Para tener xito en SIMULACIN

No juegue con
Propiedades Fsicas
Para las Simulaciones
Encontrar
buenos
valores
para
los
parmetros
de
propiedades
fsicas
inadecuadas
o
ausentes es la clave
para un xito de la
simulacin. Y esto
depende de la correcta
eleccin
de
los
mtodos de estimacin
adecuados.
.

Ingenieros qumicos utilizan simulacin de

procesos para realizar una variedad de trabajos
importante. Este trabajo, va desde clculos de
balances de masa y energa de grandes hojas
de flujo a la prediccin del rendimiento de
alternativas de proceso que puede ahorrar
millones de dlares. Un ingeniero muy
rpidamente puede definir un esquema
complejo y todas las condiciones de proceso.
Computadoras de escritorio permiten ahora la
clasificacin, tamao, optimizacin y clculos
dinmicos que antes requeran grandes
ordenadores centrales. En el pasado, estas
simulaciones fueron construidas a menudo por
un grupo de expertos, incluyendo a un experto
de propiedades fsicas. Ahora, los simuladores
como ASPEN PLUS, ChemCAD III, HYSIM,
PRO II y SPEEDUP son ms fciles de usar y
ms
potentes
que
los
programas
independientes del pasado. Hoy en da, un solo
ingeniero puede definir las especificaciones de
instalacin
de
simulaciones
bsicas,
incluyendo las propiedades fsicas, en tiempos
muy pequeos.
Propiedades fsicas ausentes o inadecuadas, sin
embargo, puede socavar la precisin de un
modelo o incluso impedir que se realice la
simulacin. Esa parte de la informacin
requerida que falta no es un descuido en el
simulador. Despus de todo, para la mayora de
los compuestos, los parmetros de las
propiedades fsicas no se conocen para cada
modelo termodinmico o para todos los rangos
de presin o temperatura. Los modelos han
incorporado
como-supuestos
y
lmites
prcticos que deben aplicarse.
accuEn este artculo, vamos a ofrecer prcticas
consejos y tcnicas que le ayudarn a describir
con precisin las propiedades fsicas necesarias
en una simulacin. Como ingeniero,

sin embargo, siempre tendr que hacer

suposiciones en cuanto a propiedades fsicas. El
objetivo de este artculo es dar una idea general de
las hiptesis adecuadas y proporcionar tcnicas
cuando las propiedades estn ausentes.

Las cinco tareas importantes

Describir correctamente las propiedades
fsicas para ser utilizadas en una simulacin,
implica cinco tareas:
1. Seleccin de los mtodos de propiedad
fsica correspondiente;
2. validacin de las propiedades fsicas;
3. describir los componentes del banco de
datos (especies qumicas o compuesto) y
parmetros ausentes;
4. obtencin y uso de datos de la propiedad
fsica; y
5. estimacin de los parmetros de las
propiedades faltantes.
Se puede argumentar que estas tareas no son
secuenciales y, hasta cierto punto, son
concurrentes. Sin embargo, durante la simulacin
usted tendr que visitar cada rea para estar
seguro de que su simulacin es tan exacta como
sea posible, de modo que las decisiones
importantes se pueden hacer sobre la base de los
resultados de la simulacin.
.

Seleccionando los mtodos

adecuados para las
propiedades fsicas
Este primer paso esencial afectar a todas las
tareas posteriores en el desarrollo de las
propiedades
fsicas

una de las decisiones ms importantes

para un ingeniero. Hay varios factores que
deben
ser
considerados

Para tener xito en SIMULACIN

y ningn mtodo puede manejar todos

los sistemas. La Tabla 1 enumera
y ningn mtodo puede manejar todos los
algunos modelos termodinmicos
sistemas. La Tabla 1 enumera algunos
disponibles en simuladores.
modelos termodinmicos disponibles en
simuladores.
Los cuatro factores que usted debe
considerar al elegir los mtodos de
Los cuatro factores que usted debe
propiedad son:
considerar al elegir los mtodos de propiedad
la naturaleza de los bienes de
son:
inters;
la naturaleza de los bienes de inters;
la composicin de la mezcla;
la composicin de la mezcla;
La presin y temperatura, y
La presin y temperatura, y
la disponibilidad de parmetros.
la disponibilidad de parmetros.
Para facilitar la seleccin de los
mtodos de propiedades fsicas
Para facilitar la seleccin de los mtodos de
adecuadas, que sugieren el uso de los
propiedades fsicas adecuadas, que sugieren el
rboles de decisin que se muestran
uso de los rboles de decisin que se muestran
en las Figuras 1-3. Estos rboles se
en las Figuras 1-3. Estos rboles se basan en
basan en los cuatro factores para
los cuatro
factores para
seleccionar
mtodos
seleccionar
mtodos
de propiedades,
de propiedades,
y
puede
ser
utilizado
cuando
y puede ser utilizado cuando
los
los componentes
qumicos
y
aproximado
de
componentes qumicos y aproximado
temperatura
y
rangos
de
presin
son
de temperatura y rangos de presin
conocidos.
estos Aunque
diagramas estos
son
son Aunque
conocidos.
simplificaciones,
que
muestran
los
diagramas son simplificaciones, que
muestran
los
basic steps
the decision-making
pasos bsicos
del ofproceso
de toma de
process,
while
thelas
notes
in the
sidebar
decisiones,
mientras
que
notas
en la
barra
amplify
some
of
the
key
points.
lateral de amplificar algunos de los puntos
The nature of the properties of inclave.
terest.
A las
question
that youdemay
ask
La naturaleza de
propiedades
in-ters.
yourself
when
starting
a
simulation
Una pregunta que usted puede hacer cuando is
se
Does
the choice
physical
property
inicia una
simulacin
es of
"La
eleccin
de la
is an
propiedadmethods
fsica matter?
cuestin The
de answer
mtodo?"
La
emphatic
YES.
The
choice
can
respuesta es un rotundo S. La eleccin puede
affectlatheprediccin
prediction of
afectar strongly
fuertemente
de thela
simulation. You should be selecting a
simulacin. Usted debe seleccionar un conjunto
collection of methods that will best
de mtodos que mejor predicen las propiedades
predict the properties or results of ino los resultados de in-ters para usted.
terest to you.
many procesos
chemical qumicos
process
Debido a Because
que muchos
simulations
include
distillation,
strip-o
simulaciones incluyen la destilacin, extraccin,
ping,
or
evaporation,
one
important
evaporacin, importante consideracin potencial para
potential consideration for the choice
la eleccin de modelos de propiedades fsicas es
of physical property models is
vapor / lquido equilibrio (VLE). Esta es el rea en la
vapor/liquid equilibrium (VLE). This
que el ms fsico el trabajo se centra en la propiedad
is the area in which the most physical
qumica ingeniera.
Lquido
/ lquido
equilibrio
property work
is focused
in chemical
(LLE) tambin
se
vuelve
importante
en
procesos
engineering. Liquid/liquid equilibritales comoum
la extraccin
con
disolvente
y
destilacin
(LLE) also becomes important in
extractiva.processes such as solvent extraction
and extractive distillation.
Otra consideracin
de componente
Anotherimportante
critical es
consideration
is
puro y la entalpa
de
mezcla.
pure-component and mixture enthalpy. Enthalpies and heat capacities
Entalpas are
y capacidades
son importantes
important calorficas
for unit operations
such
para lasas operaciones
unitarias
tales como
heat exchangers,
condensers,
disintercambiadores
calor, condensadores,
destilacin
tillationdecolumns,
and reactors.
columnas y reactores.

