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E

studio de la
biometanizacin de
plsticos degradables

Liliana Mrquez Benavides, 2Ma. del Consuelo Hernndez Berriel, 1Otoniel Buenrostro
Delgado y 3Juan Manuel Snchez Yez

Laboratorio de Residuos Slidos y Medio Ambiente, Instituto de Investigaciones Agropecuarias y Forestales, UMSNH; 2
Instituto Tecnolgico de Toluca. Toluca, Edo. De Mxico; 3 Instituto de Investigaciones Qumico-Biolgicas, UMSNH

Resumen
Los plsticos residuales en Mxico representan una fuerte carga para la apropiada
gestin de residuos slidos. A la fecha existe una serie de plsticos comerciales de clarados como degradables que parece ser una solucin parcial, a la gestin de los
residuos slidos, dado que algunos de ellos estn diseados solo para desintegrase
mas no degradarse, o para degradarse solo a la luz o en un proceso de composteo ae robio. Sin embargo, una parte significativa parar en el relleno sanitario, donde las
condiciones para degradacin sern completamente diferentes a las ideadas por el
fabricante. El objetivo de este trabajo fue, como un primer paso, establecer una meto dologa basada en la Norma ASTM D-5526 para conocer el potencial de generacin
de biogas y metano por plsticos comerciales declarados biodegradables. Las prue bas fueron a escala laboratorio y revelaron algunas de las variables a tomar en cuenta
para el establecimiento de la metodologa. Adems, pruebas de corto plazo revelaron
la posibilidad de fcil degradacin anaerobia de plsticos en presencia de lixivia dos.
Palabras Clave: Plsticos composteables; metano, residuos slidos.

Abstract
In Mxico, plastic wastes represent a big burden to the waste management system. To
date, in the stream of disposed plastics, there is a wide availability of them that are la beled as degradable. This is only a partial solution as some of them are designed to di Diciembre de 2013

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sintegrate but not to degrade, or to degrade upon exposure to light or aerobic


composting. However, an important part of the waste stream will be disposed at a
landfill site, where degradation con ditions will be different to the exposure to light
and/or oxygen. The objective of this work was to establish as a first approach- a met hodology based on the ASTM Norm D-5526 to study the potential methane yield of
commercial plastics. The experiment was laboratory scale and revealed some of the
va riables to be taken in account to propose the methodology. Moreover, short term
tests revealed the possibility to use landfill leachate to degrade plastics.
Keywords: Plastics, methane, solid waste.

Introduccin
En Mxico se manejan diariamente 20 millones de bolsas de plstico y la SEMARNAT
informa que, al ao, se generan alrededor de 135 millones de toneladas de residuos, de los
cuales 107,513 toneladas corresponden a bolsas de plstico. La Asociacin Nacional de la
Industria del Plstico (ANIPAC) calcula que se generan 3.8 millones de toneladas de re siduos plsticos al ao. Esto significa que el sector de residuos plsticos (RP) represen ta una
serie de retos y oportunidades para los tomadores de decisiones en el sector guberna mental
y ambiental.
La gestin integral de los RP incluye estrategias de reciclaje, incineracin y la de gradacin controlada de los polmeros plsticos. La degradacin ambiental de plsticos es un
proceso complejo: (i) Los plsticos de mercancas de uso comn son generalmente estables
en el am biente ya que son resistentes al agua y no son fcilmente disponibles a los microorganismos; (ii) los plsticos fcilmen te degradables se degradan en das o semanas y suelen
ser polmeros especializados; (iii) los plsticos de degradacin controlada estn diseados
para degradarse en un tiempo determinado bajo condiciones especficas, el ejemplo ms
comn es la fotodegra dacin; (iv) la biodegradacin de plsticos es una biodegradacin qumica mediada por microrganismos (bacterias, hongos o algas) que produce CO2 y/o metano
(Stevens, 2002). Los plsticos biodegradables (PB) estn fabricados con materias primas
orgnicas que proceden de fuentes renovables, como la fcula de maz o papa y que al final
de su vida til se descomponen en un corto perodo, en presencia de microorganismos
(Agamuthu, 2005).
Los plsticos biodegra dables parecen ser una opcin promisoria diseados para des viar parte de la corriente de plsticos del relleno sanitario y para disminuir la parte de plsticos que son difciles de integrar a un proceso de reciclaje. Sin embargo, la presencia de PB
incluye nuevos retos: ellos mismos no estn diseados para integrarse a los sistemas convencionales de reciclaje. Esto hace indispensable la presencia de un sistema de gestin integral que garantice la apropiada rotulacin de los PB (Ren, 2003).
En Mxico, la disponibilidad de PB es reciente y no existe una normativa que obligue
la apropiada rotulacin de los plsticos, por lo que se espera que la ma yor parte tenga como
destino final el relleno sanitario. Para el Distrito Federal (DF) existe el proyecto de Norma
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NADF-014-AMBT-2009 para plsticos biodegradables. El documento tcnico base para


