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Instrumentao
Analtica
1. Instrumentao Quimica
1.0. Overview
Esta introduo aos conceitos bsicos de
instrumentos de medio usa um enfoque
funo-elemento, com a idia de um
elemento sensor signficando os meio pelo
qual um sinal entra no instrumento. Ela
apresenta tambm o conceito de um
instrumento analtico como um instrumento
em que tem-se uma experincia controlada.
Os principais tipos de instrumentos analticos
so introduzidos em uma classificao geral
dos processos experimentais usados nestes
instrumentos.
1.1. Introduo
H muitos tipos diferentes de
instrumentos usados na analise quimica, para
desempenhar muitas funes diferentes em
uma variedade de modos.
Instrumento qualquer coisa usada
como um auxilio em fazer um trabalho fisico.
O instrumento analtico aquele dentro do
qual um experimento real executado.
O instrumento extende os cinco sentidos
do analista, que no mais confia na vista,
audio, olfato, toque e paladar. O conceito
de instrumentao de medio no limitado
`a analise quimica mas cobre todos os
aspectos do mundo tecnologico. H
medies de temperatura, presso, vazo,
humidade, intensidade luminosa, nivel,
condutividade trmica.
A sada do instrumento est diretamente
relacionada com o valor da quantidade sendo
medida. O instrumento convencional (dumb,
burro) somente mede. O operador do
instrumento interpreta os resultados da
medio feita. Na instrumentao inteligente,
Instrumentao Analtica
Processador do sinal.
Caractersticas de um sensor/detetor
As caractersticas de um componente de
um instrumento so uma lista de statement
que o componente pode fazer. As
caractersticas so projetadas para dar uma
indicao clara e precisa do desempenho da
unidade.
Sinal de entrada: varivel de processo
que deve ser medida.
Sinal de sada: d a forma do sinal de
sada; voltagem, corrente ou movimento
mecanico.
Sensitividade: valor do sinal de
sada/valor do sinal de entrada.
Seletividade: habilidade do sensor
responder somente `a quantidade requerida
e ignorar todas as outras. A seletividade
dada por:
Sensitividade para o sinal de entrada a
ser medido/sensitividade dos outros sinais de
entrada
Relao sinal/rudo
Estabilidade
A analise deve conter o experimento, a
medio e a interpretao.
Instrumentao Analtica
ponto pratico que precisa ser considerado
quando se usa um TCD.
Alguns TCS tem um dispositivo de
proteo automatica que evita o dano
permanente ao filamento se a vazo para.
O TCD no muito seletivo. A resposta
do TCD depende somente da condutividade
trmica da amostra; se duas amostras
diferentes possuem a mesma condutividade
trmica, ento, elas chegam no detetor ao
mesmo tempo, elas no podem ser
distinguidas pelo detetor.
Se o elemento sensor no
suficientemente seletivo para isolar
exatamente o que se quer medir, ento podese usar um experimento para isolar uma
varivel particular ou fisicamente para
separar partes diferentes da amostra antes
da medio. Assim, o TCD pode ser usado
para medir as quantidades de constituintes
diferentes de uma amostra somente se ele
puder medi-los em tempos diferentes - isto
forma a base da cromatografia.
Instrumentao Analtica
1. escolha do processo experimental
correto para a analise particular necessaria.
2. o instrumento mede a varivel
desejada
3. que tipo de erros est presente no
sistema de medio do instrumento.
4. pode-se controlar (o operador ou o
instrumento) o experimento com preciso
suficiente,
5. a amostra est na forma correta. A
amostra teve pre-tratamento adequado.
6. a interpretao dos dados correta.
Instrumentao Analtica
meio de separao fisica dos constituintes da
amostra por eletrolise.
O elemento comum nesta categoria o
uso da interao entre a eletricidade e a
amostra na soluo.
4. mtodos cromatograficos
Embora exista muitos tipos diferentes de
mtodos experimentais em cromatografia,
todos eles dependem basicamente do
mesmo conceito. H duas fases, uma
estacionaria e uma movel. Dependendo do
tipo particular de cromatografia, a fase movel
pode ser gas ou liquido e a fase estacionaria
pode ser liquido ou solido.
Neste grupo de mtodos, uma separao
fisica real dos vrios componentes de uma
mistura inicial (a amostra) pode ser obtida. A
amostra carregada atravs do sistema na
fase movel e a velocidade em que um
constituinte particular viaja depende da
extenso de sua associao relativa com a
fase estacionaria e com a fase movel.
Constituintes diferentes que exibem uma
preferencia diferente, viaja em velocidades
diferentes e assm, chegam no detetor em
tempos diferentes. A separao ocorre no
tempo real e como uma separao fisica dos
constituintes.
Como visto, alguns tipos de processos
experimentais so to comuns que o grupo
particular de mtodo possui um nome
especial, eg cromatografia. Este nome,
ento, realmente define um ramo inteiro de
analise instrumental. Porem, h ainda muitos
instrumentos e mtodos que no caem
exatamente em uma das quatro categorias
acima e no h limite aparente na
criatividade e imaginao de criar novas
tcnicas instrumentais.
Quando se sente que se conhece como
o instrumento funciona, ento se procura as
capacidades e limitaes do instrumento.
Fazendo estas perguntas e achando as
respostas corretas, pode se verificar se
compreende os principios do instrumento
particular.
