UNIDAD 1

PESO MOLECULAR DE LOS POLMEROS

Lcda. Mara A. Mrquez R.

Santa Ana de Coro, Junio de 2015

poli-meros (muchas partes iguales): Sustancia constituida por

pequeas unidades qumicas simples que se repiten y se denominan
monmeros. La repeticin de monmeros puede ser lineal o
ramificada.

Monmero: unidad repetitiva del polmero, es usualmente equivalente

o casi equivalente al monmero o material de partida del que se forma
el polmero (Billmeyer, 2004). Ejemplo:

Las macromolculas: son molculas con estructura

covalente entre sus tomos pero poseen un elevado peso
molecular. Se consideran polmeros molculas con masa
moleculares superiores a 10-10, pudiendo llegar a
valores
del
orden
de
10
como
el
cido
desoxirribonucleico. Este elevado peso molecular, y
consecuentemente tamao, es lo que les confiere unas
propiedades peculiares.
Oligmeros: Por debajo de 104 de peso molecular, los
polmeros estn formados por slo unas pocas unidades
repetitivas de monmero y se llaman oligmeros.
Grado de polimerizacin(DP): Se refiere al nmero de
unidades que se repiten en una cadena polimrica.
Peso molecular (Mw): se calcula de la siguiente manera:
Mw= PmxDP

Funcionalidad : Esta representada por el nmero de sitios

de enlace que posee un monmero (Debe poseer dos o
mas sitios de enlace).
Monmeros bif-uncionales dan lugar a polmeros
lineales, pero si los monmeros son poli-funcionales
(tres o mas sitios de enlace) por ejemplo el glicerol,
CH2OHCHOHCH2OH, dan lugar a polmeros ramificados.
Homo-polmero. Cuando slo una especie de monmero
se utiliza para construir la macromolcula.
Si las cadenas estn formadas por dos tipos de unidades
monomricas, el material se denomina co-polmero y si
son tres ter-polmero.

Polmero mono-disperso: tiene un tamao molecular

Polmero

bien definido y nico para todas sus cadenas

(mayora biolgicos).
mezcla
de
cadenas
moleculares que difieren en su tamao y se obtiene
un Peso Molecular promedio (mayora sintticos).
poli-disperso:

Atendiendo a la composicin de sus monmeros:

a)

b)

Homo-polmeros: polmeros cuya composicin son

monmeros iguales.
~AAAAAAAA~
Copolmeros: Los copolmeros se pueden dividir
en:
Copolmeros estadsticos, ideales o al azar: la
distribucin de dos monmeros en la cadena es al
azar, pero influenciada por las reactividades
individuales de los monmeros
AAABABBABABBBBABAAB~
Copolmeros alternados: con un ordenamiento
regular
~ABABABABA~

c)

d)

Copolmeros de bloque: lo componen

monomricas en bloque.
~AAABBBBBAAABBBB~

unidades

Copolmeros de injerto: donde sobre los puntos

especficos de una cadena de polmero ya formada se
hace crecer una ramificacin de otro monmero.
~AAABBBBBAAA
AAA
BBBAA

e)

copolmeros entrecruzados:
ramificadas tridimensionales.

Resultan

estructuras

Clasificacin atendiendo a la estructura de la cadena

Cadena lineal: formados por una nica cadena de
monmeros

~AAAAAAAAAAAA~

Cadena ramificada: la cadena lineal de monmeros

presenta ramificaciones

Clasificacin atendiendo a la estructura de la cadena

Redes polimricas: Se forman en dos o tres

dimensiones
al
formarse
entrecruzamientos
provocados por el enlace entre tomos de distintas
cadenas.

Polmeros en escalera: cuando se enlazan dos

cadenas mediante diversos enlaces.

Atendiendo al origen se dividen en :

Naturales: existen en la naturaleza muchos polmeros

como la celulosa, caucho natural y seres vivos.
Macromolculas biolgicas o bio-polmeros (protenas,
poli-sacridos, cidos nuclicos) que son estructuras
mono-dispersas muy complejas y los producidos por
microorganismos (PHA, PLA, Xantano, entre otros).

