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Se utilizan para describir lo que sucede en una reaccin qumica en sus estados inicial y
final. En ella figuran dos miembros; en el primero, los smbolos o frmulas de los
reactantes, reaccionantes o reactivos y en el segundo los smbolos o frmulas de los
productos. Para separar ambos miembros se utiliza una flecha que generalmente se dirige
hacia la derecha,
Importancia de la ecuacin qumica
La ecuacin qumica nos ayuda a visualizar los reactivos que son los que tendrn una
reaccin qumica y el producto que es lo que se obtiene de este proceso. Adems
podemos ubicar los smbolos qumicos de cada uno de los elementos que estn dentro de
la ecuacin y poder balancearlos con mayor facilidad y gran rapidez.
Interpretacin de una ecuacin qumica
Un caso general de ecuacin qumica sera:
aA + bB cC + dD
donde:
A, B, C, D, representan los smbolos qumicos de las molculas o tomos que reaccionan
(lado izquierdo) y los que se producen (lado derecho). a, b, c, d, representan los
coeficientes estequiomtricos,
que deben ser ajustados de manera que sean reflejo de la
ley de conservacin de la masa.
La interpretacin fsica de los coeficientes estequiomtricos, si estos son nmeros enteros
y positivos, puede ser en tomos o moles. As, se dira de la ecuacin de geometra
estequiomtrica se subdivide en la siguiente:
1. Cuando "a" tomos (o molculas) de A reaccionan con "b" tomos (o molculas) de B
producen "c" tomos (o molculas) de C, y "d" tomos (o molculas) de D.
2. Cuando "a" moles de tomos (o molculas) de A reaccionan con "b" moles de tomos
(o molculas) de B producen "c" moles de tomos (o molculas) de C, y "d" moles de
tomos (o molculas) de D.
Por ejemplo el hidrgeno (H2) puede reaccionar con oxgeno (O2) para dar agua (H2O).
La ecuacin qumica para esta reaccin se escribe:
H 2 + O2 H 2O
El smbolo "+" se lee como "reacciona con", mientras que el smbolo "" significa
"irreversible" o "produce". Para ajustar la ecuacin, ponemos los coeficientes
estequiomtricos.
2H 2 + O2 2H 2O
La ecuacin est ajustada y puede ser interpretada como 2 mol de molculas de
hidrgeno reaccionan con 1 mol de molculas de oxgeno, produciendo 2 mol de
molculas de agua.
Las frmulas qumicas ala izquierda de "" representan las sustancias de partida,
denominadas reactivos o reactantes; a la derecha de "" estn las frmulas qumicas de
las sustancias producidas, denominadas productos.
Los nmeros delante de las frmulas son llamados coeficientes estequiomtricos. Estos
deben ser tales que la ecuacin qumica est balanceada, Es decir, que el nmero de
tomos de cada elemento de un lado y del otro sea el mismo. Los coeficientes deben ser
enteros positivos, y el uno se omite. En las nicas reacciones que esto no se produce, es
en las reacciones nucleares.
Adicionalmente, se pueden agregar (entre parntesis y como subndice) el estado de cada
sustancia participante: slido (S), lquido (l), acuoso (Ac) O gaseoso (g).
En el ejemplo del agua:
2H 2(g ) + O2(g ) 2H 2O(l )
Ejemplo 7.1.Consideremos la reaccin de combustin del metano gaseoso (CH4) en aire.
Paso 1:
Sabemos que en esta reaccin se consume (O2) y produce agua (H2O) y dixido de
carbono (CO2).
Luego:
los reactivos son CH4 y O2, y
los productos son H2O y CO2
Paso 2:
la ecuacin qumica sin ajustar ser:
CH 4 + O2 CO2 + H 2O
Paso 3:
Ahora contamos los tomos de cada reactivo y de cada producto y los sumamos:
Entonces, una molcula de metano reacciona con dos molculas de oxgeno para producir
dos molculas agua y una molcula de dixido de carbono.
Ejemplo 7.2.-
Ecuacin balanceada
2HCl + Ca CaCl2 + H 2
Ejemplo 7.33.
Ahora ajustamos el O.
Estequiometra
Es el clculo de las cantidades de reactivos y productos de una reaccin qumica.
