informacin se basa en la suposicin de que un metal
pierda 0,02 lbm/ft2 como parmetro que se puede tolerar durante el tratamiento,
si no se produce la picadura. Para algunos casos una cantidad tan alta como
0.095 lbm/ft2 es permisible. Sin estos metales las prdidas no pueden sostenerse
sin efectos adversos, un inhibidor ms eficaz debe ser encontrado.
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15.3. LOS SURFACTANTES


Los agentes tensioactivos, o agentes de superficie activa, se utilizan en
acidificacin para romper emulsiones indeseables, reducir superficie y / o la
tensin interfacial, alterar la humectabilidad, Velocidad de limpieza, dispersar
aditivos y prevenir los lodos formacin. El uso de tensioactivos requiere una
cuidadosa seleccin de una molcula apropiada. Sorprendentemente, en el diseo
de la mayora de los tratamientos, as los tensioactivos son seleccionados con
poco o nada de los datos de laboratorio de apoyo, y a veces sin el pleno
conocimiento de sus propiedades en las condiciones en que lo harn ser aplicado.
Seleccionar un surfactante inadecuadamente puede dar lugar a resultados
contrarios a los previstos y pueden ser perjudiciales para el xito del
tratamiento.
La molcula de tensioactivo consiste en un grupo soluble en agua (hidrfilo)
y un grupo soluble en aceite (lipoflico), que estn separados unos de otros
aunque unido por un fuerte covalente enlace qumico. Las molculas se
clasifican en cinco grupos de acuerdo a la carga inica realizado por el soluble en
agua del grupo de:
Aninico
Catinico
No inico
Anftero
Fluorocarbonos.
El equilibrio hidrfilo-lipfilo (HLB) depende en la composicin de la cadena
orgnica, que puede ser 100% olefilo (por ejemplo, una cadena de alcano) o
contener algunos tomos de oxgeno (por ejemplo, una cadena de xido de
etileno) y convertirse en ms hidrfilo. El valor de HLB de un surfactante indica
la cantidad de sus cadenas pueden aceite mojado un mineral.
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15.3.1. Los tensioactivos aninicos


Los tensioactivos aninicos se aaden habitualmente para as los fluidos de
tratamiento. Estos tensioactivos tienen una negativa cargar cuando se ionizan en
solucin acuosa.
Debido a que la mayora de los minerales del yacimiento tambin son
negativamente cargado a valores de pH casi neutros y superiores, aninico
tensioactivos exhiben adsorcin mnima. Algunos ejemplos de tensioactivos
aninicos son
Sulfatos R-O-SO3
Sulfonatos R-SO3
Fosfatos R-O-PO3
Los fosfonatos R-PO3
Donde R es un grupo orgnico soluble en aceite.
De stos, los tensioactivos aninicos ms comunes son sulfatos y sulfonatos.
Los tensioactivos aninicos son sensibles a los iones multivalentes, tales como
Ca2 + y Mg2 +.
Estos tienden a precipitar tensioactivos aninicos, aunque esta tendencia
puede ser superado hasta cierto medida mediante el aumento de la concentracin
de tensioactivo.
Los tensioactivos aninicos se utilizan principalmente como nonemulsifying
agentes, agentes retardantes y agentes de limpieza.
Los tensioactivos catinicos

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Los tensioactivos catinicos tienen una carga positiva cuando ionizan en


soluciones acuosas. Hay dos categoras generales de tensioactivos catinicos. La
primera categora consta de primaria de cadena larga, secundaria y aminas
terciarias. Estos son solubles slo en cido soluciones, donde se ionizan para
formar una cadena larga de cationes y de aniones sal sencilla. La figura 15-5
muestra varios estructuras moleculares catinicos.
La segunda categora importante de tensioactivos catinicos es los compuestos de
amonio cuaternario. Estos ionizar para formar cationes de cadena larga a travs
de una amplia gama de pH de la solucin. Los tensioactivos catinicos
experimentan la misma sensibilidad a los iones multivalentes o concentraciones
mayores slidos disueltos de como tensioactivos aninicos;
Los tensioactivos catinicos y aninicos son generalmente incompatibles. Cuando
se mezcla, tienden a precipitar en soluciones acuosas.
Los tensioactivos no inicos
Los tensioactivos no inicos no tienen ningn cargo en absoluto en el grupo
hidrfilo y una cadena larga orgnica (R) para el grupo lipfilo. El grupo soluble en
agua es un polmero hecho a partir de cualquiera de xido de etileno o de
propileno xido. Otros tipos incluyen condensados de amina alcanol y xidos de
amina. Las frmulas generales para estos productos son los siguientes:
Los tensioactivos anfteros
Los tensioactivos anfteros tienen un grupo hidrfilo que los cambios de catinico
a no inico a los tensioactivos aninicos al aumentar el pH. En otras palabras,
si la solucin es, los actos de agentes tensioactivos anfteros cidos como un
catinica tensioactivo; si la solucin es neutra, acta como un tensioactivo no
inico; y si la solucin es bsico, se acta como un agente ensioactivo
aninico. Estas propiedades son derivado de los dos grupos de carga opuesta en
la cabeza de tensioactivo. Los anfteros son generalmente o bien sulfonatos o
fosfatos de amina de amina. Las frmulas generales son las siguientes:

