CORROSIN ATMOSFRICA

INTRODUCCIN
La corrosin atmosfrica de metales transcurre por un mecanismo de naturaleza
electroqumica. El electrolito est constituido por una pelcula de humedad
extremadamente delgada o una pelcula acuosa, cuando el metal aparece
perceptiblemente mojado. Bajo la pelcula de electrolito la mayora de los metales
expuestos en la atmsfera se corroen por medio del proceso catdico de
reduccin de oxgeno. nicamente en el caso de un alto grado de contaminacin
por productos cidos adquiere importancia la reaccin de descarga de iones
hidrgeno.
El proceso de corrosin atmosfrica es suma de los procesos parciales
(individuales) de corrosin que tienen lugar cada vez que se forma la capa de
electrolito sobre el metal. Las precipitaciones acuosas (lluvia, nieve o niebla) y la
condensacin de humedad 2 por cambios de temperatura son, sin duda, los
principales promotores de la corrosin en la atmsfera. Se ha demostrado que la
humedad relativa (HR) ejerce un papel decisivo en la corrosin atmosfrica. Por
debajo de un determinado nivel de HR no es probable la corrosin, pues no existe
pelcula apreciable de electrolito sobre el metal. Generalmente la corrosin de
hierro y otros metales es insignificante a humedades relativas por debajo del 6080%. Aun cuando la HR exceda de este nivel, para que la velocidad de corrosin
sea realmente importante, la atmsfera debe estar, adems contaminada.
A partir de un cierto nivel de acidez, es posible que el SO2 de las atmsferas
contaminadas se comporte como oxidante, capaz de imprimir una fuerte
aceleracin al proceso catdico. Los cloruros marinos disueltos en la capa de
humedad elevan considerablemente la conductividad de la pelcula de electrolito
sobre el metal y tienden a destruir eventuales pelculas pasivantes.
As pues, entre los factores externos que determinan primariamente la intensidad
del fenmeno est:

La vida de la pelcula de electrolito sobre la superficie del metal

La composicin qumica de la atmsfera (contaminacin del aire con gases,

vapores cidos y aerosoles de agua de mar).

La temperatura ambiente. La participacin de gran nmero de otros factores

es generalmente secundaria.

PROCESO DE CORROSIN ATMOSFRICA

La corrosin atmosfrica es el tipo ms antiguo de la corrosin reconocido en
la atmsfera, es el entorno al que los metales estn ms expuestos con
frecuencia. El impacto en las sociedades de alta tecnologa se ha
ejemplificado por la suposicin de que el costo de proteccin contra la
corrosin atmosfrica es de aproximadamente 50% de los costes totales de
todas las medidas de proteccin contra la corrosin.
Los factores que influyen en la velocidad de corrosin son:
Humedad del aire.
Presencia de gases.
Presencia de polvo.
La corrosin es posible nicamente cuando las superficies metlicas estn
humedecidas. El electrolito es una capa hmeda, que a veces es
extremadamente delgada y prcticamente invisible y otras veces moja
perceptiblemente al metal. El mecanismo de corrosin es electroqumico y se
basa los procesos andico, catdico y en el de resistencia hmica.

En el proceso andico, el metal debe disolverse dentro de una delgada capa

de electrlito, en la que la concentracin de cationes se eleva muy pronto
hasta la precipitacin de algn compuesto poco soluble, a menudo de pobre
poder protector. Adems, tambin se produce la llegada del oxgeno a la
superficie metlica a travs de la capa del electrolito.
Bajo la capa de humedad, se produce el proceso catdico, en la que la
mayora de los metales expuestos a la atmsfera se corroen por el proceso de
reduccin de oxgeno. No existe apenas impedimento para el transporte de
2