2. Eletricidade Em Instrumentao
2.1. Reviso de conceitos
2.1.1. Carga, Q
A base de toda eletricidade e eletrnica
a carga eltrica, Q. A carga eltrica medida
em Coulombs (C). O seu valor muito
grande e s conveniente quando muitos
eletrons se movem, dando uma corrente
eltrica. Uma unidade maior ainda o
Faraday, que igual a 96.485 C. O numero
de eletrons necessarios para dar uma carga
total igual a 1 Faraday igual a 6.03 x 10 23,
que justamente o numero de Avogadro. O
Faraday a carga total correspondente a 1
mole de eletrons.
A carga do eletron igual a -1.60 x 10 -19 C,
a carga do proton igual a +1.60 x 10 -19 C.
2.1.2. Corrente, i
Quando uma carga eltrica se move, h
uma corrente eltrica.
Os eletrons em um fio metalico esto em
constante movimento aleatrio, mas sem
uma diferena de potncial aplicada, no h
movimento resultante em qualquer direo.
Quando se aplica um campo eltrico
(diferena de potncial) entre dois pontos do
fio, resulta uma corrente eltrica continua ao
longo do fio. O sentido real dos eletrons do
menor potncial para de o maior potncial do
fio; o sentido convencional do sinal de
maior potncial para o de de menor potncial
do fio.
A magnitude da corrente I dada pelo
numero de C de carga eltrica passando na
unidade de tempo por um ponto fixo:
I = dQ/dt
1 A = 1 C/1 s
2.1.3. Potncial eltrico, v
O potncial eltrico em um ponto
equivalente a uma presso eltrica.
Se se quer ver uma corrente fluindo
entre dois pontos a e b, deve-se perguntar se
Instrumentao Analtica
h uma diferena entre o potncial eltrico de
a em relao a b:
Vab = Va - Vb
Vab = diferena de potncial entre a e b
Va = potncial em a
Vb = potncial em b
Obviamente, Vba = - Vab
Se h uma diferena de potncial
(diferena de presso) entre a e b e se h um
condutor entre a e b, ento flui uma corrente.
facil confundir potncial com diferena
de potncial, pois ambos so medidos em
volt, V. O vapor absoluto do potncial em um
ponto tomado como sendo a diferena
entre o potncial deste ponto e de algum
ponto de referencia arbitrario, escolhido como
potncial zero. O ponto de referencia zero
real escolhido como o terra.
A diferena de pontencial entre dois
pontos em um circuito definida como sendo
igual a 1 volt se 1 joule de energia eltrica
mudada para alguma outra forma de energia
(eg calor ou luz), quando passa 1 C de
eletricidade.
V = W/Q
W=VxQ
W a energia convertida ou trabalho
feito pela fonte de eletricidade em acionar a
carga Q, atravs da diferena de potncial V.
Como potncia a variao da energia
por unidade de tempo,
P = dW/dt = V x I
A potncia eltrica igual ao produto da
voltagem pela corrente. Para se obter
potncia eltrica de um circuito eltrico
necessario se ter tanto voltagem como
corrente. Por exemplo, a tomada eltrica
possui uma diferena de potncial de 110 V,
mas nenhuma potncia eltrica fornecida,
Instrumentao Analtica
uma pequena perda em forma de calor e ela
fornece uma voltagem menor do que a
nominal.
2.1.7. Variao de voltagem e corrente com
o tempo
Uma caracterstica importante do circuito
eltrico o modo em que a voltagem (ou
corrente) varia com o tempo.
A bateria fornece uma voltagem
constante com o tempo. Quando ela se
descarrega, essa voltagem tende a ficar
menor que a nominal. Quando se liga uma
chave em serie com uma bateria e a chave
aberta e fechada repetidamente, o resultado
uma voltagem continua pulsada ou onda
quadrada. Ela continua, porque ainda flui
apenas em um sentido (mesmo que as vezes
seja zero).
2.1.8. Alternada senoidal
A voltagem pode ter uma forma senoidal,
simtricamente em torno do valor zero. A
amplitude da onda, do pico negativo para o
pico positivo, chamado de valor pico-a-pico
(Vpp). A amplitude do zero para o pico
positivo ou negativo chamada de valor de
pico (Vp) e vale obviamente a metade do
vapor pico-a-pico.
Vpp = 2 Vp
Porem, nenhum desses valores (Vp ou
Vpp) d uma medida ideal na voltagem,
porque a voltagem atinge estes valores por
um instante e depois retorna a uma valor
menor. O valor mdio da voltagem zero,
porque simtrica em torno do zero.
O valor eficaz ou valor equivalente a um
sinal de corrente continuo obtido quando:
1. eleva-se o valor ao quadrado (sempre
positivo),
2. acha-se a mdia deste valor,
3. extrae-se a raiz quadrada deste valor.
Por causa dessa serie de operaes,
tem-se a raiz quadrada da mdia do
quadrado ou valor rms (root mean square)
A freqncia da onda o numero de
ciclos completos por unidade de tempo (s).
Ela o inverso do periodo, que o tempo
para a onda completar um ciclo. A freqncia
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7. um termopar produz uma voltagem que o
"termmetro" interpreta como o valor da
temperatura medida.
Nos exemplos acima, h trs tipos de
uso da eletricidade:
1. a eletricidade somente fornece a potncia
ou energia para fazer algo acontecer.
Esta energia eltrica convertida em
outras formas de energia: movimento,
calor, luz, som (1 e 2).