Informacin cuantitativa de las ecuaciones ajustadas
Los coeficientes de una ecuacin ajustada representan:
el nmero relativo de molculas que participan en una reaccin
el nmero relativo de moles participantes en dicha reaccin.
Por ejemplo en la ecuacin ajustada siguiente:
El cociente:
es la relacin estequiomtrica entre el H2O y el O2 de la ecuacin ajustada de esta
reaccin.
Ejemplo7.6.Calcula la masa de CO2 producida al quemar 1,00 gramo de C4H10.
Para la reaccin de combustin del butano (C4H10) la ecuacin ajustada es:
Para ello antes que nada debemos calcular cuantas moles de butano tenemos en 100
gramos de la muestra:
por lo tanto:
Pero la pregunta peda la determinacin de la masa de CO2 producida, por ello debemos
convertir los moles de CO2 en gramos (usando el peso molecular del CO2):
De manera similar podemos determinar la masa de agua producida, la masa de oxgeno
consumida, etc.
Reactivo Limitante
Cuando se ha ajustado una ecuacin, los coeficientes representan el nmero de tomos de
cada elemento en los reactivos y en los productos. Tambin representan el nmero de
molculas y de moles de reactivos y productos.
Cuando una ecuacin est ajustada, la estequiometra se emplea para saber las moles de
un producto obtenidas a partir de un nmero conocido de moles de un reactivo. La
relacin de moles entre reactivo y producto se obtiene de la ecuacin ajustada. A veces se
cree equivocadamente que en las reacciones se utilizan siempre las cantidades exactas de
reactivos. Sin embargo, en la prctica lo normal suele ser que se use un exceso de uno o
ms reactivos, para conseguir que reaccione la mayor cantidad posible del reactivo menos
abundante.
Reactivo limitante
Cuando una reaccin se detiene porque se acaba uno de los reactivos, a ese reactivo se le
llama reactivo limitante.
Aquel reactivo que se ha consumido por completo en una reaccin qumica se le conoce
con el nombre de reactivo limitante pues determina o limita la cantidad de producto
formado.
Reactivo limitante es aquel que se encuentra en defecto basado en la ecuacin qumica
ajustada.
Ejemplo 7.7.Para la reaccin:
Supongamos que se mezclan 637,2 g de NH3 con 1142 g de CO2. Cuntos gramos de
urea [(NH2)2CO] se obtendrn?
1) Primero tendremos que convertir los gramos de reactivos en moles:
637,2 g de NH3 son 37,5 moles
1142 g de CO2 son 26 moles
2) Ahora definimos la proporcin estequiomtrica entre reactivos y productos:
a partir de2 moles de NH3 se obtiene1 mol de (NH2)2CO
a partir de 1 mol de CO2 se obtiene 1 mol de (NH2)2CO
3) Calculamos el nmero de moles de producto que se obtendran si cada reactivo se
consumiese en su totalidad:
a partir de37,5 moles de NH3 se obtienen 18,75 moles de (NH2)2CO
a partir de 26 moles de CO2 se obtienen 26 moles de (NH2)2CO
4) El reactivo limitante es el (NH3) y podremos obtener como mximo 18.75 moles de
urea.
5) Y ahora hacemos la conversin a gramos:
18,75 moles de (NH2)2CO son 1125 g.
Rendimiento o conversin de una reaccin
Se cree equivocadamente que las reacciones progresan hasta que se consumen totalmente
los reactivos, o al menos el reactivo limitante.
La cantidad real obtenida del producto, dividida por la cantidad terica mxima que
puede obtenerse (100%) se llama rendimiento.
Rendimiento terico
La cantidad de producto que debiera formarse si todo el reactivo limitante se consumiera
en la reaccin, se conoce con el nombre de rendimiento terico.
A la cantidad de producto realmente formado se le llama simplemente rendimiento o
rendimiento de la reaccin. Es claro que siempre se cumplir la siguiente desigualdad
Rendimiento de la reaccin rendimiento terico
Razones de este hecho:
es posible que no todos los productos reaccionen
es posible que haya reacciones laterales que no lleven al producto deseado
la recuperacin del 100% de la muestra es prcticamente imposible
Una cantidad que relaciona el rendimiento de la reaccin con el rendimiento terico se le
llama rendimiento porcentual o % de rendimiento y se define as:
Ejemplo 7.10.La reaccin de 6,8 g de H2S con exceso de SO2, segn la siguiente reaccin, produce 8,2
g de S. Cual es el rendimiento?