esta normativa contempla aadir un aditivo peroxidante que permita la oxo-degradacin.
Adems clasifica los plsticos como (i) oxo-degradables o degradables bajo la accin solar;
(ii) hidrodegradable o degradable natural basado en almidn, se fragmenta pero no se degrada, (iii) biodegradable sin tticos basado en polmeros hidro flicos como el cido polilctico y (iv) oxo-biodegradable o completamente degradable, no usa almidn. El documento
hace especial hincapi en el uso de estos ltimos y en probar que una vez composteado ae robicamente no producir un impacto al suelo. A pesar de la importancia de esta normativa,
es claro que la gestin actual de re siduos en Mxico significa que una cantidad importante
de plsticos seguir ocupando parte de los sitios de disposicin final-rellenos sanitarios o
vertederos controlados.
Es importante conocer el efecto que los PB diseados para degradarse en ambientes
aerobios ocasionaran en la matriz de un re lleno sanitario. Dado que se desconoce si contribuirn con la generacin de gases de efecto invernadero, el objetivo de esta investi gacin
fue como un primer paso- establecer una metodologa basada en la Norma ASTM D-5526
(D5526-94d, ASTM Standard, 2002) Test Method for Determining Anaerobic Degradation of
Plastic Materials Under Accelerated Landfill Conditions para conocer el potencial de generacin de biogas y metano por plsticos comerciales de clarados biodegradables.

Materiales y Mtodos
Preparacin de materiales
Residuos alimenticios pretratados (RAPA). Se disminuy el tamao de partcula
(= 1 cm) de una mezcla conformada por 7 kg de residuos de frutera, 2 kg de papel bond y 1
kg de papel peridico; una vez hecho lo anterior, la mezcla se composte de manera aerobia
por 30 das.
Alimentacin para digestores (ADi). La alimentacin se prepar de tal manera que
simule de manera representativa la fraccin orgnica fcilmen te degradable de un relleno
sanitario: Se prepar una mezcla de 60% de residuos de material alimenticio procedente de
expendios de fruta y 40% de papel peridico y papel bond, se secaron hasta una humedad =
0.5%, y se pasaron por una criba de 4 mm. La ADi se guard en bolsas de plstico a tempe ratura ambiente hasta su utilizacin (dos semanas de almacenamiento).
Inculo metanognico de alta y baja tasa. Se montaron 2 digestores anaerobios
estticos tipo semi-batch mesfilos (35C), con una compo sicin de sustrato slido de
acuerdo a la Tabla 1.

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TABLA 1
Composicin de los digestores anaerobios en sustrato slido.
Material

Caractersticas

Cantidad

-Excreta de vaca

Recolectada fresca (mximo 3 h despus


de excretada), 21% materia seca

300 g (bh)

-Suelo

Contenido de material orgnico: 90%


(bs), 43% humedad, 13 minerales

300 g (bh)

-Lodos de reactor anaerobio de flujo ascendente (RAFA)*

7.1 % de slidos suspendidos voltiles

300 ml

Todos: 2 g sacarosa, 2 g Na2CO 3


Bh: base hmeda; bs: base seca. *Procedente de la planta tratadora de aguas residuales de Quiroga, Mich.