2. a eletricidade transporta informao, mas
no tem energia suficiente para fazer as
coisas acontecerem por si (4, 6, 7).
3. a eletricidade faz ambas as coisas:
fornece potncia e conduz a informao
(3 e 5).
2.2.2. Potncia eltrica
Para fornecer potncia eltrica,
necessario fornecer voltagem e corrente.
Estas necessidades de voltagem e corrente
diferem muito entre as diferentes partes do
instrumento.
Os instrumentos eletrnicos modernos, a
microprocessador, requerem muito pouca
potncia. possvel alimentar alguns
instrumentos (eg, pequenos medidores de
pH) durante longos periodos com baterias
secas no-recarregaveis. Outros
instrumentos analticos requerem grande
nivel de potncia, eg, motores eltricos,
aquecedores, fontes de radiao.
A fonte de energia mais usada a
alimentao de ca, 60 Hz. Ela pode ser
usada diretamente ou, o que mais comum,
ser convertida em voltagem cc, em niveis
mais baixos, +12 V, +15 V, +5 V
(equipamentos digitais). A maioria absoluta
dos instrumentos eletrnicos funciona e
requer alimentao de cc; por isso eles
possuem embutida a fonte de alimentao,
que converte ca em cc. Esta fonte pode ser
regulada ou no, chaveada, possuir backup
de bateria, ser "no-break". Mesmo os
transmissores eletrnicos do campo so
alimentados da sala de controle, atravs do
instrumento receptor de painel. Raramente se
usa uma bateria integral ao transmissor de
campo, por causa de economia e de
segurana.
Instrumentao Analtica
designar a informao. Os parametros de
informao do sinal de corrente alternada
so:
1. amplitude da voltagem
2. amplitude da corrente
2. freqncia
3. fase
Quando o sinal eletrnico de pulsos,
com amplitude constante (eg, 5 V) h outros
modos de transmitir a informao, atravs de
codigos digitais. Um exemplo de codigo
digital o codigo de barras, para
identificao de produtos. Assim, um sinal
digital no usa voltagem, corrente,
polaridade, freqncia ou fase diretamente
como meio de transporte de informao, mas
se baseia em uma forma de codigo que
incorporado ao sinal. Na instrumentao j
muito comum o uso de codigos digitais,
embora eles ainda no estejam
universalmente padronizados. tambm
muito comum a converso da informao
analogica em digital e vice-versa.
3. Mtodos De Medio
H trs tipos principais de procedimentos
de medio:
1. medio direta
2. comparao
3. substituio
Instrumentao Analtica
que as voltagens so exatamente iguais.
Este mtodo chamado de balanco de nulo.
um mtodo extremamente preciso porque
ele no se baseia em qualquer outro sistema
fisico para se obter o valor da quantidade
sendo medida.
verdade que necessario e se usa um
sistema de medio, porem apenas para
indicar quando se obtem o balanco do nulo.
O sistema necessita apenas da medio para
dar a leitura do zero; ele no precisa ser
calibrado nem precisa dar uma resposta
linear. O sistema de medio deve ser
calibrado somente se as leituras so tomadas
fora do equilibrio.
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MEDIO POTENCIOMTRICA
MEDIO POR PONTE DE
WHEATSTONE
Instrumentao Analtica
4. Sinais E Processamento De
Sinais
4.1. Natureza dos sinais
Um sinal senoidal possui amplitude,
freqncia, periodo e fase. Para a
instrumentao analtica so importantes as
ondas eletromagneticas, eg ondas de luz,
raios-X, radiao infravermelha, radiao
ultravioleta.
4.2. Ondas
Uma onda A desenhada na figura,
como o grafico do deslocamento contra a
distancia. O deslocamento depende do tipo
de onda; ele pode ser a magnitude de um
campo eltrico (onda eletromagnetico), a
presso de ar (som) ou voltagem (circuito
eltrico). Aqui "deslocamento" um conceito
geral para descrever o valor instantaneo de
alguma quantidade varivel. A abcissa uma
distancia e no tempo. A distancia entre
pondos da mesma fase em uma dada onda
o comprimento de onda.
Assumindo que a onda viaje com uma
velocidade uniforme, v. A onda B pode
representar a posio da onda A que ser
alcancada apos um periodo curto de tempo.
O tempo que a onda leva para viajar uma
distancia igual ao seu comprimento de onda
o periodo T,
T = /v
A freqncia f da onda pode ser
expressa por
f = 1/T = v/
Toda onda eletromagnetica viaja no
vacuo com a mesma velocidade, c, viz 3.00
x 108 m/s.
As ondas possuem a mesma velocidade,
porem, seus comprimentos e suas
freqncias so diferentes.
O comprimento de onda da radiao
infravermelha pode ser usada para medir as
dimensoes de uma clula usada em
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Instrumentao Analtica
5fo, a onda continua a achatar o pico e tornalo mais prximo de um degrau.
A onda basica de freqncia fo
chamada de fundamental e as outras ondas
com freqncias multiplas a fo so as
harmonicas. As ondas separadas de
diferentes freqncias so chamadas de
componentes de Fourier da transformada.
Quando se continua somandos harmonicas
impares de grau maior com diminuio
progressiva da amplitude, tem-se a serie
infinita dada por:
V(t) = 4Vo/ (sen wt + 1/3 sen 3wt + 1/5
sen 5wt
+ 1/7 sen 7wt + 1/9 sen 9wt + ... )
onde w = 2 fo
No dominio da freqncia tem-se a
representao da Fig. 1d. No dominio do
tempo o resultado de adionar todas estas
ondas juntas uma onda que se aprxima
cada vez mais de uma onda quadrada. Temse a transformada de Fourier, no dominio do
tempo ou da freqncia, que so modos
diferentes de apresentar a mesma
informao.