(Pesos Atmicos: H = 1,008, S = 32,06, O = 16,00).
4) Dividir la cantidad real de SbCl3 obtenida por la mxima terica y multiplicar por 100.
(3,65/4,29) x 100 = 85,08%
ALGUNOS CONCEPTOS
Reactivo limitante
Es aquel reactivo concreto de entre los que participan en una reaccin cuya cantidad
determina la cantidad mxima de producto que puede formarse en la reaccin.
Proporcin de reaccin
Cantidades relativas de reactivos y productos que intervienen en una reaccin. Esta
proporcin puede expresarse en moles, milimoles o masas.
Rendimiento real
Cantidad de producto puro que se obtiene en realidad de una reaccin dada. Comprese
con rendimiento terico.
Rendimiento terico
Cantidad mxima de un producto especfico que se puede obtener a partir de
determinadas cantidades de reactivos, suponiendo que el reactivo limitante se consume en
su totalidad siempre que ocurra una sola reaccin y se recupere totalmente el producto.
Comprese con rendimiento.
Rendimiento porcentual
Rendimiento real multiplicado por 100 y dividido por el rendimiento terico.
Porcentaje de pureza
El porcentaje de un compuesto o elemento especfico en una muestra impura.
OXGENO O AIRE TERICO Y OXGENO O AIRE EN EXCESO
En el manejo de las ecuaciones de reacciones de combustin generalmente se emplean
algunos conceptos importantes a saber:
Aire terico o requerido
Es la cantidad de aire que contiene el oxgeno terico.
Oxgeno terico
Son las moles (para un proceso intermitente) o la velocidad de flujo molar (para un
proceso continuo) de oxigeno que se necesitan para efectuar la combustin completa del
combustible en el reactor, suponiendo que todo el carbono del combustible se oxida para
formar CO2 y todo el H2 se oxida para formar H2O.
Exceso de aire
Es la cantidad de aire en exceso con respecto al terico o requerido para una combustin
completa. Para su clculo pueden emplearse las siguientes expresiones equivalentes:
% de exceso de aire = (O2 que entra al proceso - O2 requerido/O2 requerido) x 100
% de exceso de aire = (O2 de exceso / O2 de entrada - O2 de exceso) x 100
Para los clculos de aire terico y aire en exceso deben tenerse en claro los siguientes
conceptos:
% en peso
75,45
23,20
1,30
0,05
Usual
76,8
23,2
28,967
29
W(CO2)
= 598.4 lb
n(CO)
= 1.5
W(CO)= 42.0 lb
n(O2)
= 6.5
W(O2)
= 208.0 lb
n(N2)
= 78.4
W(N2)
= 2195.2 lb
Procedemos a hallar el peso total de carbono y de oxgeno (exceptuando el oxgeno que
entra como parte del agua en la humedad) que ingreso a partir del anlisis de los gases de
combustin:
Hallamos ahora el aire terico:
C
12.0 lb de C
181.2 lb de C
O2
32 lb de O2
x
CO2
x = 483.2 lb de O2
Tenemos que calcular ahora la cantidad de O2 que entra con la humedad:
181.2 lb de C
85.5 %
y
100.0 %
y = 211.93 lb de coque
Pero la humedad solamente representa el 4.2 % del peso total de coque:
W(Humedad) = 0.042 x 211.93 lb = 8.90 lb de H2O
Por lo tanto el peso de O2 ser:
Y con estos datos ya podemos hallar el porcentaje de exceso de oxgeno:
(a)
(b)
V = ? (pies3)
T = 80 F
P = 740 mm Hg
R = 0.7302 atm x pies3 / mol lb x R
Para usar la ecuacin de los gases ideales solamente nos faltara conocer el nmero de
moles del aire / lb de carbono.