oxgeno a la superficie metlica, que estar favorecido por el espesor de la

pelcula.
El adelgazamiento de la capa del electrolito va acompaado por un aumento
de resistencia hmica entre las zonas andicas y catdicas de las minsculas
pilas locales de corrosin que, en gran nmero, se distribuyen sobre el metal
El agua se deposita sobre la superficie del metal debido a diversos factores.
Las precipitaciones atmosfricas en forma de lluvia, son la causa ms directa
de la formacin de pelculas sobre las superficies metlicas.
Cuando la humedad relativa de la atmsfera sobrepasa el 100%, o lo que es
lo mismo, cuando la temperatura del metal desciende por debajo de la
temperatura de roco, tiene lugar la condensacin de humedad con formacin
de innumerables gotas.
Si nos encontramos con humedades relativas inferiores al 100%, la superficie
metlica puede tambin recubrirse de una pelcula hmeda.
Por otro lado, puede producirse un deterioro del material en ausencia de
pelcula hmeda, a travs de un proceso de corrosin directa que puede ser
ignorado, ya que su velocidad de corrosin es prcticamente despreciable.
Para ello deberamos de tener una atmosfera perfectamente seca con una
humedad relativa inferior al 20-30%.
1. AMBIENTES ATMOSFERICOS:
Respecto a la intensidad con que se manifiestan los fenmenos de corrosin
podemos definir tres tipos de ambientes atmosfricos:
Industriales: Suelen contener una gran cantidad de partculas

en
suspensin area como compuestos sulfurosos, nitrosos y otros agentes
cidos, que favorecen el desarrollo del proceso de corrosin.

Marinos: La salinidad del agua del mar se debe a la presencia de clorhidro,

un in particularmente agresivo que favorece la corrosin de los sistemas

metlicos, acelerando el proceso.
Rurales: Al existir bajos niveles de partculas cidas y otros compuestos

agresivos en este tipo de ambientes, se produce un menor efecto de

corrosin atmosfrica.

2. CLASIFICACIN DE LA CORROSIN
Corrosin seca:
Se produce en los metales que tienen una energa libre de formacin
de xidos negativa.
Corrosin hmeda:
Requiere de la humedad atmosfrica, y aumenta cuando la humedad
excede de un valor crtico, frecuentemente por encima del 70%.
Corrosin por mojado:
Se origina cuando se expone el metal a la lluvia o a otras fuentes de
agua.
3. FACTORES QUE AFECTAN
ATMOSFRICA

LOS PROCESOS DE CORROSIN

La accin conjunta de los factores de contaminacin y los meteorolgicos

determinan la intensidad y naturaleza de los procesos corrosivos, y cuando
actan simultneamente, aumentan sus efectos. Tambin es importante
mencionar otros factores como las condiciones de exposicin, la
composicin del metal y las propiedades del xido formado, que
combinados entre s influyen en los procesos de corrosin.
4. INFLUENCIA DE LAS CONDICIONES METEOROLGICAS EN LOS
PROCESOS DE CORROSIN:
La caracterstica atmosfrica ms importante que se relaciona
directamente con el proceso de corrosin es la humedad, que es el origen
del electrolito necesario en el proceso electroqumico.
La figura muestra la relacin que existe entre la corrosin atmosfrica y el
espesor de la capa del electrolito sobre la superficie metlica. Se observa
que en espesores pequeos la corrosin no existe, pues la resistencia
hmica de la capa del electrolito sobre la superficie metlica es muy
grande y la disolucin del metal es difcil. Al aumentar el espesor
disminuyen la resistencia de la capa del electrolito y la polarizacin
catdica, lo que origina un aumento en la velocidad de corrosin hasta que
alcanza un nivel mximo, que disminuye despus con el aumento del
4

espesor. En esta zona, la reaccin catdica es determinante en el proceso

de corrosin; el factor hmico y la polarizacin andica pierden
importancia, pues la difusin de oxgeno en la superficie metlica es muy
lenta y por tanto determinante del proceso global.

Esto nos permite comprobar la importancia del conocimiento de las causas

y los factores que influyen en la formacin de pelculas de humedad sobre
la superficie metlica. La causa ms importante es la precipitacin
atmosfrica (en forma de lluvia o niebla espesa).
Existe tambin la condensacin de humedad, que se origina cuando la
humedad relativa de la atmsfera sobrepasa el 100%. Es importante
mencionar tambin la condensacin por adsorcin, la condensacin capilar
y la condensacin qumica.
4.1. INFLUENCIA DE LA TEMPERATURA
Un cambio de temperatura afecta directa o indirectamente a la
corrosin de un metal en la atmsfera. Al subir la temperatura
aumenta la velocidad de las reacciones electroqumicas pero, al
mismo tiempo, se acelera la evaporacin de la humedad depositada
sobre el metal, desciende la concentracin de oxgeno y otros gases
corrosivos disueltos en ella e incluso pueden producirse cambios en
las propiedades protectoras de las capas de productos de corrosin.
En el caso de la corrosin atmosfrica, se tendr que tener en cuenta
que el tiempo de humectacin de la superficie metlica cambia
5

asimismo con la temperatura, por lo que el resultado final depender

no slo de la cintica de las reacciones electroqumicas sino de la
duracin del contacto electrolito-metal. As, la corrosin en
poblaciones o regiones de 6 temperaturas relativamente bajas puede
superar, a veces, la de otros lugares ms hacia el sur, de temperatura
media ms elevada, donde las pelculas de humedad se evaporan
rpidamente. Esta situacin de tendencias opuestas introduce un
factor de incertidumbre respecto a la variable temperatura.