Uma oitava a distancia em uma escala
log f que descreve uma relao de 2 entre
freqncias (como na escala musical) e um
decibel descreve uma relao de 10.
O uso da idia da Transformada de
Fourier ajuda a entender porque que
quando uma flauta e um clarinete toca a
mesma nota (por exemplo, A com uma
freqncia de 444 Hz) os dois instrumentos
soam diferentes. ainda possvel distinguir
qual est tocando.
A razo que, embora a freqncia
fundamental fo seja a mesma (444 Hz), cada
instrumento tem uma diferente mistura de
harmonicas - as forams das transformadas
de Fourier so diferentes. Felizmente para o
prazer da musica que os ouvisod so
capazes de analizar a transformada de
Fourier do som e o cerebro ento capaz de
distinguir entre os instrumentos.
O uso da transformada de Fourier
aparece em vrias areas da instrumentao
quimica, eg na espectroscopia de
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4.5. Espectro
H vrios conceitos fundamentais na
ciencia e na matemtica que mantem uma reaparencia em formas diferentes. A idia da
transformada de Fourier uma delas. Assim
como na musica, existem muitas formas
diferentes de cor em torno do vermelho.
Instrumentao Analtica
linha), dt, e o espealhamento da
transformada de Fourier na freqncia
(largura da banda), df. Para a linha espectral
mostrada, assumida com o formato da curva
de Gauss, pode-se relacionar o
espalhamento no espectro de frequenia com
o espalhamento no espectro de tempo pela
relao:
dt . df = 0.5
Assim se a linha do sinal muito estreita
(dt pequeno) ento o espalhamento em
freqncia na transformada de Fourier se
torna largo, ou seja, uma linha de largura
estreita requer componentes de alta
freqncia para transportar a mesma
informao e vice-versa. O formato e a
largura de faixa reais da transformada de
Fourier depende do formato da linha
espectral.
Os calculos da transformada de Fourier
podem ser feitcos com total rigor matematico.
Porem, o enfoque adotado aqui algo
simplificado e d algumas idias uteis, sem
ofender aqueles leitores que j tem um bom
entendimento do assunto.
5. Amplificao E Atenuao
5.1. Introduo
Um amplificador possui terminais para
uma voltagem de entrada e terminais para
uma voltagem de sada. Um sinal eltrico, de
voltagem Vi entra no amplicador e um sinal
eltrico, de voltagem Vo produzido nos
terminais de sada.
5.2. Ganho
O ganho de voltagem do amplificador, G,
dado por:
G = Vo/Vi
O ganho pode ser positivo ou negativo;
quando negativo tem-se o amplificador
inversor.
Quando o circuito tem um ganho cujo
valor absoluto menor que 1, ento o seu
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Instrumentao Analtica
df = f h - f l
Um amplificador cc deve obviamente
amplificar voltagens cc. A variao no ganho
para um amplificador cc tal que no h
freqncia de corte inferior e a curva se
extende at a corrente continua (freqncia
zero). O amplificador cc tambm amplifica ca,
at a freqncia de corte superior. Assim a
banda de passagem do amplificador cc
igual `a freqncia de corte superior.
H alguma confuso acerca dos
amplificadores ca e cc. Ambos amplificam
algum sinal ca, mas somente o amplificador
cc amplifica sinal cc.
A banda de passagem se aplica a outros
sistemas diferentes do amplificador
eletrnico. O ouvido humano pode detetar
sons com freqncias na faixa aprximada
de 20 Hz a 15 kHz. O olho humano pode
responder a radiao com freqncias
eletromagneticas de aprximadamente 4.3 x
1014 Hz a 8.6 x 1014 Hz.
5.4. Amplificadores cc
O desenvolvimento da eletrnica nos
ultimos anos fez os circuitos eletrnicos
modernos extremamente estaveis e
confiaveis, eliminando a necessidade de
reajustes constantes e calibraes
periodicas. Os amplificadores ca, em
particular, no necessitam normalmente de
qualquer forma de ajuste do operador. Porm,
os amplificadores cc apresentam um
problema especial que deve ser discutido,
porque o seu efeito sentido no projeto e
operao de muitos instrumentos. O
problema cresce por causas das
caractersticas dos componentes eletrnicos
de um circuito que no so constantes; elas
variam gradualmente, devido ao
envelhecimento, flutuaes na temperatura.
Isto resulta em um desvio (drift) lento nas
voltagens cc dentro do amplificador.
Este desvio pode ser equivalente a um
sinal ca de baixa freqncia. Porem, um sinal
de drift tem um periodo de oscilao muito
maior do que o periodo dos sinais ca
comuns. Na transformada de Fourier o sinal
de drift tem uma freqncia realmente
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Instrumentao Analtica
a diferena de pH entre uma soluo padro
e uma soluo desconhecida. O sinal medido
pode variar com o tempo, como
consequencia pode-se considerar a
transformada de Fourier deste sinal. Deve-se
garantir que a largura de faixa do
amplificador suficientemente larga para
incluir a banda de passagem do sinal
analtico. Assim, frequente expressar a
banda de passagem do amplificador em
termos de tempo, em vez de freqncia,
usando-se o tempo de resposta ou constante
de tempo do amplificador. Esta constante de
tempo d uma indicao do tempo minimo
que o amplificador leva para responder um
degrau em sua entrada. O valor desta
constante k depende da definio exada para
tau.
tau = 1/(k x df)
Se tau o tempo de resposta, ento k =
2.7.