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Amina sulfonatesRNH-(CH2) xSO3H Amina fosfatos RNH-(CH2) yOPO3H


15.3.5. Tensioactivos fluorocarbonados
Los fluorocarbonos forman superficies de menor energa libre que las superficies
de hidrocarburos.
En consecuencia, de fluorocarbono.
Los tensioactivos reducen la tensin superficial de las soluciones en mayor
medida que los tensioactivos de hidrocarburos.
Las tensiones superficiales tan bajas como de 30 dinas / cm pueden ser obtenidos
utilizando surfactantes con una cola de hidrocarburos.
Valores tan bajos como 17 dinas / cm se han reportado el uso de agentes
tensioactivos de fluorocarbono. Los fluorocarbonos son disponible comercialmente
en aninicos, catinicos y no inicos
15.3.6. Propiedades afectadas por Surfactantes
Las principales propiedades de un fluido o un mineral afectados por tensioactivos
son la superficie y las tensiones interfaciales, tendencia emulsificacin,
humectabilidad, la formacin de micela y la dispersabilidad.
Superficie y tensiones interfaciales
Rosen (1989) present una buena discusin de cmo tensiones superficiales
interfaciales y se reducen por tensioactivos.
La figura 15-6 es un diagrama simplificado de la interfaz entre dos fases
condensadas.

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Una molcula en la mayor parte de un lquido est rodeada por molculas como la
propia y las fuerzas se equilibran. Al interfaz, sin embargo, las fuerzas que actan
sobre las molculas en los dos lquidos son diferentes de la fuerzas que actan
sobre las molculas en los lquidos a granel.
Los trminos Aaa y ABB en la fig. 15-6 representan la energa de interaccin
entre las molculas en la interfase y molculas similares en la masa del lquido
mientras que Aab representa la energa de interaccin entre las molculas
diferentes en la interfaz.
Por el contrario, si un lquido es bastante diferente de lquido b, entonces la
energa de interaccin es pequea y el tensin interfacial entre los dos lquidos es
grande.
Las tensiones superficiales de algunos lquidos se enumeran en Tabla 15-4.

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La figura 15-7 ilustra la interaccin entre un lquido y un gas.

En este caso, la interfaz es el superficie del lquido. La interaccin entre una


molcula de gas y otras molculas de gas es insignificante, como es la interaccin
entre las molculas de gas y el lquido. Por lo tanto, I = b; En otras palabras, la
tensin interfacial es simplemente la tensin superficial del lquido.
Un agente tensioactivo, cuando se aade a dos fases inmiscible, se adsorbe en la
interfaz.
Tendencia emulsificacin

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Una emulsin es una mezcla de dos fluidos en la que finas gotitas de un fluido se
suspenden en la otra. Las emulsiones pueden ser de aceite externo o agua
externa. En el primer caso, el petrleo es la continua fase con las gotas de agua
dispersa a travs.
Esta es la emulsin ms comn encontrada en pozos. Una emulsin de aguaexterna tiene un acuosa fase externa con gotitas de aceite distribuido a lo largo.
Mojabilidad
Aceite y el agua son lquidos inmiscibles que compiten por el espacio en la
superficie de formacin.
Cul lquido preferencialmente moja la superficie de la roca? es un importante
factor en la acidificacin. Cuando la superficie de formacin es completamente
cubierto por una capa de aceite, la formacin que se denomina aceite mojado.
A la inversa, cuando est cubierto por agua, la formacin es humedecida con
agua.
Una aproximacin electroqumica ayuda a explicar la capacidad de un agente
tensioactivo a adsorber en las interfaces entre lquidos y slidos y alterar la
humectabilidad de slidos. De arena por lo general tiene una superficie negativo
cargo. Cuando un agente tensioactivo catinico est presente y el pH sube por
encima del pcc, lo positivo, soluble en agua grupo es adsorbido por la partcula de
slice negativo.
Cuando tensioactivos aninicos son utilizado, los minerales de arena y
de silicato son generalmente dejado en su estado humedecido con agua natural.
Mojabilidad caractersticas exhibidas por aninico y catinico tensioactivos sobre
una partcula de silicato se muestran en la La figura. 15-8.