5. CONTAMINACIN ATMOSFRICA:
Cuando se alcanza el nivel de humedad necesario para la formacin de pilas
de corrosin, comienza a ser importante un segundo factor: de contaminacin
atmosfrica.
Se puede definir la contaminacin atmosfrica como "la presencia en el aire de
sustancias extraas, sean stas gaseosas, slidas o la combinacin de ambas,
en cantidad y durante un tiempo de permanencia que puede provocar efectos
nocivos para la salud humana y un deterioro de los bienes de uso y del
paisaje"
En relacin a su toxicidad, los contaminantes producen efectos nocivos en el
ser humano y su medio ambiente, como irritacin en los ojos, nariz y garganta.
Adems, atacan a muchos metales y materiales de construccin, deterioran
equipo elctrico, superficies pintadas, etctera.
Los contaminantes atmosfricos de mayor importancia son: partculas
suspendidas totales, ozono, monxido de carbono, dixido de nitrgeno y
dixido de azufre.

Los agentes contaminantes inorgnicos son generados por los vehculos y las
industrias; los orgnicos, por los basureros. Las centrales termoelctricas, las
refineras y las fbricas de papel contribuyen con el 85% del SO 2 en la
atmsfera; los automviles con un 95% de CO.
Esto implica, por consiguiente, la necesidad de medir la cantidad de los
distintos contaminantes dispersados dentro de la capa de aire. Lo anterior
puede lograrse usando equipo adecuado o mediante el uso de los modelos de
difusin de gases contaminantes.
La concentracin de los contaminantes se mide en partes por milln (ppm o
mg/m) o en microgramos por metro cbico (g/m). Cada contaminante tiene
un tiempo especfico de exposicin.
5.1. PRINCIPALES CONTAMINANTES QUE AFECTAN LA VELOCIDAD DE
CORROSIN
El NaCl y el SO2 son los principales contaminantes corrosivos de la
atmsfera. La correlacin entre los niveles de concentracin de S0 2 o
NaCl y la velocidad de corrosin es alta, Como se muestra en la figura.
Tambin es importante mencionar al sulfuro de hidrgeno, que es el
responsable del deslustre de cobre y plata, los compuestos nitrogenados
que en solucin incrementan la humedad en la superficie de los metales,
las partculas inertes (silicio) y las partculas absorbentes (carbn de
lea).

Entre todos estos contaminantes, el SO2 tiene una importancia

especial en los procesos de corrosin atmosfrica, a causa de su
7

incidencia directa en la velocidad de corrosin de los metales

expuestos a la atmsfera.
Los metales no ferrosos consumen SO 2 en las reacciones de
corrosin, y sus productos principales son los sulfatos metlicos,
mientras que en la oxidacin del hierro y del acero los sulfatos
ferrosos son hidrolizados formando xidos y generando cido
sulfrico.
Una caracterstica importante del SO 2 es que es ms soluble que el
oxgeno, lo cual origina que cuando se producen concentraciones
muy bajas en la atmsfera pueden obtenerse pelculas de humedad
sobre la superficie metlica con altas concentraciones de SO 2, lo cual
ocasiona el deterioro de la misma. Esto tiene una gran importancia,
ya que estudios atmosfricos basados en tcnicas de qumica
analtica y en computadoras de alto poder resolutivo han llegado a la
conclusin de que la composicin de la atmsfera se ha convertido
en un reservorio de gran cantidad de trazas de especies gaseosas.
A pesar de las bajas concentraciones en que se encuentran estas
sustancias, frecuentemente representan un riesgo para la vida de
plantas y animales, pueden alterar el clima y constituyen una
aportacin muy importante a los fenmenos de corrosin.
El clculo indica que la mayora de estas sustancias estn presentes
en la atmsfera a niveles ms altos de los esperados en equilibrio
termodinmico con el nitrgeno, el oxgeno, el bixido de carbono y el
vapor de agua. La composicin de estas trazas est controlada por
una serie de mecanismos cinticos y engloban una combinacin
complicada de procesos qumicos, fsicos y biolgicos.
Las reacciones qumicas entre los constituyentes mayoritarios de la
tropsfera son prcticamente inexistentes; en cambio, la formacin de
muchas especies qumicas activas bajo la influencia de la luz solar
produce un rpido incremento de reacciones en cadena que
desempean un papel muy importante en la presencia de trazas en la
composicin de la atmsfera.
Es necesario caracterizar el flujo de fotones solares en funcin de la
longitud de onda, con el fin de conocer cules sern absorbidos o
disipados, en su trayectoria a travs de las capas bajas de la
atmsfera. Los fotones con una longitud de onda de
8