Se tau a constante de tempo, ento k =
2 pi.
A relao entre tempo e freqncia
sempre na forma de um inverso. Quando se
dobra o tempo, a freqncia da banda de
passagem fica a metade e isto independe do
valor de k usado.
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Instrumentao Analtica
de fo passam atravs do circuito sem
atenuao, mas todas as outras freqncias,
fora da faixa df, so severamente atenuadas
e absorvidas. Este tipo de circuito que
permite a passagem de certas freqncias
(fo) e bloqueia todas as outras, um filtro de
freqncia. possvel determinar a banda de
passagem, df, do filtro eletrnico, do mesmo
modo que se faz com um amplificador. H
uma analogia com o filtro optico. O vidro
verde deixa passar freqncias (ou
comprimentos de onda) que correspondem `a
luz verde e bloqueia todas as outras
freqncias, como vermelho, amarelo, azul,
violeta.
O filtro afeta profundamente o sinal que
passa por ele. Como visto na transformada
de Fourier, uma onda quadrada pode ser
considerada como composta da associao
dos sinais de freqncia fundamental (fo) e
suas harmonicas (3fo, 5fo, 7fo, ... com
amplitudes cada vez menores). Quando se
passa este sinal composto atravs de um
filtro, eg de freqncia 5fo, apenas o sinal de
freqncia 5fo passa incolume pelo filtro;
todos os outros sinais so bloqueados,
cortados, filtrados. Assim, a onda quadrada
aplicada na entrada do filtro de 5fo sai
apenas uma nica componente senoidal, de
freqncia 5fo.
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6.3. Concluso
O mximo ganho do filtro a unidade.
Isto leva a se considerar as propriedades do
filtro separadamente das caractersticas do
amplificador. comum, na pratica, combinar
os dois em um circuito, que agir como filtro
e como amplificador. A maioria dos filtros
Instrumentao Analtica
afeta a fase das componentes do sinal que
tem freqncias prximas dos pontos de
corte, o que complica a situao.
7. Modulao E Demodulao
7.1. Introduo
A modulao uma tcnica muito usada
no processamento do sinal eletrnico. Os
mtodos diferentes de modulao e a
matemtica associada so complicados,
porem, sero vistos apenas os aspectos
relacionados com a instrumentao.
Por vrias razes, frequentemente
inconveniente ou ineficiente manipular um
sinal analtico em seu estado "normal". Por
exemplo, o sinal de transmisso mais comum
o cc. Todo sinal cc sujeito a erros de drift.
Quando se amplifica o sinal cc tambm se
amplifica o erro de drift. Este problema no
ocorre no amplificador ca e por isso seria
vantajoso manipular apenas os sinais ca.
Modulao um modo de decodificar um
sinal de freqncia de audio em uma onda
com freqncia muito mais elevada para fins
de transmisso.
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7.3. Demodulao
Na modulao, um sinal cc analtico
convertido em uma forma manipulvel mais
conveniente. Porem, em algum ponto,
provvel que se queira novamente a
informao na forma original. Este processo
reverso chamado de demodulao.
Instrumentao Analtica
Um mtodo de modulao muito usado
em eletrnica a retificao do sinal de
voltagem ca, de freqncia fm, no sinal de
voltagem cc, de freqncia zero. O diodo
possui propriedade retificadora; o capacitor
possui propriedade de filtro (amortecer as
variaes da voltagem). A amplitude do sinal
cc, V cc, produzido pelo circuito retificadorfiltro, diretamente proporcional `a amplitude
do sinal de entrada.
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Instrumentao Analtica
ou no procedimento da experincia. Porem,
saber que a natureza em si uma fonte de
rudo, que simplesmente no pode ser
desligada.
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1. rudo de Johnson,
2. rudo shot,
3. rudo flicker (1/f),
4. rudo ambiental.
O rudo Johnson aumenta porque os
eletrons que constituem a corrente eltrica
sempre tem um movimento trmico. Este
movimento aleatrio aumenta quando a
temperatura aumenta e causa o
aparecimento de voltagens flutuantes muito
pequenas atravs de qualquer resistncia no
circuito eltrico. possvel amplificar estas
voltagens rudo, e se elas so alimentadas
em um alto-falante, ouve-se um chiado
constante. H uma analogia no som, em que
se uma concha do mar colocada no ouvido,
ouve-se um chiado similar. Isto , de fto, o
rudo amplificado do movimento aleatrio das
molculas do ar na concha. O rudo Johnson
contm componentes em todas as
freqncias; por isso chamado de rudo
branco. Isto uma comparao com a luz
branca, que contm todas as componentes
de freqncia possiveis no espectro visivel. A
voltagem rms devido ao rudo Johnson
atravs de uma resistncia, R ohms, dada
por:
Vrms = 4 k T R df
onde k a constante de Boltzmann e
vale
k = 1.38 x 10-23 J K-1,
T a temperatura absoluta em Kelvin,
df a largura de faixa do cirucito
processador do sinal.
possvel reduzir dramaticamente o
rudo, usando um amplificador de faixa
estreita, em vez de um amplificador de faixa
larga. Uma reduo na temperatura (usando
nitrogenio liquido) pode tambm reduzir o
rudo. Desde que o rudo no sistema de
deteo se origina no detetor em si, muito
comum resfriar o detetor a uma temperatura
abaixo da ambiente.