181.2 lb de C
1.0 lb de C
635.2 lb de O2
z
z = 3.51 lb de O2
n(O2) = 0.109
635.2 lb de O2
n(O2) = 0.094
211.93 lb de coque
1.0 lb de coque
V = 181.424 pies3
(d)
PV = nRT
V = 407.065 pies3
(e)
100.494 moles de gas chimenea hmedo
211.93 lb de coque
1.0 lb de coque
La alimentacin del reactor contiene 100 kgmol de C2H4 y 100 kgmol de O2.
a) Cul es el reactivo limitante?
b) Cul es el porcentaje de exceso del reactivo correspondiente?
c) Si la reaccin se lleva a cabo con el 100 % de conversin del reactivo limitante,
Qu cantidad de reactivo en exceso quedar? Cunto C2H4O se formar?
7.15.- El acetonitrilo se produce con la reaccin del propileno, amoniaco y oxigeno, de
acuerdo con la siguiente reaccin
El reactor es alimentado con 100 moles/h de una mezcla que contiene 10 % en mol de
propileno, 12 % en mol de amoniaco y 78 % en mol de aire. Se alcanza una conversin
del 30 % de reactivo limitante.
a) Cul es el reactivo limitante?
b) Cul es el porcentaje en el que los otros reactivos estn en exceso?
c) Cules sern las velocidades de los flujos molares de los productos?
7.16.- Se quema metano con oxigeno para producir CO2 y H2O. La alimentacin
contiene 20% molar de CH4 y 60 % molar de O2 y 20 % de CO2 y se alcanza una
conversin del reactivo limitante del 20 %. Calcular la cantidad de productos obtenidos y
la composicin porcentual de la corriente de salida
7.17.- Un reactor de combustin se alimenta con 100 mol/hora de butano (C4H10) y 5000
mol/h de aire. La reaccin qumica es la siguiente
a) Cul es el porcentaje de aire en exceso?
b) Determine la composicin porcentual de la corriente de salida.
7.18.- El metano gaseoso puede quemarse segn las siguientes reacciones:
2Pb + O2 PbO
El constat que la masa de xido de plomo obtenida en la combustin posea una masa
superior a la masa inicial de plomo. El sistema cerrado pone en evidencia el consumo de
parte del aire encerrado en el recipiente durante la reaccin. El enseguida descompuso
Tomamos como base 1 mol de CO2 que entra como alimentacin del Rx (punto
B). Los moles de inertes (I) en el punto B se obtienen as:
F + R = 4.082 moles
0.005 F + 0.0487 R = 0.082 (Inertes) la corriente en D tiene un 4.87 % en volumen de I.
F = 2.67
R = 1.41
D-R = 0.272 (Purga).
La concentracin de impurezas aumenta del 2% en el punto B hasta 4.87% en el punto D.
Por esta razn es necesaria la corriente de purga.
7.20.- La combustin de una mezcla que contiene 80 % de metano y 20 % de etano (% en
volumen) con 20 % de exceso de aire da origen a una combustin incompleta y libera un
gas de combustin que contiene dixido de carbono, monxido de carbono y agua.
Determinar la composicin en volumen de los gases hmedos obtenidos y conociendo
que la relacin molar CO/(CO+CO2) es de 0,1 en el gas efluente.
CH 4 + 2O2 CO2 + 2H 2O
16
32
44
18
CH 4 + 3/2O 2 CO + 2H 2O
16
16
28
18
C 2 H 6 + 7/2O 2 2CO 2 + 3H 2O
30
32
44
18
C 2H 6 + 5/2O 2 2CO + 3H 2O
30
32
28
18
7.21.- Un gas que contiene 80% de metano, 10 % de hidrgeno y 10 % de nitrgeno (%
en volumen) es quemado con un exceso de 40 % molar de aire (Calculado sobre la
a CO2 y H2O) Conociendo que el 10 % del carbono (% molar) se
combustin completa
transforma en CO y el 90 % en CO2, determine la composicin volumtrica de los gases
de combustin.
CH 4 + 2O2 CO2 + 2H 2O
16
32
44
18
H 2 +1/2O 2 H 2O
2
32
18
CH 4 + 3/2O 2 CO + 2H 2O
30
32
28
18
7.22.- Las amilaminas (mezcla de aminas ismeras de 5 tomos de carbono) son
obtenidas bajo la forma de clorhidratos por amonlisis del cloropentano correspondiente.