aproximadamente 240 nm son absorbidos por las molculas de

oxgeno o de nitrgeno de la atmsfera y por el ozono, situado
principalmente en la estratsfera. As resulta que existe un filtro
natural de fotones en la regin espectral comprendida entre 240 y
300 nm, de manera que en la tropsfera slo es necesario considerar
aquellas reacciones qumicas que son activadas por fotones de
longitud de onda de 300 nm o ms.
Una de las principales diferencias entre la qumica de la tropsfera y
la de la estratsfera son los fotones ultravioleta, que tienen energa
suficiente para romper el enlace oxgeno, O-O. Esta reaccin
conduce a la formacin de ozono y explica la presencia de mayores
cantidades de ozono en la estratsfera que en la tropsfera.
Las corrientes de conveccin de los vientos dominantes en las capas
bajas de la atmsfera ocasionan que se produzca un cierto
estancamiento en cada hemisferio, de manera que la difusin de los
gases presentes en la tropsfera tarda cerca de dos meses en
homogeneizarse en el hemisiferio sur o norte y unos dos aos en
hacerlo en toda la tropsfera.
La gran mayora de las especies traza que llegan a la atmsfera
estn en estado de fase reducida (SH 2, NH3, CH4, etc.); en cambio,
las sustancias que regresan de la atmsfera a la superficie terrestre,
usualmente por dilucin en las gotas de lluvia o por sedimentacin,
estn altamente oxidadas (H 2SO4, HNO3, CO2, etc.). El escaln entre
estas especies reducidas y las oxidadas lo constituyen las reacciones
fotoqumicas atmosfricas, dando lugar de esta manera a un ciclo en
el cual los gases reducidos son incorporados a la atmsfera, se
oxidan fotoqumicamente y regresan a la superficie terrestre.
A principios de siglo se consideraba que las especies atmosfricas
reducidas eran oxidadas por el ozono y el perxido de hidrgeno,
nocin sostenida por la qumica atmosfrica clsica y que ha
persistido durante muchos aos. Actualmente son considerados
responsables de la mayor parte de estas oxidaciones los radicales
libres de alta reactividad, como el hidrxilo y el hidroperoxilo, que
estn presentes en la atmsfera en concentraciones del orden de las
10 pptV

6. CICLO ATMOSFRICO DEL AZUFRE Y EL NITRGENO

RADICALES LIBRES
Antes de describir el ciclo del azufre y el nitrgeno, presentamos una breve
nocin de la formacin de radicales libres, la causa principal de las
oxidaciones en la atmsfera.
Estas especies qumicas tienen un electrn no apareado en la capa
exterior y esto les da afinidad para adicionar un segundo electrn, el que
las hace actuar como oxidantes poderosos en las pequeas
concentraciones en que se encuentran. De todos los radicales libres
presentes en la atmsfera, el hidrxilo parece ser el de mayor incidencia.
La produccin del radical hidroxilo se inicia con la fotlisis del ozono. En la
atmsfera superior; el ozono se forma principalmente por accin de la
radiacin solar sobre el oxgeno molecular:
O2 hv (l - 175nm) O (3P) + O (1P)
O2 + hv ( l - 242nm) 2O (3P)
O (3P) + O2 + M O3 + M
(M = N2 o = O2)
En la atmsfera inferior, los procesos productores de ozono implican la
absorcin de radiaciones solares por el dixido de nitrgeno:
NO2 + hv (l - 430nm) NO + O (3P)
O (3P) + O2 + M O3 + M
O3 + NO NO2 + O2
Cuando el ozono absorbe un fotn en las proximidades del ultravioleta, con
una longitud de onda menor a 315 nm, se produce un tomo de oxgeno
elctricamente excitado:
O2 + hu (l - 315nm) O(1D) +O2