Adicionalmente se mont un digestor anaerobio de baja tasa usando 1 litro de lixivia do de relleno sanitario (DAL), 150 g de sustrato slido del DASS y 150 ml de lodos de RAPA.
El lixivia do se obtuvo de relleno controlado de San Francisco del Rincn, Gto., con las siguientes caractersticas: 35 g DQO (demanda qumica de oxgeno)/L, 25 g ST (slidos totales)/L y 11 g STV (slidos totales voltiles)/L.
Todos los digestores se incubaron a 35C y se alimentaron una vez por semana con
20 g de ADi, 39 ml de agua destilada y 1.6 ml de lodos de RAPA. Antes de alimentar se toma ba muestra para anlisis de pH. Adems, cada digestor se conect a un siste ma de despla zamiento de biogas tal como se muestra en la Figura 1.

Figura 1. Digestor anaerobio


semi-batch interconectado a
un sistema de medicin de biogas por desplazamiento.

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Plsticos de estudio. Los plsticos utilizados fueron donados por la Universidad Aut no ma Me tro po li ta na UAM-Azcapotzalco: Pls ti co con ven cio nal (PCV), pls ti co
oxo-degradable (POX) y plstico composteable (PCO). Todos los plsticos fueron cortados
manualmente hasta obtener un tamao de partcula = 1 cm.

Pruebas de digestin anaerobia


Prueba de actividad metanognica especfica (AME) aceticlstica. Se usaron botellas de vidrio (250 ml), a las que se les aadi 2 g de plstico composteable, 2.6 g de acetato de sodio y 100 ml de DAL. Las botellas se sellaron con tapones suba-seal y se
sometie ron a desplazamiento del oxgeno por N2. La prueba AME dur 24 h, cada vez que se
tom muestra de biogas las botellas se sometieron nuevamen te a desplazamiento del bio gs generado usando N2 libre de oxgeno, la prueba se corri usando triplicados. Se usaron
controles activos (sin plstico) y pasivos (sin acetato de sodio y otro con agua desti lada y
plstico).
Estudio de biodegradabilidad de largo plazo. Se montaron botellas de vidrio (200
ml) que contenan residuos pretratados, inculo metanognico, plstico y 100 ml de agua
destilada para obtener en total 10 g (base seca). Una vez que las botellas contenan el material se taparon con tapones suba-seal, se sometieron a flujo de nitrgeno para despla zar el
oxgeno del espacio vaco y se incubaron a 35C por 30 das. Las corridas se realizaron por
triplicado para cada caso.
El estudio consisti en identificar las proporciones de los componentes que rin dieran
el mayor porcentaje de biogas y metano. Primeramente se estudi el % de inculo metanognico a utilizar probando con 20, 40 y 60 % de inculo, 15 % de plstico convencional y el
complemento correspondiente de RAPA (control consistente de agua, plstico y RAPA).
Despus se analiz la proporcin de plstico usando el mejor resultado obtenido de inculo
y proporciones de 10, 20 y 30% de plstico composteable. Finalmente, con los datos obtenidos se corri una prueba de biodegradabilidad para cada uno de los plsticos PCV, POX y
PCO. Se aadieron controles activos (RAPA, inculo metanognico y agua) y controles pasivos (plstico y agua). La variable control en todas las pruebas de digestin anaerobia fue el
volumen de metano producido.

