UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR

FACULTAD DE CIENCIAS QUMICAS

LABORATORIO DE ANLISIS QUMICO
INSTRUMENTAL I
PRCTICA N: 10
INTEGRANTES:
Mauro Muoz
Darwin Jacome
Nataly Quezada
Jhonatan Urrestra

Fecha de entrega: Martes 14 de Julio del 2015

GRUPO N: 3

TEMA: DETERMINACIN DE LA COMPOSICIN DE COMPLEJOS

OBJETIVOS:

Estudiar los campos de aplicacin del anlisis por absorcin.

Conocer los mtodos espectrofotomtricos para la determinacin de complejos.

1. FUNDAMENTO TERICO:
METODO DE LA RELACION O RAZON MOLAR:
Tomamos en cuenta de nuevo la reaccin:

M + nL MLn

Si el complejo

MLn

se disocia poco, la

representacin grfica de la absorbancia frente a la

relacin molar L/M, en series de disoluciones en las
que

[M]

permanece constante y

[ L]

varia, da

lugar a una lnea recta desde el origen de coordenadas

hasta el punto que corresponde a la relacin molar del
complejo formado, a partir del cual cambia de
pendiente y alcanza una absorbancia constante para la
relacin molar L/M del complejo. Alternativamente
puede mantenerse

[ L]

constante y variar

[M]

; y el punto de cambio de pendiente indica la relacin

M/L.
Si se forma ms de un complejo y los complejos tienen diferentes caractersticas de absorcin y
diferentes constantes de formacin, las medidas a diferentes longitudes de onda pueden revelar su
presencia: igualmente si a una longitud de onda hay cambios significativos en la pendiente de la curva,
esto indica la presencia de complejos diferentes. (AYRES, G. 1970).
MTODO DE VARIACIONES CONTINUAS:

Consideraremos la ecuacin:

M + nL MLn
El complejo

MLn

es coloreado, y M y L son incoloros, o que al

menos no absorben apreciablemente a la longitud de onda de absorcin

del complejo. M y L tienen la misma concentracin realizando con ellas
una serie de patrones donde M + L es constante, pero en la que la
relacin de M a L vara, as por ejemplo:

sustancias
M
L

proporciones
1
2
9
8

3
7

4
6

5
5

6
4

7
3

8
2

Cada disolucin preparada se mide la absorbancia a la longitud de onda ptima y se representa estos
valores de absorbancia frente a la fraccin molar de L (que es igual a

[ L ]/ [ M ]+ [ L ]

). La grafica

presentara un mximo a la fraccin molar que corresponde a la composicin del complejo formado. Por
ejemplo, un mximo a una fraccin molar de L 0,5 representa un complejo 1: 1; un mximo a una
fraccin molar de L 0,67 representa un complejo 1:2, ML2, etc.

2. REPORTE DE DATOS:
2.1.

Datos experimentales:
Tabla 1: Mtodo de las variaciones continuas

Solucin C Solucin D
Hidroq. 1%
HCl 0.1M
Ml
ml
ml
Ml
8.0
2.0
1.0
0.5
6.0
4.0
1.0
0.5
4.0
6.0
1.0
0.5
3.0
7.0
1.0
0.5
2.5
7.5
1.0
0.5
2.0
8.0
1.0
0.5
1.5
8.5
1.0
0.5
1.0
9.0
1.0
0.5
2.5
20.0
1.0
0.5
Elaborado por: Darwin Jcome y Mauro Muoz

Vf.
ml
50
50
50
50
50
50
50
50
50

Fraccin
molar de D
0,2
0,4
0,6
0,7
0,75
0,8
0,85
0,9
0,889

Absorbanci
a

D/C

Absorbanci
a
0,130
0,257
0,311
0,385
0,403
0,412
0,419
0,415

0,001
0,057
0,186
0,288
0,300
0,306
0,283
0,189
0,521

Tabla 2: Mtodo de la razn molar

Solucin C
Ml
2.0
2.0
2.0
2.0
2.0
2.0
2.0
2.0

Solucin D
ml
2.0
4.0
5.0
6.0
7.0
8.0
10.5
12.0

Hidroq. 1%
ml
1.0
1.0
1.0
1.0
1.0
1.0
1.0
1.0

HCl 0.1M
ml
0.5
0.5
0.5
0.5
0.5
0.5
0.5
0.5

Vf.
Ml
50
50
50
50
50
50
50
50

1
2
2,5
3
3,5
4
5,25
6

9
1

2.0
15.0
1.0
0.5
Elaborado por: Darwin Jcome y Mauro Muoz.