10

La transicin O(1D)O(3P) no es fcil y el tomo de oxgeno excitado,

O(1D), tiene tiempo de vida relativamente largo, unos 110 s. En las capas
ms bajas de la atmsfera puede dar lugar a dos reacciones:
O(1D) + M O(3P) + M
O(1D) + H2O 2OH
Esta segunda reaccin es la fuente principal de radicales hidroxilo en la
tropsfera.
Los radicales de hidroxilo frecuentemente reaccionan con monxido de
carbono o metano:
CO + OH CO2 + H
CH4 + OH CH3 + H2O
Los radicales hidrgeno y metil formados se combinan rpidamente con
oxgeno molecular formando radicales hidroperoxil (HO 2) y metilperoxil
(CH3O2).
El radical hidroperoxil puede regenerar OH
HO2 + NO NO2 + OH
HO2 + O2 2O2 + OH
Aunque tambin puede llegar a la formacin de agua y perxido de
hidrgeno que son arrastrados por la lluvia:
HO2 + OH H2O + O2
HO2 + HO2 H2O2 + O2
La qumica del radical hidroperoxil es mucho ms compleja y parece ser
que por oxidacin conduce a la produccin de monxido de carbono, CO.
6.1. CICLO ATMOSFRICO DEL NITRGENO:
Los principales compuestos de nitrgeno presentes en la atmsfera
son las formas oxidadas NO, N02 y HNO3, que estn relacionadas
qumicamente entre s por una serie de reacciones cclicas.
La fuente principal de xido de nitrgeno atmosfrico es la reaccin
entre el oxgeno y el nitrgeno del aire empleado en procesos de
combustin a temperaturas elevadas, el cual es oxidado rpidamente
a dixido, principalmente en presencia de iones hidroperoxil:
11

NO + HO2 NO2 + OH

Esta reaccin no slo regenera el radical hidroxilo a partir del

hidroperoxil, sino que tambin conduce a la formacin de ozono:
NO2 + hu NO + O
O + O2 + M O3 + M
Como se ha descrito anteriormente, el NO reacciona tambin con el
ozono para formar N02, y as como el CO produce una disminucin
del radical OH, el NO ocasiona un aumento de este radical con la
correspondiente potenciacin de la accin oxidante del medio.
Las mediciones de las especies oxidadas del nitrgeno NO, NO 2 y
HNO3 indican que la distribucin troposfrica de las mismas no es
afectada fuertemente por focos urbanos, como sucede con el CO. La
razn de esta aparente diferencia es la velocidad relativamente
rpida a la cual los xidos de nitrgeno son eliminados a la
atmsfera. Despus de la emisin a la atmsfera, el NO pasa
rpidamente a NO2, segn las reacciones descritas. El NO 2 reacciona
con el radical OH y forma HNO 3, el cual es altamente soluble y se
elimina fcilmente con la lluvia.
OH + NO2 HNO3
Cuando no hay hidrocarburos en la atmsfera, el ozono reacciona
con el NO para formar NO 2 y las cantidades de O3 no son
significativas. Ms en presencia de radicales orgnicos oxigenados y
minerales, el NO se oxida rpidamente a NO2:
ROX + NO ROY + NO2
Por lo que el ozono se acumula en el ambiente atmosfrico. Los
productos de la reaccin forman una mezcla compleja de sustancias,
en la cual el ozono se encuentra en gran abundancia.
Por reaccin del dixido de nitrgeno con radicales acilperoxil se
pueden formar cantidades menos importantes de sustancias como el
nitrato de peroxiacetil (PAN):
12

RCO2 + NO2 RCOONO2

Un producto que se ha podido identificar en cmaras de smog y que
se ha caracterizado como muy estable es el percido ntrico
(HO2NO2).
En definitiva, se puede decir que el cido ntrico se forma en la
atmsfera por oxidacin del dixido de nitrgeno, principalmente por
reaccin con el radical hidroxil:
NO2 + OH HNO3
La presin de vapor del cido ntrico es alta, de manera que no se
condensa en cantidades apreciables y permanece en fase gaseosa.
La reaccin con el amoniaco produce la formacin de nitrato de
amonio slido, a humedades relativas del orden de 62%, dando lugar
a la formacin de aerosoles:
NH3 (g) + HNOg NH4NO3(s)

Figura 2 Ciclo atmosfrico del nitrgeno.