Tcnicas analticas
La generacin de biogas en las botellas se midi por desplazamiento. El anlisis de
biogas se hizo mediante cromatografa de gases haciendo uso de un cromatgrafo Varian
CP 3800 con detector de ionizacin de flama (FID). Se utiliz una co lumna empacada de
acero inoxidable (2 m de longitud y 2 mm DI) empa cada con HAYESEP Q 80-100 MESH. Las
condiciones de opera cin del flujo del gas acarreador (N2) fue de 30 ml/min, la temperatura
del horno, inyector y detector fueron de 90, 200 y 210C, respectivamente. Los resulta dos se
sometie ron a pruebas de Tukey (0.05).
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Resultados y Discusin
El estudio de la biodegradabilidad anaerobia de plsticos requiere primeramente de
la estandarizacin de una tcnica para probarla. La Figura 2 muestra el cromatograma obtenido por identificacin de metano en la muestra del biogas producido en el headspace de las
unidades experimentales.

Figura 2. Cromatograma de
identificacin de CH4 en la
muestra de biogas.

Figura 3. Produccin acumulada de metano frente a distintas


proporciones de plstico: inculo, usando plstico convencional.

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La Norma ASTM D-5526 sugiere estudiar la degradacin en un relleno sanitario ace lerado, usando residuos alimenticios pretratados de manera ae robia, un inculo me tanognico y el plstico, aunque no clarifica las proporciones de los componentes propuestos. Este
trabajo inici con el estudio de la proporcin de inculo metanognico (Figura 3) usando
plstico convencional. Los resultados sugieren que el uso de 20, 40 o 60% es indistinto; por
lo que se sugiere el uso de 20% de inculo. Los resultados del control enfatizan la importancia de la adicin de un inculo en estado francamente metanognico (Boulanger, 2012)
(Facchin, 2013) (Guoa, 2011).
Por otro lado, el estudio de la proporcin de plstico (Figura 4) revel que el uso de
plstico en 10% de proporcin permiti la mayor generacin de metano, el anlisis es tadstico (Tukeys test) seala que la diferencia es significativa frente al resto de las proporciones
de plstico. En las condiciones desarrolla das para las pruebas de biodegradabilidad, aparentemente los RAPA no representan una contribucin significativa para el acumulado de
metano. El ma yor rendimiento de metano recay en la menor proporcin de plstico com posteable, es posible que esto se deba a que las bacterias puedan metabolizar cantidades limitadas del plstico composteable. Los plsticos biodegradables estn diseados para
biodegradarse a temperaturas elevadas (58C), condiciones aerobias y un contenido de
agua en el sistema de 50% (Shah, 2008); de tal manera que es posible que el proceso anae robio enfrente dificultades en la despolimerizacin del plstico (Ishigaki, 2004), o incluso liberacin de compuestos recalcitrantes durante el proceso de despolimerizacin como los
alcoholes polivinlicos.

Figura 4. Produccin acumulada de metano frente a distintas


proporciones de plstico composteable.

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Una vez estable cidas las proporciones de 20% de inculo y 10% de plstico, se pro cedi a estudiar la biodegradabilidad anaerobia de los distintos plsticos. La Figura 5 muestra los resultados obtenidos, en donde la generacin de metano no present dife ren cias
significativas ni por tipo de plstico ni con el control, que no contena plstico. Este resultado
no se esperaba, porque significa que la inclusin o ausencia de plsticos, en esta prueba,
fue independiente del rendimiento de metano, y que bajo las condiciones de operacin descritas tanto el plstico composteable como el oxo-degradable se comportaron como el pls tico con vencional. Nin guno de ellos contribuy significativamente a la biometanizacin dado
que la generacin de metano fue semejante a la de las botellas sin plstico.

Figura 5. Biometanizacin acumulada por digestin anaerobia


de plsticos. POX: Plstico
oxo-degradable; PCV: Plstico
convencional, PCO: Plstico
composteable.