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Los carbonatos tienen una pcc a un pH de 9-10 y por lo tanto son normalmente de
aceite-en hmedo por tensioactivos catinicos por encima de un pH de 9
surfactantes aninicos, mientras que aceite humedeci la roca por debajo de un
pH de 9.
La formacin de micelas
Los tensioactivos pueden formar micelas en lquidos cuando est presente por
encima de una concentracin especfica para cada molcula, disolvente y la
temperatura. Esta concentracin se conoce como la concentracin micelar crtica
(CMC). Por debajo de la CMC, muchas propiedades de la sistema son
dependiente de la concentracin. Algunos de estos propiedades son la tensin
superficial, tensin interfacial, estabilidad de la espuma y las tendencias de
emulsin. Figura 15-9 muestra ejemplos de micelas de tensioactivo.

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Dispersabilidad
Para separar una estructura altamente asociada (por ejemplo, un lodo) en sus
elementos particulados generalmente requiere energa. Si la fase dispersa no es
en contacto ntimo con la fase lquida continua, a continuacin, la transferencia de
energa no ser muy eficiente.
Un agente tensioactivo humectante que moja la fase dispersa con la fase lquida
mejora en gran medida la capacidad de dispersin. Este es un aspecto de ayudar
a la dispersin. Una vez que el agregado se ha dispersado, un diferente
tensioactivo puede ser necesaria para prevenir la dispersada partcula de
reincorporacin.
15.3.7. Aplicaciones y tipos de tensioactivos
En los ltimos aos, los usos de agentes tensioactivos han crecido rpidamente.
Esta clase nica de productos qumicos ha encontrado aplicacin en casi todas las
fases de la acidificacin. Una completa opinin est ms all del alcance de
este captulo. Sin embargo, una breve resea a continuacin.

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emulsionantes
Un de-emulsionante se utiliza para romper las emulsiones de aceite en agua,
que se producen comnmente. La accin de un deemulsifier depende de lo rpido
que se puede concentrar en la interfase aceite / agua. El ms rpido de la
concentracin en la interfaz, ms rpido ser la tasa de rotura de la emulsin.
Estos tensioactivos son por lo general productos qumicos solubles en aceite que
se mezclan con otros tensioactivos desemulsionante para lograr un respuesta
sinrgica.
No emulsionante
Estos tensioactivos se aaden para as tratar o fluidos de reacondicionamiento
para prevenir emulsiones. Qumico proveedores y empresas de servicios tienen
muchos diferentes surfactantes que se clasifican como no emulsionantes.
Los productos qumicos son generalmente mezclas de tensioactivos y disolventes
que se mezclan para obtener una final composicin con aplicaciones ms amplias.
Normalmente, los tensioactivos se eligen de modo que van a regar mojar la
formacin.
Emulsionantes
Emulsiones especializados se utilizan a menudo como el tratamiento de fluidos.
Muchos sistemas de disolventes usar simultneamente acuosa y fases de
hidrocarburos. Tales emulsiones pueden exhibir viscosidad ms alta que
cualquiera de fluido de base. Emulsiones tambin tienen la capacidad para aislar
el interior fase de modo que no es tan reactiva. Un ejemplo comn de esta
tecnologa es el uso de cido emulsionado.
Los agentes de limo-suspensin

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Los tensioactivos tambin pueden ser usados para eliminar el cido insoluble
arcilla y limo durante un tratamiento de acidificacin. La tensioactivo se aade
que se adsorbe sobre la arcilla o partculas de silicato y los mantiene
suspendidos por repulsin electrosttica. Con este tensioactivo presente, residuos
insolubles perjudiciales se pueden eliminar con el cido gastado. Estas partculas,
si no removidos, pueden estabilizar emulsiones o asentarse y bloquear las
gargantas de poros de la formacin productora.
El mecanismo para la suspensin de sedimentos con un agente tensioactivo
puede tambin ser mejor entendida por un electroqumica enfoque. Partculas de
limo son minerales, tales como cuarzo, feldespatos y arcillas, que, suponiendo que
el fluido de tratamiento tiene un pH por encima de la pcz, llevar un negativo
carga superficial. Surfactantes limo-suspensin son, catinico, y el extremo
cargado positivamente de la molcula adsorbe sobre la superficie de estos
minerales.
Anti-Agentes de lodos
Cuando el cido de algunos aceites crudos, un lodo puede Formulario en la
interfaz de cido / aceite. Esto es ms grave con los sistemas de cido de alta
resistencia (20% o superior). Una vez formado, el lodo es difcil de redisolver en el
aceite. Como resultado, el lodo se acumula en la formacin y disminuye la
permeabilidad.
Reductores de la tensin superficial
Los tensioactivos se usan comnmente en el tratamiento de apretado pozos de
gas y en tratamientos de eliminacin de escala. Su funcin principal es reducir la
superficie y interfacial tensiones del fluido de tratamiento. Esto reduce la presin
capilar, que hace que sea ms fcil recuperar fluido de los canales de poros y
capilares para evitar que las pelculas de aceite humectante.
Los inhibidores de corrosin

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Los inhibidores de corrosin funcin mediante la adsorcin en el acero y


proporcionando una barrera protectora entre l y el cido. Los tensioactivos que
son eficaces como inhibidores de la corrosin incluyen ciertos aminas
cuaternario y compuestos no inicos acetilnicos. Generalmente, Estos
materiales contienen algo especies catinicas.
Bactericidas
Cuando el tratamiento de una formacin, por lo general es deseable dejarlo
humedecida con agua para ayudar a la produccin de aceite.
Esto se hace con un agente tensioactivo apropiado. Es tambin conveniente
dejar la libre formacin de contaminantes bacterias que pueden haber sido
inadvertidamente bombeado en el pozo con el fluido de tratamiento. Muchos
tensioactivos catinicos poseen esta biocida propiedad y se usan comnmente en
conjuncin con otros agentes tensioactivos humectantes.
tratadores de arcilla
Los lodos de perforacin comnmente contienen el agua altamente hinchazn de
esmectita de arcilla (bentonita). Mientras que un bien es siendo perforado y
terminado, algunos de la arcilla puede invadir la zona de produccin y disminuir la
formacin la productividad. Se utilizan varias soluciones qumicas para la
eliminacin de esta arcilla invasor.
Agentes espumantes
Los tensioactivos se usan para generar una espuma estable. La siguientes pautas
son generalmente aplicables para surfactante aplicacin:
De espuma no inico-estable con el cido o salmuera; porque de los problemas
del punto de enturbiamiento, no inicos normalmente no se pueden utilizar por
encima de 200 a 250 F [95 a 120 C]
Espuma aninico estable con salmuera; se puede utilizar hasta a 300 F [150 C]

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Espuma catinico estable con el cido o salmuera; puede ser utilizado hasta 300
F
Espuma anftero-estable con el cido o salmuera; lata utilizarse hasta el [175 C]
350 F. Estabilidad de la espuma por lo general se puede mejorar gelificacin del
lquido.
15.4. ESTABILIZADORES DE ARCILLA
Productos qumicos utilizados para estabilizar las arcillas y multas funcin al ser
adsorbido, por lo general por atraccin electrosttica o de intercambio inico, en
los minerales a ser estabilizado.
Debido silicatos encima de sus valores PZC tienen un negativo carga, el
estabilizador ms efectivo tiene un efecto positivo cargo (catinico).
Estabilizadores de arcilla comunes son cationes altamente cargadas,
tensioactivos cuaternarios, poliaminas, aminas y organosilano policuaternarios.
15.4.1. Cationes altamente cargadas
Dos

cationes

altamente

cargadas

que

alguna

vez fueron

ampliamente usados como estabilizadores de arcilla son hidroxialuminio


(Al6 (OH) 12 (H2O) 12 6 +) y zirconio (Zr4 +) aadido como de oxicloruro de
zirconio (ZrOCl2). Las soluciones que contienen frmacos estabilizadores suelen
ser bombeado despus de varios preflushes. La solucin estabilizadora se
overflushed luego con un fluido compatible, para eliminar el exceso de
estabilizador de arcilla de la regin cercana al pozo, y el pozo es cerrar pulg Estos
sistemas no afectan apreciablemente la formacin humectabilidad.
Las ventajas principales de estos sistemas son
barato
tratamiento tanto para la migracin y el dao hinchazn
Se puede tratar un rea grande de rock.

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Las desventajas son


Hidroxialuminio no es resistente a los cidos
Requeriere en cerrar para polimerizar
Puede causar obstrucciones
Difcil de utilizar en la fractura
Requeriere una adecuada pre lavada y sobre lavada.
Sistemas tales como hidroxialuminio tambin pueden ser utilizado en el
tratamiento de pozos de inyeccin y disposicin de aguas silicatos para estabilizar
y minimizar futuro taponamiento desde multas coloidales en el agua de inyeccin.
15.4.2. Tensioactivos cuaternarios
Tensioactivos cuaternarios se han usado como estabilizadores de arcilla para
los pozos de gas seco. En condiciones por encima de la pcc, estos
tensioactivos se adsorben fcilmente por silicatos debido a la atraccin
electrosttica entre el positivamente cargada surfactante y con carga negativa
arcilla. La neutralizacin de la carga resultante reduce la capacidad de intercambio
inico de la arcilla. Por lo tanto, el arcilla no es tan susceptible a la inflamacin
resultante de la adsorcin de cationes hidratados. Tensioactivos cuaternarios
promueven aceite mojado del silicato, que tiende a minimizar la adsorcin de
agua por el silicato. Sin embargo, si ningn hidrocarburos lquidos estn
presentes, el silicato puede convertirse fcilmente aceite mojado.
15.4.3. Las poliaminas
Las poliaminas son polmeros orgnicos que contienen ms de un grupo amina.
Para el propsito de esta discusin, aminas primarias solamente, secundarios y
terciarios se consideran poliaminas. Las poliaminas son positivamente cargada en
los fluidos cidos. La estructura general de una poliamina es el siguiente:

24

donde R es una unidad de repeticin de hidrocarburo, R 'puede ser ya sea


una unidad de hidrocarburo o un hidrgeno, y n es el nmero de
unidades de amina en el polmero. Debido a que el polmero tiene muchas
unidades de amina, se puede adsorber fuertemente en el silicato con muchos
puntos de archivo adjunto. y sea lavado de la silicato. Cuando esto ocurre, que el
silicato ya no est estabilizado. Las desventajas son que de poliaminas
El tratamiento puede no ser permanente
15.4.4. Aminas policuaternarios
Aminas policuaternarias se pueden utilizar en cualquier base de agua fluido,
incluyendo cidos y bases. El producto qumico estructura de las dos aminas
policuaternarias que tienen sido ampliamente utilizada es la siguiente:

condensacin Productos
de dimetilamina y epiclorhidrina

25

dimetil dialil cloruro de amonio


Arcillas y multas se estabilizan por neutralizacin de la carga, orinarse en
agua y polmero de puente. Slice multas tienen una densidad de carga inferior
a las arcillas. Por lo tanto, aminas policuaternarios preferentemente adsorben en
arcillas en oposicin a la slice. Cuando acidizing un watersensitive formacin con
cido fluorhdrico (HF), arcilla estabilizador se debe utilizar si es posible. Si no
es posible poner estabilizador de arcilla en todos los fluidos, que debera
ser utilizado en el sobredesplazamiento, que debe ser overdisplaced con el fluido
que no contiene estabilizador de arcilla para asegurar que ningn estabilizador de
arcilla no adsorbido se deja en el pozo.
15.4.5. Organosilane
Kalfayan y Watkins (1990) proponen que un compuesto organosilane, puede
utilizarse como aditivo para mezclas HCl-HF con el fin de evitar la migracin de
particulas. Organosilane tiene la siguiente estructura general.

donde R y R son hidrolizables grupos orgnicos. Como aditivo al cido,


organosilane que hidroliza la forma silanols, tiene la estructura siguiente:

26

Los silanols reaccionan uno con el otro y con silanol (Si OH) presentes en
superficies minerales silceas para formar enlaces covalentes siloxano (Si O Si)
por una condensacin / mecanismo de la reaccin de polimerizacin. La reaccin
de la silanols forma una capa de polisiloxano.
15.5. DISOLVENTES
Los disolventes, como su nombre indica, son sustancias qumicas que son
mutuamente solubles en hidrocarburos y agua. Los disolventes ms eficientes
son teres de glicol, un producto de la reaccin de alcoholes y xido de etileno.
Estos productos qumicos son relativamente seguros y fciles de usar en el
campo. Los teres de glicol recomendados contienen al menos un butlico o grupo
de mayor peso molecular.
El uso de disolventes en la estimulacin de un reservorio de roca arenisca es una
prctica comn.
Los disolventes se utilizan en soluciones cidas y overflushes para:
Ayudar en la reduccin de la saturacin de agua en el pozo mediante la reduccin
de la tensin superficial del agua
Solubilizar una porcin del agua en una fase de hidrocarburos para reducir la
saturacin del agua
Ayudar a proporcionar una formacin de agua hmeda, para mantener la mejor
permeabilidad relativa del petrleo
Ayudar a evitar partculas insolubles

27

Ayudar a mantener la concentracin requerida de tensin

y de

inhibidores en solucin reduciendo la adsorcin de estos materiales


Ayuda a disolver el inhibidor de la adsorcin y el residuo insoluble en cido
Disolver cualquier aceite en la superficie de la formacin del poro
Servir como un emulsionante
mejorar la limpieza de cido gastado despus del tratamiento. Disolventes
utilizados y sus concentraciones normales son:
-etileno glicol: 10% por volumen
-ter/surfactante/alcohol mezcla: 5% del volumen
15.5.1. Adsorcin de disolventes
King y Lee (1988) estudiaron las propiedades de adsorcin de un disolvente con
alcohol, una mezcla de alcohol isoproplico y EGMBE. Encontraron que la
adsorcin del disolvente puede ser severa dependiendo del tipo de disolvente.
Para la remocin de dao profundo, existen productos que se pierden durante la
inyeccin a travs de la formacin. Paktinat (1991) recomienda el uso de
etoxilados alcohol con EGMBE para minimizar la adsorcin, resultando as en
una penetracin ms profunda del disolvente y reduciendo tendencias a la
emulsin.
15.5.2. Cloracin de disolventes
King y Lee (1988) presentaron datos en la cloracin de disolventes con 15% y
28% HCl a temperaturas de 70 a 250 F [20 a 120 C]. El tema de la cloracin
ha sido de inters porque hidrocarburos clorados son catalizadores dainos en la
refinera. Los datos muestran que la cloracin de disolventes estn en funcin de
Tipo de disolvente
La temperatura
Concentracin de cido clorhdrico
28

A temperaturas superiores a 200 F, especialmente con un 28% de HCl, la


cloracin de la mayora de los disolventes ser muy grave, si no hubiera ningn
carbonato con el que podra reaccionar el cido. La presencia de carbonatos
result en muy baja produccin de hidrocarburos tratados con cloro.
15.6. ADITIVOS DE CONTROL DE HIERRO
15.6.1. Fuentes de hierro
Cuando las cantidades apreciables de hierro son en forma de Fe3 (iones
frricos), en lugar de la habitual Fe2 (iones ferrosos), son disueltas por el cido.
El hierro frrico se precipita a un pH de alrededor de 2, mientras que el hierro
ferroso se precipita a un pH de alrededor de 7 los valores reales dependen de
las concentraciones de los iones ferrosos y frricos. Las fuentes de hierro
incluyen:
Productos de corrosin encontradas en las paredes de los tubulares
Escala de molino
Minerales frricos.
El hierro se genera naturalmente en las aguas de formacin o en minerales de
formacin (tabla 15- 5). Sin embargo, una de las ms importantes fuentes de
hierro son los tubulares en el pozo. Antes de que el cido alcance la formacin,
fluye por un tiempo relativamente largo a travs del tubo. La tubera generalmente
contiene xido, que es disuelto por el cido

29

Cabe destacar que el cido disuelve compuestos de hierro independientemente de


la presencia de cualquier tipo de inhibidor utilizado para proteger el hierro
elemental en el acero. A menudo se manifiesta preocupacin por la disolucin del
hierro que contienen minerales (Siderita, hematita y Clorita) de la formacin y
posterior precipitacin del hierro disuelto.
15.6.2. Mtodos de control de hierro
Los tres mtodos utilizados actualmente para ayudar a mantener el hierro en
solucin son el control del pH, agentes aislantes y agentes reductores. stos se
pueden utilizar individualmente o en combinacin, dependiendo de la fuente y la
cantidad de disolucin de hierro esperada.
Control de pH
El control del pH se logra mediante la adicin de un cido dbil lentamente para
que se mantenga un pH bajo despus de que ha pasado el HCl. El cido actico
se utiliza normalmente para este propsito.
Agentes asilantes
cido ctrico, cido etilendiaminotetractico (EDTA) y cido nitrilotriactico (NTA)
son algunos de los agentes ms comunmente usados.

30

Reductores
cido eritrbico y eritorbato de sodio se utilizan como agentes reductores. cido
eritrbico es preferible. Hall y eneldo (1988) reportaron que el cido eritrbico es
inestable con cido clorhdrico caliente y se descompone para formar un
precipitado insoluble. Si esto es cierto, el proceso de descomposicin es lento y el
cido normalmente se gasta mucho antes de la precipitacin.
La tabla 15-6 compara aditivos de control de hierro, mostrando sus ventajas y
desventajas y la cantidad de cada uno en 1000 gal de 15% HCl para aislar
5000 ppm de hierro frrico a 150 F 65C] durante un mnimo de 2 das.

15.7. ALCOHOLES
Los alcoholes son usados en fluidos cidos para remover bloques de agua,
recortes del arrastre por el fluido, retardar la reactividad del cido y bajar el
contenido de agua.

31

Los alcoholes ms comnmente usados para fluidos cidos son el isopropanol y


el metanol, en la tabla 15-7 se puede observar las propiedades fsicas y qumicas
de estos componentes.