Tabla 1. Modelos termodinmicos de

propiedades disponibles en un
simulador.
Modelos coeficiente de actividad

La ecuacin de modelos de estado

Benedict-Webb-Rubin
(BWR)-LeeStarling
Hayden-O'Connell *
El hidrgeno-fluoruro ecuacin de
estado para hexamerization *
Ley del gas ideal * Lee-Kesler (LK)
Lee-Kesler-Plocker
Peng-Robinson
(PR)
Perturbado-Hard-Chain
SRK
predictivo
Redlich-Kwong (RK)
Redlich-Kwong-Soave (RKS)
RKS o PR con Wong-Sandler RKS
regla de mezcla o de relaciones pblicas
con modificacin-Huron-Vidal-2 mix-ing
regla
Snchez-Lacombe para los polmeros.
* No se utiliza en la fase lquida

Electrolito NRTL
Flory-Huggins
NRTL
Scatchard-Hildebrand
UNIQUAC
UNIFAC
Van Laar
Wilson
API de agua
agria mtodo
Braun K-10
Chao-SeaderGrayson KentEisenberg
Streed Tablas
de Vapor

Mirar figura 2
Non-electolyte

Polar

See Figure 2

E?

Electolyte NRTL
or Pitzer

Electolyte
?

Real

Todos los no
polares
All Nonpolar

Peng-Robinson,
Redlich-Kwong-Soave,
Lee-Kesler-Plocker

R?

Chao-Seader,
Grayson-Streed or
Braun K-10

Pseudo &

Real

P?
Vacuum
Braun K-10 or Ideal

Polaridad
?

R?

Polarity
Real or

E?

Electolytes

P?

Pressure

Presin

Pseudocomponen
ts

Fuente

Figura 1. Los primeros pasos para la seleccin de mtodos de propiedad fsica.

Navegando por los rboles de decisin

stos son algunos consejos para ayudarle a navegar por los rboles de
decisin que ap-pera como las figuras 1-3.
Cules son pseudocomponents? En muchas aplicaciones donde
solamente molculas no polares estn presentes (como en el
procesamiento de hidrocarburos y re clarificacin-), la mezcla es tan
complejo que en lugar de que lo representa por todos los componentes
conocidos, es ms fcil para agrupar los componentes por alguna
propiedad til tales como punto de ebullicin. De esta manera, una mezcla
de cientos de mandantes se puede reducir a 30 o menos. Las
propiedades
de
estos
componentes
agrupados,
llamados
pseudocomponents, estn representados por un punto de ebullicin
medio, gravedad especfica, y el peso molecular. Si usted no usa
pseudocomponents, los componentes deben ser descritas por una frmula
moleculares y se conocen como componentes reales.
Por qu son mezclas de electrolitos diferente? Mezclas de electrolitos
incluyen componentes que son molculas cargadas (iones) o que forman
sales. Algunos simuladores permiten el clculo de equilibrio de la reaccin
electroltica con equilibrio de fases. Este es un mtodo muy potente y su
uso abarca muchas aplicaciones tales como lavado custico,
neutralizacin, cido pro-duccin, y la precipitacin de sales. La idealidad
de soluciones de electrolitos, que normalmente contiene agua, se puede
observar en la elevacin del punto de ebullicin, sal-cin de los gases (es
decir, la adicin de sales a la solucin para cambiar la solubilidad del-dad
de los gases), y precipitacin de la sal. El electrolito ms comunes
mtodos son el modelo de Pitzer, y el modelo de actividad modificada
NRTL coeficiente de Chen et al. Algunos electrolitos, como el cido
frmico y cido actico, son muy dbiles y un mtodo de electrolito no es
necesario.
Qu tipo de mtodo debe ser elegido para las mezclas que contengan
componentes polares pero sin electrolitos? Hay dos grupos de mtodos
- Sobre la base de coeficientes de actividad o ecuaciones de estado.
Utilice la actividad-coeficiente de mtodos basados en el que las
presiones son de baja a media (tpicamente menos de 10 bar o psia 150)
y si no hay componentes estn cerca del punto crtico. Ac-tividad modelos
de coeficientes tambin se utilizan a menudo para predecir con precisin
el comportamiento no ideal de lquido tal como, por VLE y para LLE. Por el
contrario, la ecuacin del estado mtodos de sobresalir en su capacidad
para representar datos y extrapolar con la temperatura y la presin hasta y
por encima del punto crtico mezcla. Ahora, sin embargo, los mtodos que
dependen de las ecuaciones de estado cbicas con predictivos reglas de
mezcla eficaz combinar los puntos fuertes de los dos mtodos. (Vase la
Tabla 2.) Para presiones (y temperaturas), estas ecuaciones especiales
de estado son mejores ya que fueron desarrollados para aplicarse a una
gama ms amplia de temperaturas. Estos mtodos de incorporar la
actividad coefi-cientes en el clculo de las interacciones de los
componentes representados por el ex-ceso de energa libre de Gibbs. La
mayor parte de estos ltimos utilizan un modelo de actividad basado en
UNIFAC coeficiente por defecto, pero se puede utilizar cualquier
coeficiente de actividad.
A presiones de simulacin de menos de 10 atm y donde no hay
componentes crticos cerca, para los mejores resultados utilizar el Wilson,
NRTL, o parmetros UNIQUAC binarios que pueden estar disponibles en
los bancos de datos incorporado, o ajustar los parmetros binarios a los
datos experimentales (si est disponible ) utilizando modelos de actividad
coeficiente. Estos parmetros pueden haber sido determinados a
diferentes temperaturas, presiones y composiciones que se est
simulando, aunque, por lo que no puede obtener la mejor precisin
posible. Si los parmetros de interaccin no estn disponibles, sin
embargo, puede utilizar el mtodo UNIFAC.
Cundo se debe utilizar UNIFAC? UNIFAC y otras UNIFAC basados en
ac-tividad modelos de coeficientes son enfoques predictivos que utilizan
grupos estructurales para estimar las interacciones entre componentes.
De la informacin estructural de los componentes orgnicos por lo general
disponibles en el. Incorporado en banco de datos, UNIFAC es capaz de
predecir los coeficientes de actividad como una funcin de la com-posicin
y de la temperatura Usted puede hacer uso de UNIFAC cuando no se
dispone de datos experimentales o parmetros binarios o cuando un valor
aproximado es aceptable (por ejemplo, para un componente con prioridad
baja).
En los ltimos aos, se han producido mejoras en UNIFAC (ver
Tabla 3) que pueden predecir mejor el calor VLE, de la mezcla, y LLE
sobre un amplio rango de temperatura. Ampliaciones recientes a
UNIFAC propuestas para las molculas tales como refrigerantes y
azcares pueden ser tiles, y usted puede agregar los grupos y
parmetros para la simulacin. Simuladores pueden tener la capacidad
de generar los parmetros binarios de interaccin para Wilson,
UNIQUAC, o NRTL de UNIFAC.
No todos los componentes se pueden describir utilizando UNIFAC,
sin embargo, y no todas las interacciones de grupo estn disponibles.
Ejemplos de componentes que no tienen grupos UNIFAC incluyen
metales, organometales y fosfatos. Por lo tanto, recomendamos