O rudo shot ocorre porque o fluxo de
corrente eltrico no inteiramente suave e
continuo, mas consiste de uma vazo
aleatria de eletrons que carregam uma
carga fixa, e (= 1.6 x 10-19 C). Esta natureza
Instrumentao Analtica
discreta da carga eltrica causa pequenas
flutuaes na corrente eltrica real. Como
consequencia, o rudo shot expresso em
termos de rudo de corrente, com valor rms
dados por:
Irms = 2 I e df
O rudo shot depende da magnitude da
corrente total I. Como o rudo Johnson, o
nivel do rudo real proporcional `a raiz
quadrada da alargura de faixa do sistema de
amplificao.
O rudo Johnson chamado de branco,
pois a amplitude dos componentes a
mesma para todas as freqncias. A
voltagem rms depende da largura de faixa de
passagem, mas no depende da freqncia,
f. O valor do rudo shot possui a mesma
dependencia da largura de faixa e tambm
independe do valor real da freqncia e por
isso um rudo branco.
Rudo flicker (ou um sobre f)
definitivamente no um rudo branco, pois
depende da freqncia; proporcional ao
inverso da freqncia. H muitas fontes
diferentes deste tipo de rudo, algumas no
bem entendidas. O que certo, porem, que
ele est sempre presente e domina todos os
outros tipos de rudo em freqncias abaixo
de 100 Hz. A caracterstica principal deste
rudo, que tambm d um de seus nomes,
que a amplitude do rudo inversamente
proporcional `a freqncia f.
Vrms = k 1/f
mostrado na Fig. 3d , onde um grafico
da variao de Vrms, em baixas freqncias,
contra log f d uma linha reta, com uma
inclinao negativa. Obviamente em
freqncias crescentes, o rudo flicker
diminui, eventualmente se tornando menor
que o rudo Johnson. O rudo flicker se torna
dominante em freqncias muito baixas no
espectro de rudo.
O zero do amplificador dc muda
lentamente com o tempo. Isto
simplesmente um exemplo do rudo rudo
flicker ou rudo um-sobre-f, em baixa
freqncia. Esta variao pode ser muito
20
Instrumentao Analtica
Isto pode ser chamado de sistema de
limitao de rudo. A quantidade da
supresso de rudo aumentada pela
constante de tempo do filtro. Deve-se garantir
que a constante de tempo do filtro sempre
menor do que o periodo da componente de
Fourier mais alta no sinal. Se isto no feito,
o sinal distorcido. Tambm no se deve
confundir constante de tempo do filtro passabaixa com sua banda de passagem, embora
elas tenham os mesmo valor.
Se um sinal modulado na freqncia
fm, a freqncia fundamental da
transformada de Fourier do sinal se move de
cc (0 Hz) para a freqncia fm. Se o filtro
remove o rudo de baixa freqncia (menor
que fl) mas permite a passagem do sinal,
possvel eliminar a maioria do rudo 1/f.
Deve-se projetar o circuito para garantir
que a freqncia fm seja muito maior que a
freqncia em que o rudo 1/f no mais
dominante. Isto ocorre em torno de 100 Hz.
Idealmente, deve-se ter
fm > 100 Hz.
O terceiro modo de reduzir o rudo se
baseia no fato que o rudo aleatrio mas o
sinal analtico tem um padro regular de
alguma forma. A regularidade do sinal pode
ser detetada por mtodos diferentes.
8.5. EXEMPLO
Um colorimetro um instrumento simples
que mede a absorvancia da luz quando ela
passa atravs de um container (cuvette)
contendo uma amostra liquida.
Um bulbo de baixa voltagem usado
como fonte de luz. A luz ento passa atravs
de um filtro colorido. A razo para isso que
normalmente se est interessado na
absoro de um particular comprimento de
onda ou cor da luz. O filtro absorve as cores
sem interesse e transmite a cor a ser usada.
Note que as cores absorvidas pelo filtro no
so as cores que se quer ver. Por exemplo, o
filtro vermelho deixa a luz vermelha passar
atravs dele e absorve o azul, verde e
amarelo.
O termo cor no suficientemente
preciso; deve-se usar a idia de comprimento
21
Instrumentao Analtica
transmisso, 0% de absorvancia) e outros
indicam a absorvancia.
O operador do colorimetro deve ser
capaz de:
1. inserir e remover amostras,
2. mudar os filtros e alterar as cores
sendo usadas,
3. mudar o ganho de amplificao do
sinal eltrico, do detetor para o medidor de
sada do instrumento.
O colorimetro mede a percentagem de
transmisso de luz, T, atravs da soluo
sendo medida. Se Lo representa a
intensidade da luz que passaria atravs do
solvente puro e L a intensidade da luz
realmente deixando a soluo da amostra,
ento:
T = L/Lo x 100 %
Medindo-se a concentrao das
solues, mais usar sa magnitude chamada
absorvancia, A, dada por:
A = log (100/T)
A concentrao c de um soluto em uma
soluo dada pela lei de Beer:
c = A/ba
onde b o comprimento da trajetoria da luz
atravs do liquido e a absorvidade do
soluto particular. Pela medio de A, atravs
do colorimetro, conhecendo-se b e pela
procura de a em tabelas, pode-se determinar
diretamente a concentrao c da soluo
sem usar qualquer padro externo.