Polmeros sintticos orgnicos: es el grupo mas

importante de polmeros y comprenden todos aquellos
que se pueden sintetizar a partir de monmeros
orgnicos se caracterizan por ser Poli-dispersos. Ej:
poliestireno, poli-metacrilato de metilo, PVC, entre
otros.

Polmeros semi-sintticos: se obtienen a partir de

reacciones qumicas aplicadas a polmeros
naturales como por ejemplo la nitrocelulosa, los
esteres o teres de celulosa o amilosa y el caucho
natural vulcanizado.
Polmeros inorgnicos: Generalmente no contienen
en su estructura el carbono, son los silicatos
naturales y los poli-siloxanos sintticos.

Clasificacin segn comportamiento trmico

Termoplsticos: son polmeros que funden al aumentar

la temperatura y pueden ser moldeados fcilmente para
darles forma definitiva, se estabilizan al enfriar. Ej:
poliestireno, poli-metacrilato de metilo, acetato de
polivinilo, PVC, entre otros.

Este ciclo se puede repetir y permite reciclarlos.

Comprenden el 90% de los polmeros. Se dividen en:

Cristalinos: que cristalizan al enfriar a una temperatura

caracterstica que es la temperatura de fusin (Tf).
Amorfos: no presentan estructura cristalina, (estado
gomoso o blando) pertenecen a este grupo los
Elastmeros.

Termoestables o termo-fijos: son resinas que

Conservan su forma al calentar debido a que sus
cadenas son muy rgidas y estn entrecruzadas
entre si por uniones covalentes. Ej: resinas epoxi
entrecruzadas, poliuretanos, urea-formaldehido,
fenol-formaldehido (bakelita).

Clasificacin segn la aplicacin

Fibras sintticas o semi-sintticas: Nylon

Elastmeros o caucho: son materiales que
presentan propiedades elsticas.
Muchos polmeros pueden presentar unas
propiedades
u
otras
dependiendo
de
la
temperatura.
As
un
elastmero
puede
transformarse en un vtreo termoplstico si la
temperatura desciende por debajo de su
temperatura de transicin vtrea.
Recubrimiento y adhesivos: Industrias de papel y
textil.

Distribucin del peso molecular: Es aleatoria ya que el

producto posee molculas con longitudes de cadena diferente.

PM Promedio en nmero (Mn): Esta basado en el nmero de

Avogadro o cualquier numero de molculas, grupos
funcionales y es obtenido a travs de una medicin
experimental.
PM Promedio en peso (Mw). Se basa en la dispersin de luz,
que permite indicar que la contribucin de una molcula al
efecto observado es en funcin de su masa, resultando as un
peso molecular medio en peso Mw.
ndice de Poli-dispersidad: Se mide con la relacin Mw/Mn que
arroja la amplitud de distribucin de PM. Sus valores oscilan
entre 1.5-2 a 20-50. (Un alto valor indica que hay una gran
cantidad de cadenas de muchos pesos moleculares).

PROMEDIO

SMBOLO

TCNICA

En nmero

Mn

Osmometra

Viscoso

Mv

Viscosimetra Capilar

En peso

Mw

Difusin de luz

z, Tercer promedio

Mz

Ultra centrifugacin y
Difusin

z+1, Cuarto promedio

Mz+1

Ultracentrifugacin y
Sedimentacin

La relacin de valores de los distintos promedios es:

Mn < Mv < Mw < Mz < Mz+1

DEFINICIN

Siendo Ni el nmero de macromolculas de peso molecular

Mi. Teniendo en cuenta que la fraccin en peso de cada
macromolcula es:

Los promedios en nmero y en peso se pueden calcular con

las expresiones:

Lo obtenemos empleando la SEC, es decir una abreviatura en ingls que significa

Cromatografa por Exclusin de Tamao.

Es el cociente entre el peso molecular promedio en peso y el

promedio en nmero:

Es siempre mayor que 1 y caracteriza la anchura de la

distribucin de pesos moleculares. Cuando toma valores
prximos a 1 (1<r<1,3), se dice que la muestra de polmero
es mono-dispersa.