siempre hacer una bsqueda de los datos disponibles sobre los sistemas
binarios o ternarios de inters.
Cmo debe la fase de vapor puede ser tratada? La eleccin del
mtodo VLE utilizando un modelo de coeficiente de actividad tambin
requiere una seleccin del modelo para las propiedades de la fase de
vapor. Si en fase de vapor asociacin es ob-servido (como en el caso del
cido actico), entonces el modelo de fase de vapor debe ser HaydenO'Connell o Nothnagel. Un sistema que contiene el hidrgeno fluoruro
puede requerir un modelo especial para representar el alto grado de
asociacin debido al enlace de hidrgeno. Asociacin en la fase de vapor
puede tener un fuerte efecto en la fase de equilibrio y entalpa.
Cundo debe ser anulado por defecto para otros mtodos de
propiedades fsicas? Prediccin de la densidad, la entalpa y la
viscosidad tambin son importantes en simuladores, y usted no debe
aceptar automticamente los mtodos por defecto. Compruebe la
documentacin del simulador para el mtodo por defecto y las reglas de
mezclado.
Densidad de vapor se calcula mediante una ecuacin de estado o la
ley del gas ideal. Densidades mezcla lquida puede ser calculado por una
ecuacin de estado, un modelo dependiente de la temperatura tal como
la de Rackett, o por un modelo de temperatura y dependiente de la
presin, tales como la COSTALD. Para pseudo-componentes, un
American Petroleum Institute (API) mtodo normalmente se emplea. El
modelo Rackett est recomendado para uso general.
Entalpa de vapor normalmente se calcula a travs de una suposicin
gas ideal o una ecuacin de estado. Los mtodos de la ecuacin del
estado calcular un depar-tura de la idealidad llamada entalpa de salida
de vapor. Por componentes, tales como el cido actico, el modelo
Hayden-O'Connell es el mejor, y se calcu-late una ms grande que la
normal salida entalpa de vapor.
Entalpas lquidos se calcula por una variedad de mtodos. Si el
simu-lador utiliza el gas ideal como el estado de referencia, a
continuacin, la entalpa lquido puro-componente se calcula a partir de
la entalpa del gas ideal y una salida de lquido en-entalpa. Esto se
puede escribir como
H *, l = H *, ig + (H *, l - H *, ig) (1) donde H *, l es la entalpa de
lquido puro componentes, H *, ig es el gas ideal en-entalpa, y (H *, l H *, ig) es la entalpa de salida de lquido. Esta salida in-cluye el calor
de vaporizacin, la entalpa de salida de vapor de la presin ideal a la
presin de saturacin, y la presin del lquido de correccin de la presin
de saturacin a la presin real. Simuladores tambin permiten clculos
separados para una entalpa de lquido directamente desde el polinomio
lquido-calor-capacidad. Para algunos componentes, el mtodo de la
ecuacin. 1 no ser lo suficientemente preciso para la prediccin de
calor lquido-capacidad. Esto puede ser muy importante si va a exportar
la informacin de su propiedad a otro programa, como un riguroso para
intercambiador de calor de diseo. Usted puede utilizar el ltimo calor
lquido-capacidad (CPL) para mejorar el ac-curato de capacidades
calorficas lquidos.
La viscosidad es otra propiedad importante para el
dimensionamiento de las tuberas, bombas, intercambiadores de calor, y
columnas de destilacin. Hay varios mtodos de vapor y lquido para el
clculo de la viscosidad y, en general, el parmetro requisi-tos para estos
mtodos
son
sustanciales.

Tabla 2. Ejemplos de
ecuaciones especiales de
estado

Yes

Yes

P < 10 bar
(See
also
Figure 3)

LL?

No
ij?
Yes
No

NRTL, UNIQUAC,
and Their
Variances

WILSON, NRTL, UNIQUAC,

and Their Variances
UNIFAC LLE

LL?

Polar
P?
Non-electrolytes

No
Yes

ij?
PSRK,
PR or RKS with MHV2

No

LL?

P?

Presin

ij?

parmetros de interaccin
disponible

Liquid/Liquid

Fuente: (7)

Figure 2. Proceeding for polar and nonelectrolyte components.

Hexamers

Wilson, NRTL, UNIQUAC,

or UNIFAC with special EOS
for hexamers

Dimers

Wilson, NRTL, UNIQUAC,

UNIFAC with Hayden
O'Connell or Nothnagel EOS

Yes
DP?

VAP?
No

VAP?

DP?

Tabla 3: UNIFAC
revisiones y
extensiones

UNIFAC and its

Extensions
Schwartentruber-Renon,
PR or RKS with WS,
PR or RKS with MHV2

P > 10 bar

Wilson
NRTL
UNIQUAC
UNIFAC

Predictive SRK (PSRK)

PR with modified Huron-Vidal-2 mixing rule
PR with Panagiotopolous mixing
rule PR with Wong-Sandler mixing
rule RKS with modified HuronVidal-2
mixing rule
RKS with Panagiotopolous mixing rule
RKS with Wong-Sandler mixing rule

Wilson, NRTL, UNIQUAC,

or UNIFAC* with Ideal
Gas or RK EOS

Vapor Phase
Association

Grados de polimerizacin

*UNIFAC and its Extensions

Source:
(7)

Figura 3. Opciones para el clculo de la fase de vapor con modelos de coeficiente de

actividad.