El equilibrio de esta reaccin, que depende de la temperatura
constituye el proceso de conversin de gas a partculas por la
formacin de aerosol de nitrato.
6.2. CICLO ATMOSFRICO DEL AZUFRE
El hecho de que la presencia de compuestos de azufre reduzca la
calidad del aire y aumente la acidez del agua de lluvia ha provocado
un aumento del inters en el conocimiento del ciclo atmosfrico del
azufre, y aun cuando la qumica atmosfrica de este elemento es

13

complicada y no se conoce a fondo, s se ha logrado identificar la

mayor parte de los compuestos correspondientes.
El principal compuesto de azufre presente en la atmsfera es el
dixido, el cual puede ser introducido directamente a partir de los
procesos de combustin de combustibles fsiles o puede provenir de
la oxidacin de las formas reducidas del azufre, procedentes
principalmente de procesos biognicos (CS 2, CH3SCH3, CH3 SSCH3,
H2S, etc.). El proceso final es la conversin de SO 2 en cido sulfrico
y la incorporacin de este cido a las gotas de niebla y a los
aerosoles.
Esta oxidacin puede ser iniciada por la reaccin en fase gaseosa del
dixido de azufre con el radical hidrxilo, por las reacciones en fase
lquida en las gotas de niebla, que incluyen el dixido de azufre
disuelto y agentes oxidantes tales como perxido de hidrgeno o el
ozono, o por reacciones en las superficies slidas de los aerosoles.
La separacin de los aerosoles y gotas de niebla que contienen
H2SO4 en forma de precipitaciones devuelven el azufre a la superficie
de la Tierra y cierra el ciclo del azufre atmosfrico.

Figura 3 Ciclo atmosfrico del azufre.

La reaccin ms importante de oxidacin en fase gaseosa del

SO2 atmosfrico es la de este producto con radicales libres como el
hidrxilo, el hidroperoxilo y el metilperoxilo. Parece ser que, entre
todos estos radicales, el hidrxilo es el principal responsable de esta
oxidacin:
14

SO2 2OH H2SO4

El cido formado tiene una presin de vapor baja y se condensa
fcilmente en presencia de H2O.

De la misma manera que el cido ntrico, tambin el cido sulfrico

puede dar lugar a un proceso de transformacin de gas a partculas
slidas por reaccin, principalmente, con el amoniaco presente en la
atmsfera:
NH3(g) + H2SO4(g) D NH4HSO4(s)
NH3(g) + NH4HSO4(g)D (NH4)2(SO4(s))
La composicin qumica del aerosol se caracteriza por las fracciones
molares de los componentes NH 4 HSO4 y (NH4)2SO4, que se pueden
calcular si se conocen las concentraciones iniciales en fase gaseosa
de los compuestos NH3 y H2SO4.
7. LLUVIA CIDA
La oxidacin del dixido de azufre y la incorporacin de cido sulfrico en
las gotas de niebla pueden aumentar la acidez de las precipitaciones de la
misma forma en que lo hacen la oxidacin y la separacin de los xidos de
nitrgeno, de manera que las regiones con altos niveles de xidos de
azufre y de nitrgeno tienen con cierta frecuencia lluvias cidas.
La lluvia normal, no contaminada, tiene un pH de aproximadamente 5.6,
acidez debida a la presencia de cido carbnico, formado en la atmsfera
por combinacin del bixido de carbono y el agua.
La lluvia cida se caracteriza por un pH inferior a 5.6 y contiene pequeas
pero significativas cantidades de cido sulfrico y cido ntrico.
La influencia de la lluvia cida, sobre la velocidad de corrosin de los
metales depende de dos factores fundamentalmente. En primer lugar, del
metal, cuya naturaleza determinar su sensibilidad a la lluvia cida y, en
segundo lugar, del nivel de concentracin general de la zona de estudio.
Ello es debido a la existencia de interacciones sinrgicas entre distintos
contaminantes sobre la velocidad de corrosin, algunos relacionados
directamente con la lluvia cida, tal y como ocurre con los cloruros y SO 2,
que actan sinrgicamente sobre la velocidad de corrosin del acero, de
15