50

7,5

0,410

3. CLCULOS Y RESULTADOS:
3.1. CLCULOS:
MTODO DE LAS VARIACIONES CONTINUAS
Clculo de la fraccin molar de D
X D=

( MV ) D
nD
VD
=
=
( MV ) D +(MV )C n D +n C V D +V C

X D=

VD
V D +V C

X D=

2,0
2,0+8,0

X D=0.20

Absorbancia vs Fraccin molar de D

0.4
0.3
ABSORBANCIA

0.2

f(x) = - 1.17x + 1.25

f(x) = 0.55x - 0.13
R = 0.89
R = 0.98

0.1
0
0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9
FRACCIN MOLAR

CALCULO DE n
ECUACIN 1
y = 0,5517x - 0,1327
ECUACIN 2
y = -1,17x + 1,2538

Resolviendo el sistema de ecuaciones se determina:

X D=x =0,81
A Max. = y=0,314

C+ D=10 ml

C=2,5 ml
D=7,5 ml
Max.

C X =f M C
x.
C Ma
=( 1f M ) C
X

.
C Max
( 1f M ) (10,19)
X
n= Max . =
=
=4,26 4
fM
0,19
CX

Donde:
C Max
M
: Concentracin molar de metal en el mximo de absorbancia.
C Max
X
: Concentracin molar de ligando en el mximo de absorbancia.
C : Concentracin total de ligando ms metal.
fM: fraccin molar del metal

2+

2++ 4 ( fen ) [ Fe ( fen )4 ]

Fe

Clculo de la concentracin de 1,10-fenantrolina.

0,198 g

Clculo de la concentracin de sal de mohr, solucin c

0,392 g

1 mol
1
1

=1, 10 103 M
180 , 1 g 0 , 10 L 10

1mol
1
1

=6,01 104 M
392,16 g 1 L 10

Clculo de la concentracin del metal

mol
x 2,5 mL
L
50 mL

6,01 x 1 04
C M=

C M =3,01 x 105

mol
L

Clculo de la concentracin del ligando

mol
x 7,5 mL
L
50 mL

1.10 103
C L=

C L =1,65 x 104

mol
L

Clculo de la concentracin del complejo

AS

[ M Ln ]=C M A
[ M Ln ]=3,01 x 105
[ M Ln ]=49,08 x 106

Max.

mol 0,512

L
0,314

mol
L

Clculo de la concentracin del metal y del ligando

[ M ] =C M [ M L 4 ]
[ M ] =3,01 x 105

mol
mol
49,08 x 106
L
L

[ M ] =1,9 105

mol
L

[ L ] =C L n [ M L4 ]
[ L ] =1,65 x 104 mol 4 49,08 x 106 mol
L

[ L ] =3.14 x 105

Kf =

mol
L

Clculo de la concentracin de la constante de formacin

[ M L4]
[ M ] [ L]

49,08 x 10
Kf =

(1,9 10

mol
L

mol
mol
3.14 x 105
L
L

)(

K f =2.66 1018

MTODO DE LASA RELACIN MOLAR

Clculo de la fraccin del ligando

X D=

[ C]
[ D]

2
X D= =1,0
2

Curva de Calibracin
f(x) =

Razn molar
0.43
0.42
Razn molar

0.41 f(x) = 0x + 0.4

Linear (Razn molar )

0.4

Razn molar 2

Absorbancia 0.39

Linear (Razn molar 2)

0.38
0.37
0.36
2

D/C

Clculo de n
Ec.1 y = 0,0013x + 0,4049
Ec.2 y = 0,1258x + 0.0035
Ec. 3 y = -0,0045x2 + 0,0504x + 0,2353
Resolviendo el sistema de ecuaciones 1 y 2 se determina:

x=3,71 4

A Max. = y=0,344
As=-0,0045x2 + 0,0504x + 0,2353

As=-0,0045( 2,71 )2 + 0,0504(2,71) + 0,2353=0,3388

Clculo de la concentracin del metal

mol
x 2,5 mL
L
50 mL

6,01 x 1 04
C M=

C M =3,01 x 105

mol
L

Clculo de la concentracin del ligando

mol
x 7,5 mL
L
50 mL
3

1.10 10
C L=

C L =1,65 x 104

mol
L

Clculo de la concentracin del complejo

AS

[ M Ln ]=C M A
[ M Ln ]=3,01 x 105

Max.

mol 0,339
mol

=2,96 x 105
L
0,344
L

Clculo de la concentracin del metal y del ligando

[ M ] =C M [ M L 4 ]
[ M ] =3,01 x 105

mol
mol
mol
2,96 x 105
=5 x 107
L
L
L

[ L ] =C L n [ M L4 ]
[ L ] =1,65 x 104 mol 4 2,96 x 105 mol =4,66 x 105 mol
L

Clculo de la concentracin de la constante de formacin

K formacin =

[ M L3 ]
4

[ M ][ L ]