Los resultados significan que existen an algunos factores que debern tomarse en
cuenta para la prueba, como el tiempo de incubacin o la temperatura del sistema, ya que en
un relleno sanitario se pueden alcanzar temperaturas de hasta 70C, particularmente en los
primeros estados de la digestin de residuos. Sin embargo, tambin es necesario sealar
que ninguno de los tres plsticos estudiados est diseado ni obligado por normatividad en
Mxico a degradarse en la matriz de un relleno sanitario convencional. Aun as, los resultados obtenidos son similares a los rendimientos potenciales reportados por (Moody, 2011)
para purines porcinos y el estircol vacuno. Estos materiales son reconocidos como fcilmente biodegradables y tienen un potencial de rendimiento especfico de metano de 0.13 y
0.10 L/ g STV. La figura 4 muestra un rendimiento especfico de 0.12 L/g STV de las pruebas
con plsticos, probablemente ligado al material de papel y residuos alimenticios. Va rios trabajos sealan rendimiento de degradacin anaerobia de plsticos de 5% (Ishigaki, 2004)
(Cho, 2011) mientras que el rendimiento de degra dacin de 56-60% corresponde a aquellos
procesos con inoculacin extra de grupos trficos, como en las pruebas AME (Guoa, 2011).
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Por otro lado, al estudiar la biodegradabilidad de plsticos inmediatamente se resalta


la necesidad de definir el trmino biodegradacin. Muchos plsticos declarados biodegradables solo se desintegran, pero no se degradan. De acuerdo a (D5988, ASTM Standards,
2003) la biodegradabilidad de un material plstico se define como la capacidad de descomponerse hasta H2O, CO2, CH4, compuestos inorgnicos o biomasa predominantemente por
la accin enzimtica de microrganismos, este estndar requiere la descomposicin aerobia
de 60-90% del material en un perodo de 60-180 das. La degradacin difiere de la biodegradacin, el esta do de degradacin rompe los polmeros del plstico, y son esos monmeros
que aprovechan los microorganismos para la biodegradacin (Bidlingmaier, 2000). La de gradacin anaerobia de un plstico consiste en la desintegracin de material plstico en ausencia de O2 a CH4 y CO2. Algunos reportes indican que el poli 3-hidroxibutirato (PHB)
puede degradarse en lodos residuales tras 37 das hasta en 70% (Kim, 1999).
Finalmente, se realiz el estudio de la actividad metanognica especfica o prue ba
AME, la cual tiene como objetivo monitorear el desempeo de diferentes grupos fisio lgicos
involucrados en el proceso terminal de digestin anaerobia (Souto TF, 2010). En este caso
se estudi la AME del grupo aceticlstico. De manera rutinaria, la AME se estudia con biomasa de grnulos de lodos residuales (Ho, 2010); en esta investigacin se us lixiviado de
relleno sanitario para la prueba. En este caso, la biodegradacin de plstico composteable,
en una prueba de corto plazo (24 h) result en la generacin acumulada de 27 ml de CH4/g
STV, siendo la mayor generacin comparada con los controles (17 y 4 ml CH4/g STV del control activo y pasivo, respectivamente). Esto significa que, en un medio de lixiviado en estado
francamente metanognico adicionado con acetato, el plstico composteable estuvo sujeto
a un proceso de biodegrada cin generando metano.

Conclusiones
La adaptacin de la norma ASTM D5526 para estudiar plsticos degradables en M xico identific algunas de las variables necesarias en la metodologa, aunque la biometanizacin de los plsticos fue reducida. Los resultados sugieren la posibilidad de la biodegradacin de plsticos ha ciendo uso de lixiviado de relleno sanitario, lo cual abre varias posibilidades de investigacin: la po sibilidad de mejorar la meta nizacin por la alimentacin de grupos trficos especficos, el estudio de compuestos potencialmente recalcitrantes en
pruebas de largo plazo y la confirmacin paralela de la degradacin de los plsticos estudiados por prdida de peso.

Agradecimientos
Se agradece la contribucin de los revisores mediante sugerencias y comentarios
que enriquecieron el texto. Asimismo, se agradece el generoso financiamiento de la Coordinacin de la Investigacin Cientfica (CIC) de la Universidad Michoacana de San Nicols de
Hidalgo para el desarrollo de este tra bajo median te el programa de investigacin
2012-2013.
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