Model

Predicts

Dortmund-modified
UNIFAC (1993) (8)

VLE, LLE, HE, *

Kleiber extension
(1994) (11)

VLE of fluorinated
hydrocarbons

Lyngby-modified
UNIFAC (1986) (13)

VLE, HE (Excess
Enthalpy)

UNIFAC, LLE
(1980) (12)

LLE

UNIFAC, revision 5
(1991) (9)

VLE

*Infinite-dilution activity coefficient

In addition, density, viscosity, pH,

Adems, la densidad, la viscosidad, pH, y la
and thermal conductivity may be esconductividad trmica puede ser esencial para los
sential for other process calculations.
clculos de procesos.
Transport properties are important
Propiedades de transporte son importantes al hacer
when doing equipment sizing calculalos clculos de dimensionamiento de equipos.
tions. Also, processes such as metallurAsimismo,
los procesos
talescalculations
como la metalurgia
gy and mining
will require
y for
la minera
se
requieren
clculos
phase equilibria including solids.de equilibrio de
fasesThe
incluyendo
slidos.of the mixture.
composition
LaComposition
composicinwill
de influence
la mezcla.allComposicin
influir
properenties,
todas
las
propiedades
debido
a
las
propiedades
de
due to the way mixture properties
forma
de
mezcla
se
calculan.
Afectar
fase
are calculated. It will affect phase
equilibrios
gran because
medida of
debido
a la interaccin
equilibria en
greatly
the interdeaction
los componentes
de la mezcla.
of the components
in the Por
mix-lo general, la
interaccin
en la the
faseinteraction
lquida es in
la ms
ture. Usually,
the importante
porque
de
la
estrecha
proximidad
de
la
liquid phase is the more important be-molculas en
esa
fase.ofLa
de los ofla the
fase de vapor
cause
thenaturaleza
close proximity
tambin
puede
ser
significativa
si
los
molecules in that phase. The nature ofcomponentes
formar
complejos.
fuerzas
intermoleculares
the vapor
phase alsoLas
can be
significant
importantes
por induccin
if the components
form electrosttica,
complexes. atraccin,
y The
repulsin
entre intermolecular
los componentes
no polares, y
important
forces
fuerzas
qumicas tales
como deattraction,
enlace de hidrgeno.
are electrostatic,
induction,
Unand
buen
resumen
de estasnonpolar
fuerzas se
dan en la Ref..
repulsion
between
com1.ponents, and chemical forces such as
hydrogen bonding. A good overview
of these forces is given in Ref. 1.

95

= Vapor
Molefraction

90

= Liquid
Molefraction

Vapor Molefraction Toluene

Temperature, C

100

85
80

0.2

0.4

0.6

0.8

0.8

0.6

0.4
NRTL-RK
Ideal
Liquid

0.2

Molefraction Acetonitrile
Source: (14)

0.2

Figure 4 (above). VLE of acetonitrile/water system at 1 atm.

Figure 5 (right). VLE of toluene/phenol system at 1 atm.

La
magnitud de
las
fuerzas
electrostticas y de induccin est
relacionada con la polaridad de los
componentes. Componentes tales como
agua, acetona, formaldehdo, y cloruro de
metilo son dipolos fuertes. Muchos
polares com-puestos son asociativas, y
forman complejos o se disocian en iones.
Componentes como el etano y n-heptano
son no polares. Usted puede utilizar su si-

0.4

0.6

0.8

Liquid Molefraction Toluene

mulador para informar de los dipolos momentos de los componentes del banco de datos
como una medida de la polaridad. En general,
las mezclas de componentes no polares exhibir
un comportamiento menos no ideal.

po es ac-curately predicha en aproximadamente

0,7 mol fraccin de acetonitrilo. Figura 5
presenta VLE para una mezcla de dos
compuestos ligeramente polares, tolueno y fenol,
a 1 atm. El de-desviacin de la idealidad se
muestra mediante la comparacin de la curva
predicha a partir de la suposicin de lquido ideal
para que a partir de un mtodo de prediccin de
idealidad

Las figuras 4-7 ilustran el efecto de polaridad

en binario vapor / lquido equi-Libria. La
Figura 4 muestra el VLE predicho y
experimental de dos componentes altamente
polares, acetonitrilo y agua a 1 atm. El azetro-

16
Liquid Molefraction C2H6

14
12

80

Total Pressure,
Atm

Total Temperature,
C

80.5

79.5
79

78.5

10
8

78

77.5
6
0

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

0.7

0.8

0.9

1
4

Molefraction
Source: (15)

Figure 6 (above). VLE of cyclohexane/benzene system at 1 atm.

Figure 7 (right). VLE of ethane/propylene system at 40F.

0.2

0.4

0.6

Molefraction

0.8

100

Liquid 1 Molefraction C6H6

Temperature, C

80
60
40
Liquid 2 Molefraction C6H12O
Liquid 1 Molefraction C6H12O

20

0.998
0.996
0.994
0.992
0.99

Liquid 2 Molefraction C6H6

1
0.0006
0.00055
0.0005
0.00045

0.988

(la no aleatoria de dos lquidos modelo de

coeficiente de actividad (NRTL) y RedlichKwong ecuacin de estado para la fase de
vapor). La Figura 6 representa la VLE de una
mezcla de ciclohexano y benceno a 1 atm.
Aqu, la interaccin-cin de molculas
aparentemente similares con una diferencia en
el punto de ebullicin de menos de 1 C causa
un azetropo a una composicin de
aproximadamente 0,54 moles fraccin de
benceno. Una mezcla tal como etano y
propileno (Figura 7) es una casi ideal, y no se
desva mucho de la ley de Raoult.
Mezclas de compuestos no polares y polares,
tales como el agua y los hidrocarburos, a
menudo se forman dos fases lquidas que son
muy inmiscible. Fig-das 8 y 9 muestran
ejemplos de sistemas Misci-bles e inmiscible de
liq-uid / equilibrios lquido, respectivamente, a
1 atm. En la Figura 8, ciclohexanol es immiscible en la fase de agua, pero la fase
orgnica contiene hasta 0,50 fraccin molar de
agua (0,10 masa frac-cin de agua). La Figura 9
muestra el alto grado de inmiscibilidad tanto en
las fases orgnicas y el agua para una mez-cla
de benceno y agua, donde existe menos del
0,06% en moles de benceno (0,3% en masa).
Debido a este comportamiento, algunos
simuladores tienen un mtodo de propiedad
espe-cial para el tratamiento de la fase acuosa
como orgnica-libre (tambin llamado FreeAgua).
La mayora de los simuladores de ofrecer
colecciones
de los mtodos de propiedad en predefinido

Source:
(16)

10

20

30

40

50

60

70

Temperature, C

0.05 0.1 0.15 0.2 0.25 0.3 0.35 0.4 0.45 0.5 0.55 0.6
Molefraction

Figure 8 (left). LLE of cyclohexanol/water system at 1 atm.