ah que no tiene sentido hablar del pH de agua de lluvia sin relacionarlo

con los niveles de otros contaminantes.
Adems, se puede desdoblar el efecto de la precipitacin cida desde dos
puntos de vista. Por un lado, la influencia de la deposicin hmeda en s, o
lo que es lo mismo, el efecto del pH sobre la velocidad de corrosin, y por
otro lado, la deposicin seca, es decir, la existencia de contaminantes
gaseosos y deposicin de partculas en la atmsfera que rodea el metal, lo
que genera los fenmenos de superficie.
A las consideraciones anteriores, hay que sumar los efectos que sobre el
proceso corrosivo tiene la lluvia, sin tener en cuenta el que sta est o no
afectada por el fenmeno de la acidificacin.
7.1. FORMACIN DE LA LLUVIA CIDA:
En regiones con aire limpio el agua de lluvia alcanza valores de pH
de 5,6 unidades, es decir levemente cida, debido a la formacin de
cido carbnico (H2CO2) en el ambiente, un compuesto que resulta de
la reaccin del dixido de carbono (CO 2), producido por las plantas y
otros organismos, con la humedad (H 2O). En estas condiciones la
acidez del agua de lluvia se considera natural y no daa al ambiente,
incluso se considera indispensable para conservar el equilibrio
ecolgico
El fenmeno de lluvia cida, definido tcnicamente como depsito
hmedo, se presenta cuando el dixido de azufre (SO 2) y los xidos
de nitrgeno (NOx) reaccionan con la humedad de la atmsfera y
propician la formacin de cido sulfrico (H 2SO4) y cido ntrico
(HNO3), respectivamente. Estos cidos fuertes que dan el carcter
cido a la lluvia, nieve, niebla o roco, se miden en las muestras de
agua recolectadas en forma de iones sulfatos (SO 4) y nitratos
(NO3), respectivamente. Otros elementos que propician este
fenmeno son: cloro, amoniaco, compuestos orgnicos voltiles y
partculas alcalinas
Los compuestos que modifican el pH del agua de lluvia provienen de
fuentes naturales biognicas (compuestos provenientes del ocano,
de las mareas, etc.), no biognicas (provenientes de la geotermia,
combustin y aerosoles provenientes del suelo y agua) y fuentes
antropognicas que emplean combustibles fsiles (industria,
transporte, hogar).

16

Estos compuestos pueden transportarse por viento y depositarse en

la superficie terrestre por accin de la gravedad en forma de polvo, el
cual se denomina tcnicamente como depsito seco.
Los contaminantes atmosfricos que acarrea la lluvia (depsito
hmedo) o que se precipitan por gravedad al suelo (depsito seco),
reciben el nombre genrico de depsito atmosfrico e incluye
aerosoles, gases y partculas. Su constitucin qumica produce en
mayor o menor escala la acidificacin del agua de lluvia.

7.2. PREVENCION DE LA LLUVIA ACIDA:

La lluvia cida es un problema que puede solucionarse por medio de
varias medidas:
Utilizacin de tcnicas de neutralizacin de la acidez de las
aguas, como el agregado de sustancias que acten de base o la
ubicacin de filtros. No obstante, se trata de tcnicas caras que
slo pueden servir para solucionar el problema a corto plazo.
Disminucin de la emisin de los gases nocivos. En definitiva,
se tratara de cortar el problema de raz, reduciendo el uso del
petrleo, el gas y el carbn y apostando por las energas
renovables en la industria y el transporte.
Mejora de las tecnologas. El uso ms eficiente y racional de la
energa, as como la aplicacin de mejores sistemas de limpieza

17

de los gases desprendidos, contribuira tambin a reducir el

problema.

8. ALCANCE DE LA CORROSIN ATMOSFRICA

Es un hecho bien comprobado, a travs de la experiencia prctica que se tiene
sobre el comportamiento de estructuras reales y por los resultados de
numerosos ensayos, que la velocidad de corrosin de los metales en la
atmsfera puede ser decenas e incluso centenares de veces mayor en unos
lugares que en otros, lo que justifica el inters en conocer las variables
fundamentales que actan en la corrosin atmosfrica.
En la tabla I se exponen los rangos de velocidades de corrosin encontrados
para el acero al carbono, cinc, cobre y aluminio en la Red Iberoamericana de
Ensayo de Materiales en la Atmsfera (Proyecto MICAT (6)).