2,96 x 10
K formacin =

5 x 107

mol
L

mol
mol
4,66 x 105
L
L

)(

K formacin =1,25 1019

4. RESULTADOS:

Mtodo de variaciones continuas

Constate de formacin
2 .66 1018

# de ligandos
4

Mtodo de las relaciones molares

1,25 1019

# de ligandos tericos: 3
Cte. De formacin =2,5x106

5. DISCUSIONES:
Mtodo de las variaciones continuas:

Al observar la tabla 1 podemos apreciar que a medida que aumenta la fraccin

molar del ligando, la absorbancia tambin aumenta de modo que se comprob: la
Ley de Beer (Abs=.b.C). Sin embargo la fraccin molar de L aumenta hasta un
mximo de absorbancia de 0,306, este valor corresponde a una fraccin molar de
0,8, este valor corresponde a un complejo de relacin 1:4 (M:L), sin embargo el
nmero de ligando del hierro frente a la fenantrolina se sabe tericamente que es
3, esta variacin en el nmero del ligando puede deberse a que el complejo se
encuentra muy disociado.
En la tabla 1 adems podemos apreciar que se realiz una mezcla en cantidades no
estequiomtricas de la solucin de hierro (2,5 ml) y de la de fenantrolina (20 ml),
obtenindose un valor de 0,521 de modo que a este valor de absorbancia le
corresponde una fraccin molar de 0,89; por lo cual el mtodo de variaciones
continuas no puede determinar el nmero de coordinacin del hierro con la
fenantrolina ya que para este valor le corresponde una relacin M:L igual a 1:5, ya
que los datos no son los suficientemente exactos como para distinguir esta
relacin.
La constante de formacin del complejo formado por el hierro y la fenantrolina es
de 2,5 x106 y la encontrada experimentalmente fue de

18

2.66 10

, este valor

varia demasiado en relacin al valor tabulado, por lo cual se tiene un error muy
grande, esto pudo haber sido provocado por una mala dilucin o preparacin de la
solucin que contena el metal y de la misma manera de la solucin que contena
el ligando. Adems pueden haber otros errores sistemticos, como mala
calibracin del espectrofotmetro y algunas interferencias en los analitos en

estudio.

Mtodo de la relacin molar:

Segn la grfica de la relacin molar podemos decir que a medida que aumenta la
concentracin del complejo (es decir mientras ms se forma el quelato) la
absorbancia tambin aumenta proporcionalmente en relacin al cociente D/C
(Ligando/metal), sin embargo la linealidad no se mantiene constante. Podemos
apreciar que la pendiente de la recta cambia drsticamente en el valor de abs. De
0,403 debido a que en este punto deja de formarse el complejo de hierro, por tanto
ya no existe absorcin de la especie qumica y la pendiente de la grfica se
mantiene constante (cero)
Segn varias referencias se sabe que este complejo es muy estable, por lo que el
error se pudo deber a que los reactivos estaban en mal estado y haya la presencia
de interferencias por descomposicin de los reactivos por lo que la lectura en el
espectrofotmetro no es correcta aunque se usen las cantidades correctas para la
fraccin molar de metal/ligando.
Con este mtodo tambin se obtuvo un nmero de ligando de 4 y una constante de
formacin que difiere en gran magnitud al valor tabulado (tabla de resultados),
debido a errores y consecuencias mencionadas en el anlisis de resultados del
mtodo de variaciones continuas.

6. CONCLUSIONES:

7.

Se estudi y analiz los campos de aplicacin de anlisis espectrofomtrico, para

la determinacin de la composicin de un complejo.
Se conoci y determin los mtodos de anlisis para determinar la concentracin
y la constante de formacin de un complejo especfico. Dichos mtodos son el de
las variaciones continuas, el mtodo de la relacin molar y el mtodo de la
relacin de las pendientes.
Los mtodos que se utilizaron en la presente prctica para determinar la
concentracin y el nmero de coordinacin (ligandos) del hierro con la
fenantrolina fueron el mtodo de las variaciones continuas y el mtodo de la
relacin molar.
Mediante el mtodo de las variaciones continuas se obtuvo un nmero de ligando
4 y una constante de formacin de 2,66x10 18, mientras que por el mtodo de la
relacin molar se obtuvo un valor de la constante de formacin de 1,25x1019, y un
nmero de ligando igual al mtodo anterior.

BIBLIOGRAFIA:

AYRES, G. (1970). Anlisis Qumico Cuantitativo 2da Edicin. Harla. Mxico. p.

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