Figure 9. (above). LLE of benzene/water system at 1 atm.

establece en base a los mtodos que con

frecuencia se utilizan para ciertos tipos de
mezclas. Por lo general, los conjuntos se
identificaron por el mtodo utilizado para el
equilibrio de fases. Cuando estos sistemas
utilizan un modelo de ecuacin de estado, el
mismo modelo se utiliza para muchas
propiedades, in-cluyendo los de equilibrio de
fases.
La presin y el intervalo de temperatura. Esto
es especialmente importante en la eleccin del
mtodo para realizar clculos de equilibrio de
fases. Mtodos que se basan en la ley de Raoult
o que los coeficientes de actividad de uso no
son precisos a alta presin o cuando la
temperatura est por encima de la temperatura
crtica de un componente. Se puede utilizar la
ley de Henry cuando tiene gases ligeros en
disolventes subcrticas, pero por lo general no
se recomienda para las concentraciones de
soluto mayor que
5%. En general, las ecuaciones de estado son
ms adecuados para predecir VLE sobre una
gama de temperatura o intervalo de presin,
especialmente a alta temperatura y presin.
La disponibilidad de los parmetros. Sin
suficientes parmetros de componente puro y
binario, usted no ser capaz de calcular las
propiedades de componente puro o mezcla.
Debe elegir entre obtener y utilizar datos
experimentales o de la literatura, la estimacin
de parmetros, o la eleccin de un mtodo
menos riguroso. Esto debe ser inves-ed para
todos los mtodos de propiedades fsicas incluyendo los que se muestran en las figuras 1-3.

Validando las propiedades fsicas

Un paso necesario en cualquier proyecto de
simulacin es la validacin de las propiedades
fsicas. Esto implica el aviso, ficha ulating-, o el
trazado de componente puro y propiedades de
la mezcla y comparando los resultados con los
datos conocidos o esperados ser conducta-. Este
es un paso importante en cualquier simulacin
y se debe realizar para banco de datos, as como
nondatabank componentes. Los simuladores
pueden proporcionar estas propiedades
calculadas en formato tabular y grfico. Esta es
una herramienta til para la comprensin cmo
las propiedades de componente puro y mezclatura, tales como densidad, calor ca pacidad-, y
el exceso de propiedades, varan con la
temperatura, presin y composicin, y cmo se
comportan cuando extrapolat-ed. Del mismo
modo, dichos resultados se pueden utilizar para
generar trazados de VLE y LLE a com-parar a
los diagramas en la literatura y ac-tuales datos
de campo. Algunos simuladores tienen la
capacidad para generar curvas de residuos de
destilacin de mezclas ternarias. La capacidad
de trama residuo tambin es una herramienta
poderosa para el anlisis de destilacin.
Utilice la tabulacin y las herramientas de
trazado para determinar la causa de Las
discrepancias en las propiedades. Si una
propiedad es incorrecta mezcla, investigar si un
componente es la causa por puro componentes
re-portar propiedades. Otra tcnica til es comparar el diagrama de flujo igual o resultados de
la tabla con la propiedad, mientras que el uso
de diferentes mtodos de propiedades fsicas.

Por defecto, la mayora de los

clculos de equilibrio de fases se
llevan a cabo suponiendo fases vapor
y lquida. Si el pro-ceso implica dos
fases lquidas (VLLE), asegrese de
especificar trifsicos clculos. Si no,
usted obtendr resultados incorrectos.
Como parte de la validacin, tambin
debe comprobar que los mtodos de
propiedad no falsamente predice dos
fases lquidas.
Simuladores permiten especificar
que slo una fase est presente en una
corriente o una operacin de la
unidad. Si fases vapor y lquido son
posibles, sin embargo, se debe utilizar
la especificacin de dos fases.

Componentes del banco

de datos y parmetros
ausentes
Cuando se desea simular que no
tienen banco de datos o componentes de
los componentes para los cuales los
parmetros faltan los adhesivos, hgase lo

crear una lista de parmetros que

faltan. Usted debe detallar esta
informacin cuando se comunique la
AS-supuestos de la simulacin a otros
usuarios o su gestin.
Ciertos parmetros de propiedad
siempre son necesarios para una
simulacin. Estos pueden incluir peso
molecular, presin de vapor, y los
gases ideales constantes de la
capacidad de calor. La necesidad de
otros parmetros depende de su
eleccin de los mtodos de
propiedades fsicas. Los manuales de
simu-lador
debe
incluir
la
informacin sobre el parmetro de
requisitos (7). Hay tambin son
parmetros que sern necesarios para
el clculo del calor de reaccin o las
constantes de reaccin equi-librio.
Esto incluye el calor de formacin y
la energa libre de Gibbs de
formacin de todos los componentes
que participan en las reacciones.

siguiente:
Es
Es este
esteun
unimportante
importantecomponente
componente en
en
la
mezcla?
la mezcla? Si es menor, lo puedo sacar
Si es
menor, lo puedo sacar de la simulacin?
de
la simulacin?
El componente forma parte en VLE?
Est el componente no voltil?

Es polar o no polar?
reaccin (incluyendo la posicin de
descompresin) causar este componente
se agote? Usted puede utilizarsu juicio acercade la
Qu
propiedades
tienen que ser acuel componente
de lafrmula,
rate para los mtodos de propiedad
elegido?
Estas preguntas le ayudarn a
identificar los parmetros que se
necesitan de opinin basadas en la
eleccin de los mtodos de propiedades
fsicas. Si estos parmetros no estn
disponibles o no puede determinarse a
travs de bsqueda bibliogrfica, regresin o la estimacin, entonces usted
tendr que reevaluar su eleccin de los
mtodos de propiedad fsica u obtener
datos de medicin.
Usted debe determinar cules son los
parmetros por defecto de si la
simulacin-tor no encuentra ninguna
disponible. Es peligroso asumir que los
parmetros de propiedades fsicas
estaban disponibles slo porque el
simulador no te dar un mensaje de error.
Usar los manuales del simulador y la
ayuda en lnea para

el impacto de los parmetro

especficos se debe usar con

Tcnicas para eliminar o

reducir al mnimo el
impacto de los parmetros
especficos se debe usar con
precaucin.

Usted puede utilizar su juicio acerca de la

importancia de un parmetro para
establecer los valores nominales de los no
importantes propiedades. Por ejemplo, si
usted sabe que un componente es muy
voltil y est utilizando la ecuacin de
Antoine para la presin de vapor (ln P = A
+ B / (T + C)), se puede establecer el valor
de los parmetros A, B y C a -100 , 0 y 0,
respectiva-mente. (T es la temperatura.)
Esto asignar la presin de vapor utilizado
en la Ley de Raoult un valor muy pequeo,
casi cero (3,7
10-44!). Esto y similares
tc-nicas de eliminar o reducir al mnimo el
impacto de los parmetros especficos
deben ser utilizados con precaucin, sin
embargo.
Si no puede encontrar un componente en
bancos de datos del simulador, asegrese de
comprobar si hay sinnimos. Por ejem-plo,
metoxibenceno puede aparecer como fenil
ter metlico o anisol. Un buen mtodo
consiste en buscar el componente utilizando
su frmula. Cuando se selecciona el
componente de la frmula

comprobar si hay orden diferente de

los tomos. Por ejemplo, el amonaco
puede ser descrito como H3N en lugar
de NH3. Ref. 2 contiene un ndice de
frmulas de compuestos orgnicos y es
un buen recurso para los nombres
alternativos.
Una vez que haya determinado los
requisitos pa-rmetro que no se satisfied, el siguiente paso debe ser obmantener y usar datos de propiedades
fsicas.