Reacciones
C5 H11Cl + NH 3 C5 H11NH 2 HCl NaOH
C5 H11NH 2 + NaCl + H 2O
106,5
17
123,5
87
58,5
18
Reacciones
C12 H 25OH + HSO3Cl C12 H 25OSO3 H + HCl
186
116,6
266,1
36,5
C12 H 25OSO3 H + NH 3 C12 H 25OSO3 NH 4
266,1
17
283,1
N 2 + 3H 2 2NH 3
28 3x2 2x17
7.25.- La empresa donde trabajas desea producir amoniaco para exportar a Europa y se ha
sometido a concurso el diseo del proceso. El amoniaco se sintetiza a partir de N2 y H2
7.27.- Una planta de azufre instalada en un campo de gas natural debe tratar 10 toneladas
de un gas cido que contienen 75 % de H2S, 20 % de CO2 y 5 % de N2 (% en volumen).
Estos gases son quemados en presencia de un exceso de 10 % de aire. Luego de la
reaccin de oxidacin del sulfuro y de la eliminacin del azufre formado, los gases
residuales son neutralizados en contracorriente en una columna de absorcin con
hidrxido de sodio al 31 % (masa).
a) Determinar el volumen de aire terico necesario para oxidar completamente el sulfuro
de hidrgeno contenido en el gas cido.
b) Calcular la masa de azufre formada conociendo que la conversin de la reaccin es de
96 %.
c) Calcular la masa de hidrxido de sodio al 31 % necesario para neutralizar los el gas
cido. Determine la composicin de los efluentes lquidos y gaseosos suponiendo que la
neutralizacin es total.
1
H 2 S + O2 H 2O + S
Reaccin:
2
34,1 32
18 32,1
a) Calcular las masas de mineral blenda y de coque a utilizar para obtener 1000 kg
de zinc sabiendo que la tasa de conversin en el primer horno es total y que en el
segundo horno es de 90 %.
b) Calcular los volmenes de SO2, SO3 y CO2 despejados a 25 oC y 1020 mbar,
conociendo las tasas de conversin de las oxidaciones del ZnS (100 %), del SO2
(100 %) y de la transformacin del ZnO en Zn y CO2 (90 %).
c) Calcule la masa del cido sulfrico 96 % obtenido y la cantidad de agua necesaria
para obtener este cido.
d) Calcular el volumen total de aire consumido durante las tres operaciones de
oxidacin conociendo que es necesario utilizar un exceso de 20 % para que la
reaccin sea completa, a 25 oC y 1020 mbar.
3
ZnS + O2 ZnO + SO2
2
97,5 32
81,4 64,1
1
ZnO + C + O2 Zn + CO2
2
81,4 12 32
65,4 44
1
SO2 + O2 SO3
2
64,1 32
80,1
SO3 + H 2O H 2 SO4
80,1 18
98,1
7.30.- Una unidad de craking de etano procesa 1000 ton/da de dicho hidrocarburo. La
conversin por el pasoes del 35% en peso y se desea llegar a una conversin final del
95%. Determinar el reciclo necesario y la produccin de etileno (D).
Supngase que el 50% de la corriente que entra como alimentacin del reactor se
convierte en productos (por paso), que todos los inertes y la alimentacin que no
reaccionan se recuperan y se recirculan y que la velocidad de adicin de alimentacin
fresca se reduce entonces a 0.5 Kg/min. de A.
En el segundo paso la corriente que entra como alimentacin del reactor es una mezcla
del 50% de alimentacin fresca y 50% de recirculacin, que contendr 15 ppm de
impurezas (habiendo 20 ppm en la corriente de recirculacin).
En el tercer paso, la alimentacin del reactor contendr 20 ppm de impurezas. Al cabo de
un tiempo infinito habra una cantidad infinita de recirculacin formada por los inertes
prcticamente puros.
Para evitar esta acumulacin de impurezas en el sistema es preciso separarlos de la
corriente de recirculacin y si esto no es posible hay que purgar una parte de la corriente
de recirculacin. Una vez que se especifica el nivel tolerable de la concentracin de
inertes en la alimentacin del reactor y se conocen todas las composiciones, se puede
calcular fcilmente, a partir de un balance global, la cantidad de purga que se necesita.
Solucin
Primero se analizan los grados de libertad del problema, se pueden realizar tantos
balances como unidades de proceso existan, en este caso hay 5 unidades (mezclador,
reactor, separador1, divisor y separador2). Por tanto se pueden plantear balances a esas 5
unidades o bien a 4 de ellas y un balance global a la planta. A continuacin se pone la
tabla de grados de libertad para todas las unidades y para el proceso global (debe ser
suma de las de las unidades).