Influencia del PM en las Propiedades de los Polmeros

Propiedades Coligativas (dependen de la Ley de Raoult)
Trmicas
Ebulloscopia, Crioscopia, Osmometra
Temperatura de Fusin, Transicin Vtrea, Calor Especifico.
Efectos del Calor: Reblandecimiento, fundido, Inflamabilidad,
Expansin Trmica, Temperatura de Deflexin.

Propiedades de la Masa o Mecnicas

Deformacin, Viscosidad, Tenacidad, Elasticidad

Influencia del Peso molecular en las Propiedades de los Polmeros

Elctricas
Conductividad de corriente alterna y continua: tiempo de
relajacin, perdida de potencia, factor de disipacin y factor de
potencia. (resistencia de arco, rigidez dielctrica).
pticas
ndice de refraccin
Claridad ptica
Absorcin y reflectancia
Propiedades Qumica:
Reactividad en soluciones acidas y bsicas dbiles
ndice de toxicidad
Composicin Cuali-Cuantitativa

Influencia del Peso molecular en las Propiedades de los Polmeros

Propiedades Fsicas:
Densidad, Densidad relativa
Viscosidad
Solubilidad (anlisis sistmicos por solventes selectivos)

Infrarrojo de copolmeros celulosa poliestireno de baja densidad

RMN del monmero N-(4-etoxifenil) acetamida 10mg/0,6ml DMSO-d6

Anlisis Trmicos de caracterizacin de polmeros

Termograma TGA de las muestras de

polmero PLA (Parada et al., 2009).

Las cinco regiones de comportamiento

visco elstico para un polmero lineal
amorfo DSC (Ashby et al, 1986).

Polmeros Biodegradables Origen

Fuentes
Renovables
Sintticos

Naturales
Producidos por
Microorganismos

Extrado por Biomasa

Protenas

Polisacridos

Animal

Vegetal

Marino

Vegetal

Casena,
Colgeno
Gelatina

Soja,
Gluten

Quitina/
Chitosan
Alginatos

Almidon,
Celulosa,
derivados
Pectinas

Lpidos

Fuentes
No Renovables

Polihidroxia
lcanoatos
PHA
Gomas:
Xantan,
Dextran,
Gelan

Monmeros
Renovables

Polilctatos
y otros
Polisteres

Policaprolactona
Poliesteramida
Copolisteres
alifticos:
Poilbutilen
succinato adipato
Copilsteres
aromticos:
Polibutilen
adipato
Co-tereftalato

Polmeros Oxo-Biodegradables
El trmino "Oxobiodegradabilidad" es un hbrido entre dos palabras: oxidacin y
biodegradabilidad. Define claramente el proceso en dos etapas iniciado en este
caso por Reverte, aditivo que degrada la cadena polimrica por rotura y la
prepara para su biodegradabilidad en el medioambiente cuando un material
tratado ha finalizado su vida til.
La fase de oxidacin reduce el peso molecular e introduce el oxgeno de la
estructura. Este proceso transforma las cadenas largas del polmero
convirtindolas en fragmentos ms cortos. Al reducirse la longitud de la cadena
polimrica, el material pierde sus propiedades de resistencia y elasticidad, se
vuelve quebradizo y deja de ser un "plstico". La biodegradabilidad es la
conversin de esas cadenas de bajo peso molecular mediante bacterias en
biomasa, CO y HO en un medio anaerbico. En el caso de un medio
anaerbico,
se
convertira
en
CH4.
(http://www.reverteplastics.com/esp/index.php)

OBTENCIN DE POLI (CIDO LCTICO) A PARTIR DE LA PIA DEL COCUY

(Agave cocui), PECAYA MUNICIPIO SUCRE DEL ESTADO FALCN
Se puede inferir que el proceso de
polimerizacin del cido lctico por el
mtodo ROP se logr ya que los
anlisis de caracterizacin trmica e
infrarrojo arrojaron valores similares a
los reportados en la literatura.