La obtencin y el uso de datos

de propiedades fsicas
Las fuentes de datos. Para proporcionar
parmetros
para
nondatabank
componentes o hacer regresin para los
parmetros de componente puro y
binario, usted tendr que buscar los
datos disponibles. Tales datos pueden
encontrarse en una variedad de fuentes,
incluyendo referencias de compilacin
de datos, manuals, peridicos y
coleccin de datos internos.
Aunque la mayora de las Corrientes en
simulaciones contienen mezclasturas, los
clculos precisos de propiedad no son posibles
sin precisin pura com ponente propiedades.
la importancia de componente puro los datos
no deben ser subestimados ya que son la base
tanto para purecomponent y propiedades de la
mezcla.
Por ejemplo, las propiedades de los
componentes puros tales como presin de
vapor sera utilizado en los clculos de
equilibrio de fases. La Tabla 4 contiene
fuentes comunes para propiedades de los
componentes puros, mientras Tabla 5 se
enumeran las fuentes comunes para
propiedades de la mezcla.
El orden recomendado de datos bsqueda es:
1. evaluacin crtica de las fuentes de datos;
2. fuentes no evaluadas;
3. medidas experimentales, y
4. tcnicas de estimacin.
Parmetros binarios para equilibrio de fases.
Debido al gran nmero de pares binarios,
incluso en una simulacin de slo diez
componentes, se recomienda la clasificacin
de los componentes a fin de dar prioridad a los
pares y concentrar los esfuerzos de bsqueda
bibliogrfica y la medicin de los parmetros
ms importantes.

que los componentes cumplen las

restricciones de equilibrio de fases.
being
used to check that the
Tabla 4. Ejemplos y fiabilidad de las fuentes de
El trabajo
de una
regresin
components
meet the
constraints
of xitosa
datos de los componentes puros.
el modelo de
phase consiste en seleccionar
equilibria
derecho de propiedad fsica y los
parmetros, que representa los datos
correctamente,
la
eleccin
de
apropiados desviaciones estndar de los
datos, y comenzando con adecuadas
estimaciones
inciales
de
los
parmetros. Las siguientes son pautas
generales para la regresin de datos.
Asegrese de que usted es una
regresin de los parmetros correctos.
Utilice el mismo mtodo que las
propiedades fsicas y construidas en
base de datos que va a utilizar en la
simulacin. Elige parmetros que
tienen un impacto en los datos
utilizados. Por ejemplo, cuando se
)
utiliza un mtodo de la ecuacin de
i
estado, como Peng-Robinson o
* Parts of these sources are available on-line from DIALOG Information Services, STN
Redlich-Kwong-Soave,
debe
Interna- tional, or Technical Databases Services, Inc. (TDS)
determinar el factor acntrico, . pero,
si usted est usando un mtodo de
coeficiente
de
actividad,
debe
En primer lugar, dividir los
determinar dos o ms constantes para el
Regresin de datos
componentes
en
tres
grupos:
modelo Antoine.
prioridad alta, media y baja. Base de
Estimar como parmetros posibles.
Regresin
de
datos
es
una
poderosa
la prioridad en criterios tales como la
Hay una tendencia a utilizar un gran
herramienta
para
los
ingenieros
no
slo
para
composicin y las caractersticas de
hacer
el
mejor
de
los
datos
disponibles,
sino
nmero de parmetros cuando se encaja
pureza del proceso - si un
tambin
para
analizar
la
bondad
del
ajuste
con un modelo de datos tales como la
componente se especifica pureza, ese
de un modelo de propiedad fsica de los
componente es importante incluso si
temperatura
dependen
de
las
datos. La mayora de los simuladores
slo aparece en concentraciones
propiedades o equilibrios de fase
incluyen una funcin de regresin de datos.
bajas. En segundo lugar, vincular los
binaria. Trate de regresin de los datos
Ejemplos de regresin de datos comnmente
componentes en alto / alto, alto /
con los pocos parmetros sea posible.
incluyen binario VLE y LLE, presin de
medio, alto / bajo, medio / medio,
vapor,
el
calor
de
vaporizacin,
densidad
y
Si los resultados de la regresin indican
medio / bajo y bajo / grupos de bajos.
capacidad
de
calor.
que la desviacin estndar de los
Buscar las fuentes disponibles,
Regresin
de
datos
busca
el
mejor
ajuste
de
incluyendo aquellos en los internos,
parmetros estimada es del mismo
estimaciones de parmetros a los datos
para los datos de todos los grupos. Si
orden de magnitud que los valores de
experimentales. El mejor ajuste se
ciertos pares de componentes son
los parmetros, es posible que la
representa por encontrar el valor ms bajo
conocidos por ser-tienen idealmente,
estimacin de demasiados parmetros
de una funcin objetivo mientras que
pueden ser excluidos de la bsqueda.
para los datos dados. Cuanto mayor es
empareja
el
equilibrio
de
fases
u
otras
A continuacin, utilice el mtodo
limitaciones. Una de las tcnicas de
el rango de temperatura de sus datos,
UNI-FAC para las parejas que faltan
regresin comn se denomina estimacin de
en las categoras media / media,
los parmetros ms que se puede
mxima verosimilitud. La funcin objetivo
media / baja y baja / baja. UNIFAC
estimar.
para este mtodo es:
no se recomienda, sin embargo, para
(
)
los pares que
incluyen los
Tenga cuidado con regresin de datos

( (
))
componentes de alta prioridad. Una
incompletos.
Puede dar malos
bsqueda en la literatura secundaria
Donde j es un grupo de datos,
y
se
resultados
si
faltan
puntos de datos, en
se puede utilizar para encontrar datos
miden y con variables estimadas,
particular los datos de composicin.
binarios para compuestos similares y
respectivamente, tales como la temperatura,
los
parmetros
pa-entonces
Por ejemplo, algunos autores no
la capacidad de presin, composicin, o
sustituidos.
Proponer
trabajo
informan de todas las composiciones
calor, es la desviacin estndar o el error
experimental si los datos de los
en VLLE LLE o inmiscibles. Es
en la medicin de la variable, y es la
parmetros binarios todava faltan o
posible que necesite estimar las
ponderacin del grupo de datos.
si regresin de datos expone datos
Cuando
se
instalan
los
datos
de
equilibrio
de
composiciones que faltan para que el
como inadecuada (3).
fases, el algoritmo de regresin intenta
equilibrio de fases se puede calcular
reducir la funcin objetivo mientras que el
para todos los componentes.
mtodo de la propiedad fsica se utiliza para

descubre cmo el simulador maneja los

datos que faltan para el adecuado
manejo de datos incompletos.
Especificar el nmero correcto de
fases de regresin. una dar resultados
incorrectos si el nmero de fases no se
ha especificado correctamente. Este es
un problema comn en los sistemas
VLLE. Para algunos datos de la
literatura, el nmero de fases es difcil
de interpretar debido a la presentacin
de los datos o la falta de descripcin. A
menudo, en los datos VLLE, slo una
composicin
lquida
total
est
comunicado incluso aunque dos fases
lquidas presentes. El autor puede
informar de un azetropo heterogneo un azetropo donde la composicin del
vapor es igual al total de lquido
composicin, pero dos fases lquidas
presentes. Al hacer la regresin de un
azetropo heterogneo, dividir los datos
en dos grupos, los datos VLE y los
datos VLLE. Esto asegurar que los
equilibrios de fases se consideran
correcto. En regresiones tales como
este, es importante usar la tabulacin
propiedad y caractersticas de trazado
del simulador para comprobar que los
parmetros
estimados
reproducen
correctamente los datos originales.
Utilice la funcionalidad completa de
un modelo. Un modelo de propiedad
fsica se puede utilizar para calcular
varias propiedades. Por ejemplo, puede
utilizar el exceso de entalpa binario
(HE) y VLE datos binarios o datos LLE
para determinar parmetros binarios
para los modelos de coeficientes de
actividad. Para los modelos de ecuacin
del estado, usted simultneamente
puede utilizar lquido y la capacidad
calorfica del vapor, presin de vapor y
el calor de vaporizacin de datos. Si los
datos estn disponibles para estas
propiedades, utilice estos datos al
mismo tiempo para estimar los
parmetros. Los grupos de datos de
diferentes tipos se pueden utilizar juntos
en la misma regresin.
Si los parmetros necesarios,
retroceder incluso si los valores estn
disponibles en el banco de datos ded
propiedades fsicas. Los parmetros que

Tabla 5. Ejemplos de datos de mezclas

se encuentran en la incorporada en los

bancos de datos de componentes puros y
binarios generalmente son muy fiables.
Usted puede encontrar, sin embargo, que es
necesario determinar los parmetros nuevos
para reemplazar los valores del banco de
datos de la aplicacin. Compruebe los
parmetros incorporados para asegurar que
la temperatura recomendada, la presin, y el
rango de composicin no est fuera del
alcance de su simulacin. Por ejemplo, los
parmetros de presin de vapor no han
podido ser determinada a temperaturas por
debajo del punto normal de ebullicin. La
mayora de los modelos de propiedad fsicos
extrapolar fuera de los lmites de
temperatura bastante bien, pero en algn
compromiso en la precisin. Los valores de
parmetros tambin puede aplicarse a una
gama muy amplia de temperatura y por lo
tanto no proporcionar un buen ajuste si slo
se necesita una zona estrecha en la
simulacin. Para los clculos de equilibrio
de fases, para mejorar la precisin de las
predicciones VLE o LLE, es posible que
desee utilizar los datos ternarios o
cuaternarios para afinar los parmetros
binarios que pueden estar disponibles en el
simulador.
Compruebe que los parmetros de
reproducir los datos. El simulador se
reportan resultados cualitativos de la
regresin, incluyendo los residuos (variables
experimentales menos estimado). Utilice la
tabulacin propiedad o las caractersticas de
trazado de reproducir los datos en las
condiciones especificados. Esto se puede
realizar en el plazo de regresin mismo.
Comprobar que el nmero correcto de fases
se prev al permitir dos en fase lquida
clculos para la tabla de propiedades o
trama. Adems, el simulador puede tener
una opcin donde se puede evaluar el ajuste
utilizando los parmetros existentes y el
modelo con datos experimentales sin hacer

una regresin.
Retire los componentes no en equilibrio
de fases. Si los componentes que son
slidos o iones no aparecen en una fase, se
pueden quitar las restricciones de equilibrio
de fases. Esto es til en VLE.
Generar datos de equilibrio. Si tiene
parmetros binarios para un coeficiente de
actividad o modelo de ecuaciones de
estado, el simulador puede ser capaz de
generar datos VLE o LLE de regresin
utilizando estos parmetros. Usted puede
regresar a estos "datos" con otro modelo de
propiedad fsica. Esto permite la
consolidacin de los parmetros conocidos
en un mtodo de propiedad nica.
Introducir otros datos. Su simulador puede
tener una funcin Ajuste de datos que
puede utilizarse para datos de la planta.
Este mtodo puede no ser tan til para la
simulacin de prediccin, sin embargo, si
los datos no son de una gran variedad de
condiciones.

Estimacin de parmetros
faltantes
Estimacin de la propiedad por lo general
se hace despus de una bsqueda de datos
se lleva a cabo, a falta de suministro de los
parmetros de la propiedad. Puede utilizar
mtodos integrados de clculo para llenar
algunas lagunas en sus parmetros fsicopropiedad-requisitos. Simuladores incluyen
uno o ms mtodos de estimacin para cada
uno de los parmetros ms comunes. Hay
dos tipos de mtodos de estimacin de los
parmetros de los componentes puros:
grupo
estructural,
y
los
estados
correspondientes.
Mtodos estructurales de grupo se basa en
la idea de que las contribuciones de las
partes o grupos estructurales del
componente aditivo son para propiedades
tales como punto de ebullicin normal,
crtico de temperatura, presin crtica,
capacidad ideal de calor de gas, y el calor
estndar de formacin. Algunos mtodos,
tales como la de Benson, contiene

Tabla 6. Comparacin de datos estimados y experimentales para el pentanol (C6H10O)

Tabla 7. Estimacin de propiedades para el propil fenil ter (C9H12O)

nol:

Los datos para phenetol est disponible de la

coleccin DIPPR datos (5).
correcciones adicionales para tomos
prximo ms cercano--vecino o por anillos.
Contribuciones de grupos estructurales se
determinan tomando una contribucin
media basada en constantes fsicas
conocidas
de
muchos
compuestos
orgnicos. Debido a que el Benson, Jback
(10), y otros mtodos estructurales del
grupo se basan principalmente en los datos
de compuestos orgnicos, no pueden ser
utilizados para inorgnicos, incluyendo
metales o iones. Adems, los mtodos
estructurales de grupo no precisa
representar a molculas orgnicas muy
grandes (es decir, los que tienen un peso
molecular> 200), tales como protenas.
Nuevos grupos contribucin mtodos como
el de Constantinou y Gani (4)
potencialmente
pueden
proporcionar
mejores estimaciones para los productos
orgnicos. Otros mtodos posiblemente
tiles se proponen en la literatura pero
puede aplicarse a slo ciertas familias de
componentes.
Mtodos
correspondientes
estados
empricos se basan en relaciones
matemticas entre las propiedades. Por
ejemplo, el mtodo LetsouStiel relaciona la
viscosidad del lquido a la temperatura
crtica, presin crtica, y factor acntrico.
Estos mtodos muy probablemente ser
incorrecto cuando se utiliza para
compuestos diferentes a las que se bas la
correlacin.