H muitas razes porque o simples
colorimetro pode dar um resultado impreciso
por causa do uso do mtodo direto, em vez
do mtodo comparativo.
A primeira questo levantada : a
equao de Beer correta? Para muitas
aplicaes envolvendo solues diluidas a
equao suficientemente boa. Porem, h
muitas situaes onde a abosrvancia A no
uma funo linear das concentraes porque
ela depende da atividade fisica e quimica.
Hipoteses incorrentas feitas na teoria levam a
erros no resultado final.
22
Instrumentao Analtica
amostra pode ento ser lida desta curva de
calibrao apos uma medio de sua
absorvancia aparente A.
Este mtodo evita os problemas devido a
no linearidades na teoria, as condies da
experincia e o instrumento em si. Porem,
normalmente tedioso ter de levantar uma
curva de calibrao para cada amostra sendo
analisada. Isto porem, no a soluo
completa, porque o uso da curva de
calibrao no compensa outros fatores, tais
como variao do ganho do colorimetro
devido a flutuao na intensidade da
lampada.
No espectrofotmetro de duplo-feixe, a
soluo sob medio e a soluo de
referencia (solvente puro) se situam em
trajetorias de um feixe de luz separado. O
instrumento com duplo-feixe assim capaz
de produzir sinais de voltagem eltrica, Vs e
Vr, que so proporcionais `as intensidades de
luz (L e Lo, respectivamente) que emergem
da amostra e da referencia, ie,
Vr/Vs - Lo/L
A voltagem Vr aplicada ao comprimento
total de um fio potenciomtrico e a posio
da terminal movel ajustada, manualmente
ou automaticamente, at que seja atingido o
equilibrio eltrico com Vs.
Se o terminal movel estiver em 25.0 cm e
a posio de balanco de 10.0 cm, a
percentagem de transmisso de 40%
(10/25 = 0.4).
Com o espectrofotmetro se pode, por
comparao da amostra e da referencia, se
obter um valor imdiato para T (ou A), sem os
problemas causados pela flutuao da
intensidade da fonte de luz.
8.6. CONCLUSO
O conceito de Transformada de Fourier
foi introduzida de um modo simples, nomatematico. Por este conceito, as
caractersticas dos sinais analticos e rudo
so discutidas em termos de suas
componentes de freqncia. Isto leva
logicamente `a discusso do desempenho de
vrios tipos de circuitos de processamento de
sinal em instrumentao, como
23
9. ELEMENTOS DE
MANIPULAO DE DADOS
RESUMO
Este capitulo trata do desempneho de
alguns dos elementos funcionais em
instrumentao que afeta a interpetao,
apresentao ou passagem de dados. Sero
mostrados os tipos de limitao que so
importados pelo instrumento na manipulao
de dados e como isto pode ser controlado
pelo operador ou projetista do instrumento.
Instrumentao Analtica
A amplitude desta componente dada
por:
Vin = A sen (wt)
A integral de Vi com relao ao tempo
dada por
Vin dt = A senwt = -A/x cos wt + K = Vo
Derivando ou diferenciando em relao
ao tempo
dVin/dt = A w cos (wt) = Vo
No considerando a mudanca de fase,
que transforma seno em cosseno, e uma
mudanca do sinal na integrao, tem-se a
seguinte funo para o ganho
G = Vo/Vin
24
Vin dt + Vo(0)
Instrumentao Analtica
onde T o tempo de integrao
envolvido. Assim, o integrador tende a reduzir
todo rudo, exceto o rudo de freqncia
muito baixa. O fato que o rudo de baixa
freqncia no eliminado significa que um
integrador muito susceptivel ao drift. O
integrador continua integrando pequenas
voltagens de drift, como se elas fossem
sinais reais.
No uso do integrador, o tempo de
integrao deve ser escolhido, de modo que
ele seja o mais longo possvel, sem
desenvolver grande drift. O sinal de entrada
deve ser mantido suficientemente baixo que,
durante o tempo de integrao, a sada Vo
necessaria no exceda sua faixa possvel. Se
a amplitude do sinal muito grande, ele deve
passar por um atenuador, para reduzi-lo a um
valor aceitvel.
Quando a amplitude do sinal grande ou
o tempo de integrao demorado, a sada
tende a saturar ou sobrecarregar (overload) e
a leitura permanece grampeada no valor
mximo possvel.
Na pratica, quando se aumenta o tempo
de integrao, deve-se diminuir o ganho do
instrumento, para evitar a saturao.
9.1.4. DIFERENCIADOR
Se uma voltagem Vin aplicada `a
entrada de um circuito diferenciador, ento a
sada ser dada por:
Vo = tau x dVin/dt
A constante tau uma constante de
tempo para o circuito particular, Vo
depender da taxa em que Vin esteja
variando. Assim, o diferenciador favorece as
altas freqncias, em detrimento `as baixas
freqncias. Obviamente, se Vin for uma
voltagem constante, V cc, a sada do
diferenciador ser zero.
Seja uma linha espectral, tendo sido
registrada como um grafico de Vo versus t, a
voltagem V ento funo do tempo t.