8.1. PREDICCIONES DE LA CORROSIN A CORTO PLAZO:

Como puede observarse al analizar la tabla II, en las funciones de dao
interviene un nmero reducido de variables significativas: algn parmetro
meteorolgico, HR, temperatura, o una combinacin de ambas (tiempo de
humectacin), nmero de das de lluvia, etc., y, por lo general, siempre la
contaminacin de la atmsfera por S0 2 y/o cloruros. A la hora de realizar
predicciones de la corrosin anual, el conocimiento de los parmetros
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meteorolgicos en una determinada regin no suele presentar grandes

inconvenientes, con la presencia de bancos de datos meteorolgicos.

8.2. PREDICCIONES DE LA CORROSIN A LARGO PLAZO

El conocimiento del dato de corrosin atmosfrica a largo plazo (10, 20
ms aos) constituye una informacin de enorme inters para los
ingenieros de diseo y expertos en corrosin a la hora de realizar distintos
clculos de ingeniera de la estructura metlica y dictaminar las medidas
ms adecuadas de proteccin anticorrosiva.
Existen dos formas de realizar las estimaciones de corrosin atmosfrica
para largos perodos de tiempo, una basada en la norma ISO 9224, y otra
en la aplicacin de una funcin potencial (ley bilogartmica), comnmente
empleada por los investigadores en corrosin atmosfrica

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ISO, en su norma 9224, ha establecido unos valores gua de corrosin

basados en la experiencia que se tiene de estudios de corrosin
atmosfrica de larga duracin realizados en distintos pases.
Por otro lado, se admite generalmente, que la variacin de la corrosin
atmosfrica con el tiempo sigue una ecuacin del tipo:
C = Atn
En la que C es la magnitud de la corrosin al cabo de t aos, A es la
corrosin despus del primer ao de exposicin (corrosin anual) y n un
exponente, generalmente inferior a la unidad, funcin a su vez del tipo de
atmsfera y composicin del metal. Parece general la utilidad de esta ley
potencial para predecir el progreso de la corrosin, aun despus de largo
tiempo, con diferentes materiales metlicos.
De acuerdo con la ecuacin, los datos referentes a la corrosin anual, A,
sirven tambin para hacer extrapolaciones del comportamiento para
perodos de tiempo mucho ms largos.
La tabla III muestra los rangos de n obtenidos para las distintas
atmsferas.

9. METODOS DE PREVENCION DE LA CORROSIN ATMOSFRICA:

Seleccin de materiales apropiados en el diseo

Cambios de ambiente (uso de inhibidores, control de PH, desaireacin).

Recubrimientos metlicos

Pinturas

Tcnicas electroqumicas:
Proteccin andica
Proteccin catdica
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9.1. INHIBIDORES DE CORROSION:

Un inhibidor de corrosin es un material que fija o cubre la superficie
metlica, proporcionando una pelcula protectora que detiene la reaccin
corrosiva. Los recubrimientos inhibidores de corrosin ms efectivos, en
un tiempo, fueron los materiales de base aceite o solvente. En aos
recientes los productos de base agua han sido desarrollados y estn
siendo utilizados con gran xito.
Los inhibidores de corrosin cumplen con las siguientes caractersticas
principalmente:
Revisten qumica y/o fsicamente las superficies metlicas.
Forman una barrera que asla la humedad y el oxgeno de la superficie
metlica.
Pueden neutralizar la alcalinidad o acidez de la superficie.
Los inhibidores de corrosin de base agua funcionan modificando las
caractersticas de las superficies del metal para disminuir su
susceptibilidad a la formacin de la oxidacin y la corrosin. Normalmente
se venden concentrados y requieren ser diluidos con agua, hacindolos
menos costosos que la mayora de los productos de base aceite.
Los inhibidores de base agua pueden prevenir efectivamente la corrosin
para largos periodos de tiempo (desde semanas hasta meses) bajo
condiciones razonables de almacenaje en planta y embarque protegido.

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9.2. PINTURAS
El empleo de pintura inhibe el proceso de corrosin, se puede aplicar
sobre superficies de muy diversas y complicadas formas, aislando el
metal de los agentes climticos u otros factores que producen
degradacin del material desnudo.
Por lo general las pinturas actan formando una barrera protectora contra
la accin del oxgeno y otros elementos agresivos que provocan
reacciones sobre el hierro formando xido.
Algunas pinturas ms sofisticadas tales como la Pintura al Silicato
(silicatos de zinc), adems de ofrecer esta proteccin pasiva, lo hacen en
forma activa, y deben ser aplicadas por personal experto bajo un control
cuidadoso.

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