Estos alcoholes son comnmente usados por las siguientes razones:


Extraccin bloques de agua
Uno de los problemas que pueden afectar seriamente la produccin es el
bloqueo de los poros de agua, este es lo que comnmente se conoce como un
bloque de agua puede formar bloques que son las fuerzas capilares presentes en
las rocas porosas. En las formaciones de permeabilidad de gas son donde los
bloques de agua ocasionan comnmente problemas, en menos de 120 md, el
alcohol del tratamiento reduce el lquido de las fuerzas capilares, donde el
depsito permite facilitar la extraccin de las fases liquidas
Fortalecimiento del lquido recuperado
Otro problema que se produce en el tratamiento de petrleo o gas, es la
recuperacin de los lquidos tratados, sobre todo en yacimientos de gas.
La alta tensin de la superficie de agua o soluciones de cido dificulta su
penetracin y la recuperacin. Los tensioactivos convencionales ayudan, a
pesar de que pierde mucho de su actividad de adsorcin, la adicin de alcohol a
soluciones de

cido reduce la

tensin

superficial,

la

concentracin de alcohol normalmente utilizada para este fin, es suficiente


para que, en caso de prdida por adsorcin no sea un problema.
Retardo de la reactividad del cido

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El alcohol tiene un efecto retardatario de reactividad cido, el retardo est


relacionado con el tipo y porcentaje de alcohol aadido.

Disminucin de agua

en los cidos
Algunas formaciones contienen una gran cantidad de agua dentro las arcillas,
para reducir al mnimo la cantidad de agua para reducir al mnimo la cantidad de
agua los alcoholes son utilizados en lugar del agua de dilucin.
Las principales desventajas de usar el alcohol de acidificacin en los fluidos son
como sigue:
Concentracin efectiva
Tiene una gran cantidad de alcohol, el 20% o ms, proporcionar efectos
beneficiosos.
Los costos
Reemplazando el agua con alcohol en la solucin de la acidificacin hacen que
el tratamiento sea ms caro.
Punto de inflamacin bajo
Ambos isopropanol y metanol, e incluso cido, soluciones que contengan 20% o
ms del volumen de o bien, tener un bajo punto de inflamacin.
Aumento de corrosividad
Pruebas de Corrosin han demostrado que el alcohol-cido, requieren una mayor
concentracin de inhibidor las mezclas de cido equivalente sin alcohol.
Reacciones adversas
Formacin salmueras con una alta concentracin de la disolucin sales se pueden
"sal" en la presencia de alcoholes. Para ayudar a prevenir la ocurrencia de
precipitacin de sales, tratar las soluciones no deben superar el 20% por volumen
de isopropanol o 40% por volumen del metanol.
33

Incompatibilidad
Algunos aceites crudos son incompatibles con los el metanol y el isopropanol.
Pruebas de compatibilidad debe llevarse a cabo ante un pozo con acidificacin un
lquido que contiene alcohol. Algunos tipos formacin Incluso pueden ser
extremadamente sensibles a las soluciones acuosas que contienen altas
concentraciones de alcoholes.
Las reacciones colaterales
Hay reacciones colaterales indeseables cuando los alcoholes se utilizan de
acidificacin. Incluso en temperatura moderada las condiciones, los alcoholes
reaccionan fcilmente con cido.
Esto plantea un verdadero problema en la estimulacin de pozo de gas
porque la segunda y tercera de estas reacciones son irreversibles, y cualquier
cido clorhdrico perdido a este proceso no se puede ser regenerado, ya es
posible con cidos orgnicos en la primera ecuacin. Figura 15-10 muestra los
efectos del aumento de la temperatura sobre la reduccin de fuerza cida para
cuatro concentraciones de metanol. Los datos muestran que hay una significativa
prdida de fuerza cida con metanol las concentraciones de hasta un 32% en
volumen hasta que la temperatura supera los 175 F [80 C].

15.8 CIDO ACTICO


34

Un problema comn en la acidificacin es la precipitacin de los productos de


reaccin. Muchas de las precipitaciones, las reacciones se producen de forma casi
inmediatamente despus de pasar la solucin cida. La mayora de estos
problemas de precipitaciones se puede resolver mediante el uso de un cido
adecuado preflush y cloruro de amonio (NH4Cl) overflush.
Sin embargo, la precipitacin tambin puede ocurrir das, meses o incluso aos
despus de un tratamiento IC acidificacin. Este a menudo se denomina
precipitacin aluminosilicato de escala.
15.9. AGENTES DISPERSANTES ORGNICOS
Un mtodo relativamente nuevo de extraccin orgnica es el uso de un
surfactante con dispersantes Xileno. Los tensioactivos pueden penetrar y aflojar
depsitos orgnicos para que el xileno pueda efectivamente disolver o eliminar el
depsito. Las concentraciones de 1% A 10% volumen/volumen se utilizan en
funcin del tipo de depsito, la dureza y la adherencia y de la temperatura del
bottomhole. Para matrix, hoyo y tubos los tratamientos de limpieza, un remojo de
varias horas es recomendable.
15.10. DISOLVENTES ORGNICOS
Tal como se indica en la Fig. 15-1 Muestra, disolventes orgnicos utilizados
solos o en combinacin con cido y otros materiales son tiles para eliminar el
agua y los slidos bloques.
Una emulsin aceite-externo con el correspondiente cido, la fase interna es
til para tratar los depsitos mixtos.
La emulsin proporciona un beneficio adicional de retraso el cido, lo que
permite la penetracin del cido.
15.11. DESVIACIN