A primeira derivada de V d
D(1) V = dV / dt
D(1)V, a primeira derivada de V, dada
pela inclinao da curva V contra t, de modo
25
9.2. PULSOS
9.2.1. INTRODUO
Um pulso eltrico ocorre quando a
voltagem varia para um valor diferente por
um curto tempo. Um nico pulso uma
variao isolada que no se repete e por isso
no possvel dizer se um sinal cc
(constante) ou ca (repetitiva com
regularidade).
Pode-se usar uma serie de pulsos para
transportar a informao. Esta informao
pode ser identificada pelos pulsos atravs de
sua:
1. amplitude ou
2. largura de pulso ou
3. freqncia de ocorrencia ou
Instrumentao Analtica
4. sequencia codificada de pulsos.
26
Instrumentao Analtica
Contar os pulsos facil; o dificil a sua
gerao correta.
Apos um foton chegar no detetor e um
pulso eletrnico ser emitido, o detetor deve
ter seu equilibrio reestabelecido antes de
estar pronto para outro foton. Deve-se ter um
certo tempo antes do detetor ter se
recuperado e estar pronto para repetir o
processo. Se outro foton chegar durante este
tempo, ele ser ignorado e haver erro na
contagem. Isto significa que, para uma alta
velocidade de chegada de fotons, um alto
numero de fotons deixar de ser contado,
porque o detetor no estava pronto para. Ou
seja, os pulsos que chegarem durante um
tempo morto no sero contados.
Como o tempo em que o detetor fica
"morto" pode variar de pulso para pulso, o
erro devido aos pulsos no-contados pode
ser estimado com dificuldade. Usando o
artificio de substituir o tempo morto por uma
constante de tempo, possvel estimar
estatisticamente o numero real de fotons que
chegaram.
Bit
b0
b1
b2
b3
b4
b5
b6
b7
27
Valor do bit
20 = 1 bit menos significativo
21 = 2
22 = 4
23 = 8
24 = 16
25 = 32
26 = 64
27 = 128 bit mais significativo
Instrumentao Analtica
0000 0010 representa 1 V
...
1111 1111 representa 255 V
Mas, o exemplo acima muito irreal, pois
supoe uma faixa de exatamente 255 V.
mais provvel que a faixa seja talvez de 1.0
V. Obviamente, deve-se fazer o bit menos
significativo menor que 1.0 V.
Por exemplo, se um sinal digital de
0000 0001 representa uma voltagem de
4.00 mV, calcular a voltagem representada
por:
(a) 1111 1111
(b) 1001 1001
H dois passa de converso:
1. binario para numero decimal,
2. numero decimal para a voltagem.
0000 0001 equivalente ao decimal 1.
Assim, o decimal 1 equivalente `a voltagem
de 4.00 mV.
(a) O binario 1111 1111 equivalente ao
decimal 255 e portanto, `a voltagem 1,020 V.
(255 x 4,00 mV = 1020 mV)
(b) O binario 1001 1001 d o decimal
153
(153 x 4,00 mV = 0,612 V)
O inverso deste problema, seria: se o bit
menos signficativo de um sinal de 8-bit
equivalente a 4.00 mV, calcular:
(a) sinal digital equivalente a 0,408 V
(a) sinal digital equivalente a 0,410 V
(a) Se 4,00 mV equivalente a 1, ento
0,408 V equivalente a 408 mV/4 mV = 102
decimal.
Ento 102 equivalente ao binario 0110
0110.
(b) uma voltagem de 0,410 mV 2,00
mV maior que 0,408 V. 2,00 mV no um
multiplo exato do bit menos signficativo (4,00
mV), de modo que no se pode associar um
binario equivalente exato.
Pode-se escolher
0110 0110 (=0,408 V) - muito pequeno
0110 0111 (=0,412 V) - muito grande
28
Instrumentao Analtica
entrada deve ser equivalente a uma sada de
4.0 mV.
Um "1" na linha b0 deve somar 4.0 mV `a
sada.
Um "1" na linha b1 deve somar 8.0 mV `a
sada.
Um "1" na linha b2 deve somar 16.0 mV
`a sada.
...
Um "1" na linha b7 deve somar 512.0 mV
`a sada.
Um "0" na entrada deve somar nada `a
sada.
A voltagem final da sada, Vo, a soma
de todas estas contribuies.
Pode ser possvel alterar o "ganho" do
circuito. Isto altera a magnitude da voltagem
de sada que equivalente `a entrada LSB.
Porem, quando se aumenta o ganho do
circuito, o tamanho do erro de converso
devido `a quantizao tambm aumentado
(0,5 LSB).
Quando um novo sinal digital
alimentado no conversor D/A, leva-se um
certo tempo para a sada estabilizar no novo
valor correto. O tempo que a voltagem leva
para estabilizar dentro da voltagem
equivalente a +-0,5 LSB chamado de
tempo de alinhamento (settling). Geralmente
ele muito curto; menos que um microsegundo.
29
Instrumentao Analtica
9.3.6. ALIASING
Alguns efeitos peculiares podem ocorrer,
como o resultado da amostragem discreta
feita no conversor de sinal analogico para
digital.
Observando o diagrama da converso,
pode-se ver que o sinal de alta freqncia
amostrado em intervalos regulares. Quando
se interliga os pontos de amostragem, obtemse uma curva tambm periodica, de
freqncia menor. Este fenmeno chamado
de "aliasing". Isto mostra que, sob
determinadas circunstancias, o sistema de
computao pode estar vendo algo muito
diferente do que ele devia ver.
D:\APOSTILA\ANLISE
CURRELL.DOC
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