Un buen enfoque para la contribucin

de
grupo
y
ambos
mtodos
correspondientes estados es comprobar
la exactitud de como mtodos posibles
para los compuestos para los que las
propiedades sean conocidos y que son
estructuralmente similares al compuesto
que se esta estimando. El siguiente
ejemplo muestra el uso de este
concepto.
Estimacin de las propiedades del ter
fenil propilo. Digamos que usted est
modelando un proceso que contiene ter
fenil propilo (PPE), tambin llamado
benceno propiloxi. Los nicos datos que
tenemos son su punto de ebullicin
(189,9 C), la densidad a 25 C
(0.9474 g/cm3), y la estructura
molecular:

Usted quiere estimar las propiedades

del PPE utilizando los mtodos ms
adecuados.
Paso 1.Determine los mejores mtodos
de estimacin de un ter fenil similar.
Seleccione
otro
compuesto
(s)
qumicamente similar a la PPE para el
que disponga de datos experimentales
de propiedad. (. Desde luego, los
compuestos ms similares que usted
puede utilizar, mayor ser su confianza
en que va a seleccionar los mtodos
ms apropiados) En este caso, por
simplicidad vamos a elegir slo penta-

Utilice el simulador incorporado en los

mtodos para estimar las propiedades de
phenetol. A continuacin, comparar los
resultados de los diferentes mtodos con los
valores determinados experimentalmente
para identificar qu mtodos dan las mejores
estimaciones para esta clase de compuestos.
La Tabla 6 muestra los resultados de los
diferentes
mtodos
para
phenetol.
Se puede ver que el mtodo Ambrosio da
mejores
predicciones
globales
de
temperatura y presin crticas, el mtodo
crtico Fedors por volumen, y el mtodo para
Jback calor estndar de formacin para
phenetol. Por lo tanto, vamos a utilizar estos
mtodos para predecir las propiedades
correspondientes de PPE.
Paso 2.Ingrese los datos disponibles y la
estructura de PPE. Ingrese el punto de
ebullicin normal y la estructura molecular
del PPE, y especificar los mtodos que
dieron las mejores predicciones para
phenetol.
Paso 3.Examine los resultados de la
estimacin de PPE. Estos aparecen en la
Tabla 7. Un rea de la estimacin de la
propiedad de que es ms difcil es diferenciar
las propiedades de los estereoismeros.
Algunos mtodos de contribucin de grupos
tiene correcciones para orto, meta y
configuraciones de Par, pero pocas tienen
incorporadas las correcciones de ismeros
pticos. La separacin de estos ismeros en
un proceso qumico se basa en sus propieda-

des ligeramente diferentes - volatilidad

relativa en la destilacin es un ejemplo.

El empleo de mtodos ms
sencillos
Adems de grupo estructural y
procedimientos
de
estados
correspondientes, otro enfoque de
estimacin til es proporcionado por
serie y parcelas familiares. Grficos de la
serie observar los valores de una
propiedad, como punto de ebullicin
normal al aumentar el peso molecular o
nmero de carbono para los compuestos
en una serie que se diferencian por el
grupo sustituyente, tales como el CH 2unid en n-alcanos. La Figura 10 es un
grfico de series para el punto de
ebullicin normal de n-alquilbencenos.
Parcelas familiares son similar, pero el
nmero de grupos es ms grande. Por
ejemplo, la Figura 11 muestra un
diagrama de la familia de la presin
crtica
de
metilo
(hidrgeno)
clorosilanos. Usted puede utilizar estas
parcelas para predecir las propiedades
mediante la extensin de la curva o para
ver sus datos en busca de errores (6).
Para crear una serie til o diagrama de la
familia, sin embargo, debe tener cuidado
con los componentes incluidos.
Cuando la precisin no es crtica,
considere la tcnica simple pero de gran
alcance
de
la
sustitucin
de
componentes. En este, se utilizan las
propiedades de otro, similar componente
de todas las propiedades del componente
de inters que usted no sabe. Un
componente similar es uno que tiene una
volatilidad comparable (presin de
vapor), la densidad y la capacidad de
calor. Esto es til si el componente no es
voltil o no est en involucrados en
equilibrio de fases. Por ejemplo, puede
tener una pequea cantidad de un
componente no voltil en una corriente
que es a 100 C y 1 atm. Se puede
acceder a las propiedades de un
componente no voltil, por ejemplo C
20H42 (peso molecular = 282,55, y el
punto de ebullicin = 343,78 C), en
lugar de las propiedades de estimacin.
Este mtodo es muy eficaz si no es
necesario propiedades exactas del
componente. Tenga cuidado, sin
embargo, si se utiliza este enfoque y uno
de los coeficientes de actividad UNIFAC
mtodos, ya que puede cambiar la ASsuposiciones hechas acerca de la fase
lquida.
Otra tcnica para simplificar una mezcla
de componentes similares en que los
represente en un solo componente.

Figura 10 y 11

Esta es una tcnica til cuando los

componentes no se conocen exactamente.
Por ejemplo, el componente C5 + puede
representar a los hidrocarburos de 5
tomos de carbono y mayores.

Estimacin de parmetros
binarios
Se puede estimar parmetros binarios para
Wilson, NRTL, y UNI-QUAC coeficiente
de actividad de los modelos que utilizan
dos enfoques: UNIFAC e infinita-dilucin
coeficientes de actividad. UNIFACestimados los parmetros binarios por lo
general no proporcionan suficiente
precisin y, as, slo se recomiendan para
las etapas tempranas de la propiedad fsica
de datos y la investigacin para "llenar los
espacios en blanco" para los componentes
con
prioridad
media
o
baja.
Mejores parmetros binarios se puede
estimar usando infinito de dilucin
actividad datos de coeficientes. (Algunos
simuladores
pueden
incluir
esta
caracterstica en sus herramientas de
regresin)
Este mtodo es mejor porque se basa en
los componentes de inters, a diferencia

Del mtodo de la contribucin del grupo, que

promedia el efecto de las interacciones de los
grupos
de
componentes
diferentes.
Estimacin de las propiedades fsicas pueden
empezar en un problema de simulacin - pero
usted debe hacer una bsqueda en la literatura
intensa para encontrar que faltan parmetros de
componente
puro
y
binarios.
Es importante acceder a todos los parmetros
conocidos antes de hacer la propiedad
estimacin. Primeros datos experimentales,
generalmente son ms precisos que los valores
estimados. En segundo lugar, los Estadoscorrespondientes mtodos de estimacin
requieren de otras constantes fsicas como
entrada. El uso de un valor experimental
mejorara la prediccin de estos parmetros de
la propiedad. De lo contrario, el error en la
estimacin de parmetros tales como el punto
de ebullicin normal, temperatura crtica, y se
propaga crticos de presin a otros parmetros
de propiedad.