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Es necesario para garantizar que el tratamiento del lquido funcione eficazmente.


Donde la funcin de los desviadores es el igualar el caudal de las diferentes zonas
de permeabilidad que puedan ser tratados.
Schechter (1992) proporcion un nfasis, en esta seccin se indica que mediante
el uso de partculas aadidos al tratamiento de lquido y espuma en lugar del uso
de packers o selladores de bola Idealmente el desviador debe:
ser insolubles en el fluido de tratamiento
formar una capa impermeable esencialmente en la formacin sin penetrar
profundamente en la formacin
retirarse fcilmente tras el tratamiento.
Generalmente todos, o al menos la mayora, de estos criterios puede
cumplirse utilizando materiales como resinas solubles en aceite, cido benzoico
escamas y otras partculas. Partculas desviadoras pueden causar daos y
pueden ser difciles de limpiar. (Zerhboub et al., 1991). Los fluidos espumados
tienen la ventaja adicional de limpieza con tan solo un poco y no existe indicios de
que dae la formacin. El cociente de nitrgeno lquido depende de las
condiciones de bottomhole durante el tratamiento.
15.12. COMPATIBILIDAD DE ADITIVO
Todos los aditivos deben analizarse en el laboratorio, compatibilidad de aditivos
con fluidos de formacin deben analizarse utilizando un mtodo sandpack
desarrollado por Ali et al (1994). Este procedimiento es ms representativo de las
condiciones de fondo de pozo y usos de arena que la prueba en la API de prticas
recomendadas para las pruebas de laboratorio de agentes tenso ctivos para
pozo estimulacin (RP 42)
15.13. INSTALACIN SIGUIENDO UNA ESTIMULACIN CIDA
15.13.1. Requisitos de descarga

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Los productos qumicos utilizados en tratamientos de acidificacin tienen


relacionado con la facilidad de separacin de aceite y agua, causando el
incumplimiento de reglamentos de descarga ambiental. El reflujo, emulsin y
problemas de separacin aceite/agua que se producen pueden potencialmente
ocasionar solubilizacion en el agua por exceso de aceite, por la formacin de
micro emulsiones. Problemas de emulsin en tales circunstancias pueden resultar
en miles galones de aceite no-tubera-calidad y podra cerrar la unidad de
separacin y minimizar la produccin de estos pozos. Aceite deshidratado y
limpiar la descarga de agua estn obligados a mantener la produccin
ininterrumpidamente.
Determinado las concentraciones mximas siguientes de inhibidores, tensio
activos y disolventes mutuos que pueden estar presentes en los fluidos devueltos
para mantener el aceite y los niveles de grasa por debajo de 48 mg/L:
inhibitors: 80 ppm
surfactants: 10 ppm
mutual solvents: 100 ppm.
La diferencia en la estabilidad de la emulsin se atribuye a otro, ms dominante
de los factores (por ejemplo, estabilizacin por precipitacin de slidos [orgnica e
inorgnica,] frrico interaccin de iones con el petrleo crudo y viscosidad
aumente la interfaz). Resultados presentados por
15.13.2. Prevencin de instalacin

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Prevencin de trastornos requiere optimizar el diseo de fluido para minimizar o


eliminar la formacin de precipitada, El potencial para la formacin de emulsiones
de cido y petrleo crudo, el pozo requiere funcin de optimizacin del tratamiento
de emulsionante es evaluado actualmente por los procedimientos recomendados
en la API RP 42 (1977). Mezcla vigorosa de cido con aceite crudo fresco en
un vaso contenedor se observa bajo temperaturas bottomhole (bao de agua
caliente), determinar las caractersticas y el tiempo de la emulsin Breakout.
Materiales silceos, hierro frrico o ambos pueden agregarse para evaluar la
estabilidad de la emulsin.
Estas interacciones de fluido pueden simular el fondo del pozo problemas de
emulsin; Sin embargo, estas pruebas incapaces de predecir con precisin la
interaccin entre el tratamiento de fluidos con los crudos sensibles al cido
durante el reflujo.

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