7.36.- En una prueba realizada en una caldera con alimentacin de aceite no fue posible
medir la cantidad de aceite quemado, aunque el aire que se emple se determin
insertando un medidor ventura en la lnea de aire. Se encontr que se haba utilizado 5000
pies3 / min de aire a 80 F y 10 lb / plg2 man. El anlisis del gas de chimenea seco es: CO2,
10.7%; CO, 0.55%; O2, 4.75%; N2, 84.0%. Si se supone que el aceite est formado
nicamente por hidrocarburos, calcular los galones por hora de aceite que se queman. El
peso especfico del aceite es 0.94.
7.37.- El anlisis de un gas es: CO2, 5%; CO, 40%; H2, 36%; CH4, 4% y N2, 15%. Este
gas se quema con 60% de exceso de aire; la combustin es completa. El gas y el aire
entran a 60 F, y los gases de chimenea descargan a 500 F. Calcular:
(a) El anlisis del gas de chimenea seco.
(b) Pies cbicos de aire por pie cbico de gas.
(c) Pies cbicos de gas de chimenea hmedo por pie cbico de gas.
Solucin
Base: 100 moles de gas
n(CO2) =
n(CO) =
n(H2) =
n(CH4) =
n(N2) =
5
40
36
4
15
Solamente combustionan
Reacciones de combustin:
CH4
H2
2O2
+
el
(1/2)O2
H2
el
CO2
H2 O
CH4
para
formar
CO2
H2O.
2H2O
= 3.81%
= 16.94%
= 72.64%
= 6.61%
b) Como en los gases se cumple que una base molar es equivalente a una base
volumtrica tendremos que entran 100 pies3 de gas y que entran n(aire)=41.6 + 159.49 =
198.09 moles que tambin equivaldran a 198.09 pies3.
c) n(H2O) = 8+36 = 44
7.38.- En la reaccin
CaCO3 + 2HCl
(a) Cuntos gramos de carbonato de calcio se requieren para producir 1700 cm3 de
bixido de carbono a 780 mm de Hg y 17 C?
(b) Si se desprenden 360 cm3 de bixido de carbono a 754 mm de Hg y 20 C, qu
cantidad de gramos de carbonato de calcio fueron sujetos a la reaccin?
Solucin
Datos para el CO2:
V = 1700 cm3 = 1.7 lt
P = 780 mmHg = 1.0263 atm
T = 17 C = 290 K
PV = nRT 1.0263x1.7 = n(CO2)x0.082x290 n(CO2) = 0.0734
W(CO2) = 0.0734 x 44 = 3.23 gr
100 gr CaCO3
x
44.00 gr CO2
3.23 gr CO2
x = 7.341 gr CaCO3
44.00 gr CO2
0.66 gr CO2
x = 1.5 gr CaCO3
El reactivo limitante es el HCl y el NH3 que no reacciona es 0.0629 0.017 = 0.0459 lb.
36.5 lb HCl
0.0365 lb HCl
53.5 lb de NH4Cl
z = 0.0535 lb NH4Cl
b)Al final de la reaccin tenemos NH3(g) y NH4Cl(s), y la presin total ser la que aporte
cada uno de ellos.
7.40.- El anlisis de un gas natural es como sigue: CO2, 4.0 %; CH4, 72.0 %; C2H6, 12.0
%; N2, 12.0 %. Cul es la composicin en peso? Qu peso molecular tiene? Qu
densidad a 60 F y 30.0 plg de Hg? Cul es el peso especfico comparado con el del
metano?.
Solucin
a)Base: 100 moles de gas natural
n(CO2) = 4
n(CH4) = 72
n(C2H6)
n(N2)
= 12
= 12
W(CO2) = 4 x 44 = 176 lb
W(C2H6) = 12 x 30 = 360 lb
W(CH4) = 72 x 16 = 1152 lb
W(N2) = 12 x 28 = 336 lb
W(total) = 176 + 1152 + 360 + 336 = 2024 lb
Composicin en peso:
b) Para hallar el peso molecular del gas procedemos mediante la frmula:
c) Densidad:
d) Peso especfico: