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Jacques V. Wiertz
Marzo de 2005
Captulo 1: INTRODUCCION
OBJETIVO: Definir el mbito de la Ingeniera de Procesos, su campo de aplicacin, sus objetivos y sus herramientas.
Introducir las nociones de proceso y de operacin unitaria. Presentar los modos de representacin de los procesos.
Es una metodologa general aplicable a todos los procesos, cualquier sea el producto fabricado y el tipo de
actividad
Trata de completar esta lista. Cules son los desarrollos actuales y futuros?
Ver tambin pgina web: http://www.pafko.com/history//h_intro.html
1.1.3. Conceptos generales
Los conceptos que se manejan en Ingeniera de Procesos se pueden repartir en 4 grupos:
1 grupo: Conceptos bsicos y mtodos de tratamiento.
Todos los procesos industriales son combinaciones de acciones elementales que actan en las 4 conceptos extensivos
siguientes:
materia, energa, entropa, informacin
ANALISIS DE PROCESO IQ 40-A
Estas acciones elementales que actan en cada una de estos conceptos son a su vez 4, sean:
transporte en el espacio (en el seno de una fase);
almacenamiento (= transporte en el tiempo);
transferencia de una fase a otra;
conversin de una forma a otra.
Los mtodos de tratamiento de estos conceptos elementales constituyen los distintos captulos de las Ciencias del
Ingeniero que usamos en permanencia:
mecnica/energtica, termodinmica, cintica, informtica, sistmica.
2 grupo: Herramientas o tcnicas de aplicacin de los mtodos anteriores.
Los ladrillos constitutivos de los procesos qumicos industriales son las operaciones unitarias de la ingeniera qumica
y sus correspondientes equipos: reactores, separadores, mezcladores, transportadores, intercambiadores, etc.
Estos aparatos efectan las 4 acciones elementales anteriores: transporte, almacenamiento, transferencia y conversin
sobre las 3 conceptos: materia, energa, entropa.
En cuanto a las 4 acciones elementales sobre la informacin, se efectan en herramientas que se llaman: medidores
(=captores), computadores, procesadores, accionadores.
3 grupo: Objetos, materiales o inmateriales, que son tratados por las herramientas anteriores.
Estos objetos no son ms que las distintas formas bajo las cuales cada uno de los 4 conceptos de base se presentan:
* para la materia: se tratan de molculas, de fluidos y de slidos pulverulentos, de los "artefactos" (objetos
creados por el hombre), de los organismos vivos, etc.
* para la energa: son las diversas formas bien conocidas: calor, trabajo, electricidad, radiacin, energa
qumica.
* para la informacin, es cmodo separarla en 2 sub-conjuntos:
a) la informacin objetiva: es aquella ligada a objetos materiales y energticos por el mismo echo de su
existencia;
b) la informacin subjetiva: es aquella constituida por conocimientos, capitalizados en cada cerebro humano y
entre otros en aquellos de los operadores responsables de procesos industriales... pero tambin en los robots
quienes empiezan a reemplazarlos!
* para la entropa tambin, resulta cmodo distinguir 2 conceptos: la entropa energtica (expresando las
prdidas de energa utilizable) y la entropa informacional (expresando las prdidas de informacin til).
La Ingeniera Qumica trataba materias primas y productos poco elaborados (gas, lquidos, slidos pulverulentes)
mientras que la Ingeniera de Procesos se aplica tambin en el tratamiento de artefactos.
4 grupo: Restricciones o funciones-objetivos a optimizar.
Cada operador humano responsable de un proceso tiene como objetivo maximizar o minimizar une cierta funcin, de
las cuales las ms conocidas son:
- maximizar un flujo de objetos producidos;
- minimizar el costo unitario de produccin;
- maximizar la cualidad de los productos;
pero tambin:
- maximizar la seguridad e higiene del proceso;
- minimizar la contaminacin del medio ambiente;
- economizar los recursos escasos...
1.1.4. Nuevas tendencias - Nuevos desafos
La ingeniera de procesos tiene que enfrentar hoy nuevos desafos, los cuales se pueden clasificar en funcin de los
conceptos antes presentados.
Nuevas restricciones - Nuevos objetivos:
aumentar la seguridad y la higiene en los talleres,
reducir la contaminacin del medio ambiente,
ANALISIS DE PROCESO IQ 40-A
La industria qumica es el mejor cliente de s misma, ya que cerca de 1/4 de la produccin total de compuestos se
utiliza para formar otros productos qumicos.
1.2.2. Qumica industrial
La qumica industrial puede considerarse como el mayor sector de aplicacin de la Ingeniera de Procesos. La qumica
industrial se puede a su vez dividirse en los siguientes sectores:
Qumica de base: corresponde a la produccin masiva de los principales productos qumicos bsicos que a su
vez pueden servir de materia prima para otros procesos. En la qumica de base, se hace la distincin entre:
o La qumica mineral: basada en la transformacin de materia prima como el aire, el agua, el azufre, la
sal, el gas natural, el carbonato de calcio, la slice, los fosfatos, etc.
o La qumica orgnica: bioqumica, carboqumica y petroqumica.
Paraqumica: partiendo de los productos de la qumica de base, se producen compuestos formulados;
productos elaborados de una gran diversidad y de gran uso en nuestra vida diaria: jabones y detergentes,
cosmticos, pinturas y barnices, tintas, adhesivos, etc.
Farmacia humana y veterinaria
Metalurgia qumica: metalurgia extractiva y tratamientos metalrgicos (tratamientos superficiales y otros)
1.2.3. Sectores Industriales
Los principales sectores industriales son:
agro-industria: alimentos;
celulosa y papel;
combustibles y lubricantes; petroqumica;
productos orgnicos: pinturas, detergentes, plsticos, fibras sintticas, aceites, margarinas, metanol, etc.
productos inorgnicos: salitre, yodo, litio, amonaco, cido ntrico, cido sulfrico, cido clorhdrico, cemento,
refractarios, etc.
siderurgia: fierro, acero;
metalurgia: cobre, oro, plata, zinc, etc.
1.2.4. Productos
Existen muchas formas de clasificar los productos: productos naturales o artificiales, en funcin de su grado de
elaboracin, de su uso, de sus caractersticas propias (productos metlicos - no metlicos, orgnicos - inorgnicos, ...),
de su precio, de su destino, ... En seguida, podemos distinguir:
a. Elementos: Se conocen ms de cien elementos de los cuales solo algunos pocos tienen un valor comercial. Chile es
rico en (Valores a 1985):
ELEMENTO
COBRE
MOLIBDENO
RENIO
1 --> 2
SELENIO
YODO
LITIO
Cunto cobre se produce anualmente en Chile? Busca datos para actualizar esta tabla
Chile es un gran productor de materias primas, para las cuales presenta importantes ventajas comparativas; sus
principales desafos son:
ANALISIS DE PROCESO IQ 40-A
Producido en Chile
57
SI
Amonaco (NH3)g
16,4
NO
9,6
SI
Cloro (Cl2)g
9,1
SI
7,7
NO
7,6
SI
7,1
NO
7,0
SI
Urea (NH2-CO-NH2)
3,6
NO
SI
Busca datos para actualizar esta tabla. Busca los procesos involucrados en la produccin
industrial de algunos de estos productos
c. Productos orgnicos: los principales productos orgnicos son los siguientes:
d. Bioproductos: adems de los productos orgnicos existen productos que son constituidos de organismos vivos o
parte de ellos as como de productos directos de la actividad de estos; estos productos son:
Levaduras
Enzimas
Vitaminas
Protenas
Biogas (CH4)
Biomasa
Polmeros biodegradables
Clulas (Inmunologa)
Hormonas de crecimiento
Anticuerpos monoclonales
Vacunas
Interfern
TPA (solubiliza coagulos sanguneos)
Nervios, Venas, Piel (artificial)
Materias
primas
Acondicionamiento
Purificacin
Energa
Reaccin Qumica
Separacin
Purificacin
Acondicionamiento
Residuos
Ruidos
Aguas servidas
Polvos
Residuos slidos
Gases
Olores
Subproducto
Producto
1.3.1. Definiciones
Proceso:
Es un conjunto de operaciones unitarias que modifican una materia prima para transformarla en un
producto comercial o insumo.
Operacin unitaria:
Es una etapa de un proceso, donde se realiza una modificacin especfica de una corriente.
No todas las operaciones unitarias involucran reacciones qumicas. Muchas de ellas se basan en procesos fsicos.
Podemos distinguir los siguientes tipos de operaciones unitarias:
1.- Reaccin qumica
2.- Separacin o purificacin
3.- Cambio de temperatura
4.- Cambio de presin
5.- Cambio de fase
6.- Operaciones mecnicas
Operaciones unitarias sin reaccin qumica:
Destilacin
Filtracin
Tamizado
Adsorcin (Desadsorcin)
Gasificacin, Sublimacin
Precipitacin
Flotacin
Secado
Centrifugacin
Absorcin (Desorcin)
Evaporacin (Condensacin)
Cristalizacin
Licuefacin (Fusin)
Decantacin
7
Espesamiento
Floculacin
Extraccin por solvente
Lixiviacin
Humidificacin (Deshumidificacin)
Calentamiento (Enfriamiento)
Refrigeracin, Congelacin
Compresin (Descompresin)
Molienda
Chancado
Agitacin, Batido, Amasado
Osmosis, osmosis inversa
Dilisis
Separacin por membrana
Separacin por dos fases acuosas
Aireacin (Desaireacin)
Esterilizacin
Emulsificacin
Bombeo
Soplado
Estrusin
Cromatografa
Peletizado
Principales reacciones qumicas
Tipos de reacciones:
conversiones, intercambio inico, reacciones nucleares.
Acilacin
Aminacin
Calcinacin
Cloracin
Diazotacin
Fermentacin
Hidrlisis
Neutralizacin
Pirlisis
Sulfinacin
Reacciones Nucleares
Alcohlisis
Amonilisis
Carboxilacin
Combustin
Electrlisis
Halogenacin
Isomerizacin
Nitracin
Reduccin
Alquilacin
Aromatizacin
Causticacin
Deshidratacin
Esterificacin
Hidrogenacin
Lixiviacin
Oxidacin
Fisin
Fusin
b) Diagrama de flujos o flowsheet: es una representacin esquemtica de un proceso, donde se ilustran las
caractersticas esenciales de ste como son:
i)
la secuencia en que ocurren las operaciones unitarias.
ii)
los equipos utilizados para realizar cada operacin.
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ANLISIS DE PROCESOS IQ40A
Los diagramas de flujo estn formados por varios rectngulos y lneas, representando diversas operaciones y caeras
en la secuencia apropiada. En esta parte, no se estudiar el funcionamiento interno de cada rectngulo sino ms bien las
conecciones entre las operaciones para obtener el producto final.
Fraccin msica y fraccin molar: estas son las formas ms utilizadas para caracterizar la composicin de una
corriente y se definen como siguiente:
Nmero de moles de la especies A en la mezcla
Fraccin molar de A =
Nmero totales de moles en la mezcla
Masa de la especies A en la mezcla
Fraccin msica de A =
Masa total de la mezcla
Observaciones:
1.Las fracciones molares y msicas son distintas numricamente.
2.En una corriente, tanto las fracciones molares y msicas siempre suman uno.
3.Muchas especies estn presentes en cantidades mnimas en una corriente; generalmente, en estos casos se
habla de trazas del componente, y la composicin se expresa en partes por milln (ppm): composicin en ppm
= fraccin * 106
Las ppm pueden ser en fraccin molar o en fraccin msica.
4.Por convencin, las fracciones molares se utilizan para las corrientes gaseosas, y las fracciones msicas para
corrientes de lquidos y slidos.
5.Las composiciones de gases a menudo se expresan en porcentaje molar, ya que el gas se analiza en
condiciones estndar (25C y 1 atm)
6.El aire se considera generalmente compuesto por 21% de oxgeno y 79% de nitrgeno.
ii) Composicin por razn: muchas veces la composicin se expresa como la razn molar o msica de un compuesto
con respecto a otro; el caso ms comn es la humedad absoluta que se define como:
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ANLISIS DE PROCESOS IQ40A
Procesos continuos
Procesos batch
cuando las corrientes que entran y salen del sistema (Proceso) fluyen de forma
ininterrumpida.
cuando el sistema se carga con los materiales a utilizar y luego de un tiempo de
operacin se descarga obtenindose el producto deseado.
BATCH
CONTINUO
Costo equipos
Bajo
+ Alto
Flexibilidad de operacin
Alta
(varios productos)
Baja
Escala de produccin
Baja
Alta
Uniforme
Mano de obra
Intensa
(carga - descarga)
Baja
Difcil
(manual)
Control automtico
Operacin
Manual
Automtica
- Variables de operacin
- Rango de validez
- Anlisis de orden de magnitud
* Determinacin de parmetros:
- fisicoqumicos: R, Keq, Cp, H,h, ktrmica, D,etc.
- del proceso:
concentracin, calidad, cantidad.
* Plantear leyes cientficas; establecer los balances de masa, energa y momentum
* Resolver las ecuaciones planteadas: grficos, tablas, mtodos numricos, uso de computadores.
* Analizar y discutir las soluciones obtenidas
Las herramientas utilizadas son:
1. Fundamentos:
I. Ciencias Fundamentales
Qumica
Bioqumica
Fisicoqumica
Biofsica
(t)
F, C
T, Q
v, Emecnica
R (Velocidad de Reaccin)
Rendimientos, Equilibrios
Balances variables
Fsica
Biologa
Matemticas
II. Ciencias de la ingeniera
Fenmenos de transporte
Masa
Calor
Movimiento
Cintica qumica
Termodinmica
Anlisis de procesos
Diseo de equipos
Diseo de Procesos
Instrumentacin
Control automtico
Optimizacin
2. Economa
3. Normas
Sociales - Laborales
Leyes - Reglamentos (municipal, nacional, mundial)
Etica profesional
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ANLISIS DE PROCESOS IQ40A
OBJETIVO: Definir algunas reglas generales de clculo e introducir la nocin de cifras significativas. Definir las
unidades generalmente utilizadas en el anlisis de procesos y los factores de conversin.
2.1. CALCULOS
2.1.1. Nmeros exactos - nmeros aproximados
Nmeros exactos: cantidades que se pueden conocer exactamente (ejemplo: , nmero de teclas de un piano, ...).
Nmeros aproximados: cantidades que no pueden ser determinadas exactamente; resultan de mediciones por lo cual
nunca se conocen en forma exacta.
Exactidud de un nmero aproximado: cuando se acercan suficientemente al valor que supuestamente
representan.
2.1.2. Cifras significativas
Cifras significativas: nmero de cifras que se utilizan para definir un nmero, independientemente de su posicin
respecto al coma:
- nmeros con 4 cifras significativas:
0,002347
0,3346
27,40
681,3
23450 = 2,345 104
Cifras significativas y exactidud de los nmeros exactos:
= 3,1416 3,14155 < < 3,14165
Exactitud y precisin de los nmeros aproximados:
exactidud: nunca se conoce
precisin: el valor exacto del promedio de las mediciones es X x con Y contra 1 probabilidad de estar en lo
correcto.
Reglas para redondear nmeros
> 5000... redondear a la unidad superior
5000... redondear a la unidad inferior
2.1.3. Reglas generales para los clculos
Multiplicacin y divisin:
- entre nmeros del mismo nmero de cifras significativas: el resultado tendr el mismo nmero de cifras significativas.
(12,7) x (5,63) = 71,5 ( 71,501)
12,7/5,63 = 2,27 ( 2,2678571)
- entre nmeros de distinto nmero de cifras significativas: el resultado tendr el nmero de cifras significativas ms
pequeo ms 1.
(15,2) x (0,12) = 1,82
13
ANLISIS DE PROCESOS IQ40A
m
l
t
T
kilograma
metro
segundo
Kelvin
mole
kg
m
s
K
mol
1100 ft 1 mi
60 s
60 min
mi
= 1500
5280 ft
1 min
1 hr
hr
cm2
2,54 cm
=
1 in
25,4
cuidado !
in
=>
peso molecular
masa en lb
lb mol (libra mol) =
peso molecular
El peso atmico de un elemento es la masa de un tomo de este elemento en una escala en la cual se asigna una masa
exacta de 12 al isotopo de carbono 12C. Los trminos "peso atmico" y "peso molecular" se usan generalmente en vez
de masa.
2.2.5. Densidad
La densidad es la razn de masa por unidad de volumen. Se expresa generalmente en kg/dm 3. La densidad de un
compuesto vara en funcin de la presin y de la temperatura. En el caso de los slidos y de los lquidos, la variacin de
la densidad en funcin de la presin es poco importante y generalmente se desprecia.
La densidad del agua en condiciones normales es de 1 kg/dm3.
El inverso de la densidad es el volumen especfico.
15
ANLISIS DE PROCESOS IQ40A
OBJETIVO: Establecer la ley de conservacin de masa e introducir el balance de masa. Presentar una metodologa
para determinar los grados de libertad de un sistema. Presentar una metodologa general para resoluver los balances
de masa en procesos con o sin reaccin qumica.
3.1. INTRODUCCION
Los balances de masa son la herramienta fundamental del analista de procesos. Por medio de stos se puede optimizar
la operacin de una planta y detectar fallas en su funcionamiento.
:
:
:
Balance de Masa
Slo interesa lo que cruza los lmites del sistema:
Acumulacin en el
= [Lo que entra al
- [Lo que sale
del + [Generacin en
sistema]
sistema]
sistema]
el sistema]
El balance de masa se puede aplicar a:
- la masa total
- los moles totales
- la masa de cada compuesto qumico (especies)
- los moles de especies
- la masa de atomos (elementos)
- los moles de atomos
- [Consumo en el
sistema]
O2
CO2
H2O
N2
Rango = 4;
N de columnas = 5
17
N de reacciones independientes = 5 - 4 = 1
C2H6 + 7/2 O2
2CO2 + 3 H2O
N de componentes
La produccin de cido ntrico se realiza en un reactor donde estn presentes las siguientes especies:
NH3, O2, N2, NO, H2O, NO2, HNO3.
Calcular el N de balances de masa independientes que se pueden plantear.
NH3
O2
N2
NO
H2O
NO2
HNO3
Rango = 3;
N columnas = 7
N de reacciones independientes = 7 - 3 = 4
N componentes = N de especies - N de reacciones independientes
=7-4=3
Se pueden plantear slo 3 balances de masa independientes (buscar las 4 reacciones independientes).
3.2. GRADOS DE LIBERTAD
3.2.1. Grados de libertad de un sistema
Los grados de libertad de un sistema es el nmero de variables que deben especificarse para que el sistema quede
totalmente determinado. Los grados de libertad le dicen al Ingeniero de Diseo cuantas variables debe especificar para
calcular y determinar todas las variables de un proceso. Al comparar los grados de libertad con la informacin conocida
el ingeniero de anlisis sabe si tiene poca, suficiente o demasiada informacin para poder manejar el proceso.
NL = NV - NR
NL
NV
NR
=
=
=
Si NL = 0, el sistema queda, en principio, totalmente definido y se pueden calcular las incgnitas. Si las ecuaciones son
todas lineales e independientes, existe una solucin nica, mientras que si las ecuaciones no son lineales, puede existir
cualquier nmero de soluciones, incluyendo el caso que no exista solucin (ver cap. 6).
Si NL > 0, entonces deben especificarse NL valores de variables como parte de la definicin del sistema. Una vez hecho
esto, las incgnitas restantes pueden calcularse a partir de las ecuaciones del sistema. Las variables que se especifican
externamente se conocen como variables de diseo, y aquellas que se calculan a partir de las ecuaciones del sistema se
llaman variables de estado.
Si NL < 0, el proceso est sobredefinido porque hay ms ecuaciones que variables (por ejemplo, cuando hay tres
balances de materia para un sistema de dos componentes).
3.2.2. Nmero de variables
El nmero de variables asociadas una corriente de proceso que contiene un nmero Nsp de especies es:
18
ANLISIS DE PROCESOS IQ40A
Pero:
corriente
Nsp especies
Nsp Yi = 1
( Yi = Fi/FT
FT = Nsp Fi )
Existen 2 relaciones entre las variables
adems: H = f(Yi, P, T)
Nsp + 2 variables independientes para cada corriente
Nmero de variables en un sistema, Nv:
Nc = N de corrientes
Sistema
Flujo de Calor
Nv = Nc [Nsp + 2] + 1
Se supone que todas las especies estn en todas las corrientes del sistema.
3.2.3. Nmero de restricciones en un sistema, NR
En general cualquier valor conocido de una variables o cualquier relacin conocida entre variables aporta una
restriccin al sistema.
Tipos ms comunes de Restricciones:
a. Composicin cero
Si una especie no aparece en una corriente del sistema se considera una restriccin; ya que Yi = 0 para la especie que no
est presente.
El nmero mximo de restricciones por composicin cero en una corriente es N sp - 1. (Cada corriente debe contener al
menos una especie)
b. Composiciones conocidas
Cada composicin conocida de una especie en una corriente del sistema aporta una restriccin. El nmero mximo de
restricciones por composicin conocida es igual al nmero de especies presentes en la corriente menos 1.
Ejemplo: corriente de aire (79% N2, 21% O2) 1 restriccin por composicin conocida.
c. Balances de masa y energa
Si en el sistema se encuentran Nco componentes se pueden plantear Nco balances de masa independientes + 1 balance
de energa. El N de restricciones por balance en el sistema ser:
Nco + 1
d. Datos conocidos ms usuales
Kp
:
constante de equilibrio qumico
K
:
constante de equilibrio fsico
P
:
Presin
T
:
T
F
:
Flujo
Yi, Xi :
Composicin (fraccin) de i
Q
:
Calor transferido
:
Conversin
Cada uno aporta una restriccin
e. Corrientes con igual T, presin y composicin
Esta situacin ocurre cada vez que una corriente se divide en 2 o ms corrientes; por ejemplo purgas, reciclos, bypass,
etc.
19
ANLISIS DE PROCESOS IQ40A
NI :
:
:
:
Masa de la especie i
en la salida
Sin embargo, es necesario destacar que una de estas ecuaciones no ser independiente (N de balances de masa
independientes = N de componentes = N de especies; cfr 3.1.3).
3.3.2. Ejemplo de balance sin reaccin qumica
Ejercicio 3.3.
El cido efluente de un proceso de filtracin debe ser regenerado aadiendo cidos concentrados para producir 10
(Kg/s) de cido fuerte (reciclado al proceso).
El cido debilitado contiene 23% p/p de HNO 3 y 57% de H2SO4. El cido ntrico concentrado (90% HNO 3) y el cido
sulfrico (93% H2SO4) son agregados continuamente a un estanque de mezcla, para producir cido fresco (60% H 2SO4
y 27% HNO3).
Determine los flujos de los cidos concentrados que se deben agregar al estanque de mezcla.
20
ANLISIS DE PROCESOS IQ40A
Es importante destacar que muchas veces no todas las especies se ven involucradas en las reacciones qumicas dentro
del sistema; las especies que no participan en reacciones qumicas se denominan inertes. Es posible plantear balances
por especies para los inertes, ya que no son generados ni consumidos en el proceso. As se tiene:
Masa del inerte i
en la entrada
todo reactivo distinto del reactante lmite puede considerarse como reactivo en exceso;
cuando se agota el reactante lmite, todava queda un exceso de estos reactivos.
Aire terico:
Exceso de aire:
=
Moles de reactivo lmite consumidos
Moles de rectivo lmite alimentados
Los trminos rendimiento y selectividad se utilizan para describir en que grado la reaccin deseada predomina sobre las
reacciones de competencia adyacentes.
Rendimiento (N): es la razn entre los moles de reactivo lmite consumido para obtener el producto deseado y los
moles de reactivo lmite introducidos al reactor. Siempre N .
N
C2H4 + H2
2 CH4
se llevan a cabo en un reactor continuo en rgimen permanente. La alimentacin consiste en 85% (% molar) de etano
(C2H6) y el resto de sustancias inertes (I). La conversin de etano es de 0,501, y el rendimiento de etileno (C 2H4) es de
0,471. Calcule la composicin molar del producto gaseoso y la selectividad del etileno en la produccin de metano
(CH4).
3.5. BALANCES DE MASA EN PROCESOS INTEGRADOS (PLANTAS)
3.5.1. Procesos con varias unidades
Cuando varias operaciones se conectan para formar un proceso integrado, se pueden escribir una gran cantidad de
balances de masa, los cuales no son todos independientes.
Muchas veces, conviene dividir el problema en sub-sistemas que se resuelven en forma independiente y secuencial.
Ejercicio 3.6:
Dos columnas de destilacin conectadas en serie son usadas para separar una mezcla de benceno, cumeno e diisopropil-benceno. Cada columna contiene una alimentacin y dos salidas. La cola de la primera torre es la
alimentacin de la segunda.
Cuntos sistemas pueden ser seleccionados? Escriba los balances independientes para cada sistema. Cuntas de estas
ecuaciones son independientes?
En base a este ejemplo se puede deducir que :
-
Dependiendo de los datos la solucin de un problema puede ser secuencial, esto es, se resuelve primero un
sistema y luego el siguiente en secuencia, etc. En este sentido es conveniente utilizar como sistema inicial
aquel que contiene mayor informacin. Sin embargo, en muchos casos los diversos sistemas estarn acoplados
y se deber resolver el problema por solucin simultnea de ecuaciones.
Ejercicio 3.7:
El cido ntrico (HNO3) se produce por la reaccin de amonaco (NH3) con aire.
En el reactor, el 90% del amonaco se quema de acuerdo a la siguiente reaccin:
4 NH3 + 5 O2
4 NO + 6 H2O
(1)
2 N2 + 6 H2O
(2)
4 NH3 + 3 O2
Los gases de salida del reactor son enfriados y se condensa toda el agua, y ocurre la siguiente reaccin:
2 NO + O2
2 NO2
(3)
Los gases del condensador va a una torre de absorcin en donde el cido ntrico se produce segn la reaccin:
4 NO2 + O2 + 2 H2O
4 HNO3
(4)
La salida lquida de la torre contiene 62% de cido ntrico y no contiene xido de nitrgeno. La salida gaseosa contiene
N2 y O2.
Si el aire es alimentado al reactor con un 75% de exceso con respecto a la combustin de NH 3 a NO2, determine, para
cada tonelada de amonaco alimentado:
i)
el anlisis del gas de salida de la torre
ii)
la cantidad (en toneladas) de cido ntrico al 62% producido.
Notar:
- Cuando se especfica la conversin de un reactor la alimentacin es la mejor base de clculo. En este caso es
recomendable emplear al reactor como el primer sistema.
- Si la conversin del reactor es desconocida, pero se conoce la composicin de salida, es mejor escoger como
base de clculo la corriente de salida del reactor.
3.5.2. Reciclo
Una corriente de reciclo es una corriente que devuelve parte del material de una corriente de salida de una unidad a una
corriente de entrada de esta misma unidad o de otra unidad anterior en la secuencia del proceso. El objetivo del reciclo
es ajustar las condiciones de la corriente de salida, reutilizar material o aumentar la conversin en un proceso con
reaccin qumica, recirculando reactante valioso no reaccionado.
Ejemplos de reciclo:
23
ANLISIS DE PROCESOS IQ40A
reactante en la
alimentacin fresca
reactante alimentado al
reactor
24
ANLISIS DE PROCESOS IQ40A
E=R+F
S=R+P
G 1
3.5.4. Bypass
Una corriente de bypass es aquella que se salta una etapa (o ms) del proceso y va directamente a una etapa posterior.
Una corriente de bypass se utiliza para controlar la composicin de una corriente de salida de una unidad. Esto se logra
mezclando la corriente de bypass con la corriente de salida en proporciones adecuadas. La corriente de bypass permite
reducir el volumen tratado en el proceso y as reducir el tamao de algunos equipos.
Ejercicio 3.10: Produccin de bencina.
En la seccin de preapracin de una planta de bencina, se elimina isopentano segn el proceso descrito en la figura.
Determine la fraccin de la alimentacin que se salta la etapa de remocin de isopentano.
3.5.5. Purga
25
ANLISIS DE PROCESOS IQ40A
Una corriente de purga es aquella que, en un proceso con reciclo, se saca del sistema para evitar la acumulacin de
inertes o materiales indeseables asociados a la corriente de reciclo.
Un ejemplo es la produccin de amonaco. En la produccin de NH 3, el proceso ms utilizado es la reforma de vapor
con gas natural licuado o nafta. El proceso involucra las siguientes reacciones:
reforma:
shift:
metanacin:
sntesis:
CH4 + H2O
CO + H2O
CO + 3 H2
3 H2 + N2
CO + 3 H2
CO2 + H2
H2O + CH4
2 NH3
En la etapa final, el gas de sntesis es aproximadamente una mezcla 3:1 de hidrgeno y nitgeno y el resto lo componen
metano (0,9%) y argn (0,3%).
Para favorecer la reaccin de sntesis, esta mezcla gaseosa se comprime hasta cerca de 200 atm. Una vez presurizada y
mezclada con el gas de reciclo, la corriente entra al convertidor de sntesis, en donde amonaco se forma cataliticamente
a 400 - 500C. El NH3 se recupera como lquido por medio de refrigeracin y el gas de sntesis no reaccionado se
recicla.
En la etapa de sntesis, parte del gas se debe purgar para evitar la acumulacin de argn y metano. Sin embargo, la
purga provoca una prdida considerable de hidrgeno que debe ser minimizada por el diseador. La taza de purga se
ajusta de tal forma que con el material purgado se mantenga la economa del proceso.
En un proceso estacionario con reaccin qumica, se puede establecer un balance de masa simple para las especies
inertes. En este caso:
{acumulacin} = 0 = {inerte en la alimentacin fresca} - {inerte en la purga}
CH3OH
El metanol producido es separado y los gases no reaccionados se reciclan. Sin embargo, la presencia de metano en la
alimentacin hace necesaria la instalacin de una purga para limitar la cantidad de metano a no ms de 3,2% molar.
Sabiendo que la composicin de la alimentacin (en % molar) es 67,3% H2, 32,5% CO y 0,2% CH4 y que la conversin
26
ANLISIS DE PROCESOS IQ40A
por pasada en el reactor es de 18%, calcule los moles de reciclo y de purga por mol de gas alimentado. Calcule tambin
la composicin de la purga y la conversin global.
3.5. BALANCES DE MASA CON EQUILIBRIO QUMICO
Muchas reacciones qumicas alcanzan un equilibrio que depende generalmente de las condiciones de presin y
temperatura en la cuales se desarrolla el proceso. A una temperatura dada, el equilibrio puede ser descrito por una
constante. Para las reacciones en fase gaseosa, existen tablas y grficos que entregan los valores de las constantes de
equilibrio en funcin de la temperatura.
En la combustin de CO a alta temperatura, se producen las siguientes reacciones:
CO + O2
O2 + N2
CO2
NO
Para calcular la composicin del gas de salida en una combustin a 4500F en presencia de 10% de exceso de aire,
se plantea el siguiente sistema:
CO
4500F
CO
CO2
NO
O2
N2
Aire
La base de cculo es
Para cada mol de
mol de O2. El O2 es alimentado con un exceso de 10%. El flujo de O2 alimentado es:
0,5 x (1 + e) = 0,5 x 1,1 = 0,55 moles
El flujo de N2 alimentado es:
0,55 x (0,79/0,21) = 2,07 moles
1 mol de CO.
CO, se require
Moles
0,385
0,615
0,213
2,040
0,059
3,312
% molar
11,6
18,6
6,4
61,6
1,8
100,0
28
ANLISIS DE PROCESOS IQ40A
Objetivo: Mostrar la importancia del balance de energa. Discutir la ley de conservacin de energa e introducir las
distintas formas de energa que intervienen en los procesos. Presentar una metodologa para el clculo de los balances
de energa en los procesos qumicos, a partir de la definicin y del clculo de la entalpa.
4.1. INTRODUCCION
4.1.1. Importancia del balance de energa
Si bien los materiales son generalmente ms caros que la energa, los costos de energa han ido creciendo y intervienen
por una parte cada vez ms importante en el costo total de los procesos. Es la razn por la cual el Ingeniero de diseo
de procesos deber contabilizar cuidadosamente la energa que entra o sale de cada unidad de un proceso y determinar
las necesidades globales de energa para el proceso. Esto se logra escribiendo los BALANCES DE ENERGIA.
Los balances de energa permiten determinar los requerimientos energticos de un proceso y posibles vas o reas para
el ahorro de energa.
4.1.2. Ley de conservacin de la energa - Primera ley de la termodinmica
La ley de conservacin de la energa indica que aunque la energa adopte numerosas formas, la cantidad total de
energa es constante, y cuando sta desaparece en una forma, aparece simultneamente en otra. Las diferentes formas
en las cuales se manifiesta la energa en un proceso se pueden visualizar en el siguiente diagrama:
{ Energa }
de Salida
{ Energa Transferida}
Se puede plantear un solo balance de energa para cada unidad del proceso. Siempre se trata de un balance global y no
se pueden plantear balances de energa por especies o elemento.
4.2. LAS FORMAS DE ENERGIA Y SU TRANSFORMACION
4.2.1. Energa
La energa se define como la capacidad de la materia (sistema) para producir trabajo y puede adoptar diferentes
formas, todas ellas convertibles directa o indirectamente de una en otra.
Las diferentes formas bajo las cuales se puede manifestar la energa y las posibles transformacin de una a otra forma
se pueden visualizar en el siguiente diagrama.
29
ANLISIS DE PROCESOS IQ40A
Energa potencial: Es la energa debida a la posicin del sistema en un campo potencial (como el campo gravitacional o
el campo magntico), o debida a la configuracin del sistema respecto a alguna configuracin de equilibrio.
Considerando un campo gravitacional
Ep
=mgz
z : Altura
g : Aceleracin de Gravedad
m : Masa
Energa cintica: Es la energa debida al movimiento del sistema como un todo respecto a algn marco de referencia.
Ev
= m 2 /2
: Velocidad
m : Masa
Energa interna: Es la energa debida al movimiento de las molculas con respecto al centro de masa del sistema, al
movimiento de rotacin y de vibracin, a las interacciones electromagnticas de las molculas y al movimiento y las
interacciones de los constituyentes atmicos o sub-atmicos de las molculas. Se determina como una funcin de la
temperatura.
U
= f (T)
W = F_ dx
0
P2
W = P_ dV
P1
Por convencin:
Calor: Se define como energa en trnsito ocasionada por una diferencia de temperaturas. Un sistema no contiene calor,
pero la transferencia de calor o trabajo hacia o desde un sistema, altera su contenido de energa interna.
La temperatura representa la velocidad promedio del movimiento molecular en esa materia.
Q = m Cp ( Tf - Ti )
Q = - k A T
Q = h A ( T - Tw )
Q = _ A ( T4 - Tw4 )
Q=m
Calentamiento o enfriamiento
Conduccin
Conveccin
Radiacin
Cambio de fase
Por convencin:
4.3. ENTALPIA
4.3.1. Definicin
La entalpa H es una funcin termodinmica definida como: H = U + PV
Se puede decir de la entalpa caracteriza la capacidad de un sistema para transferir calor hacia otro sistema. En un
proceso a presin constante, tenemos:
dH = dU + P dV + V dP = dU + P dV
Si no se produce otro trabajo que el de expansin, podemos escribir:
w = P dV
Del primer principio se tiene:
dU = dq - dw = dq - P dV
dU + P dV = dq
Reemplazando:
dH = dq
La variacin de entalpa es igual al calor absorbido.
En sistemas slidos o lquidos, la variacin de PV es pequea y U H.
4.3.2. Capacidades calricas y calores especficos
Se define la capacidad calrica a presin constante como la razn de incremento de la entalpa (H) por unidad de
incremento de la temperatura cuando la presin del sistema se mantiene constante. Se expresa como:
Cp = (
H
)
T P
Se define la capacidad calrica a volumen constante como la razn de incremento de la energa interna (U) por unidad
de incremento de la temperatura cuando el volumen del sistema se mantiene constante. Se expresa como:
Cv = (
U
)
T V
Tanto Cp como Cv son propiedades especficas de las sustancias y se encuentran tabulados sus valores (revisar
bibliografa clsica).
Las unidades de las capacidades calricas y los calores especficos son:
Capacidad calrica
[cal/gmol C]
Calor especfico [cal/gr C]
Tanto Cp como Cv son funciones de la temperatura y se expresan como polinomios cuyos parmetros se encuentran en
tablas:
Cp = A + B T + C T2 + D T3
32
ANLISIS DE PROCESOS IQ40A
En algunos casos, el valor de Cp se calcula en forma grfica (ver Perry's Chemical Engineering Handbook). Existen
adems algunas correlaciones entre Cp y Cv:
Lquidos y slidos
Cp = Cv
Gases ideales
Cp = Cv + R
R: Constante de los gases ideales
En clculos repetitivos se utiliza la capacidad calorfica promedio:
C Pi (
1
T(K)
) 298K C,Pi dT
T - 298
dh i = CPi dT + [ V - T (
V
) ] dP
T P i
La integracin se realiza desde un estado de referencia hasta la presin y la temperatura de la corriente. Luego se
mezclan los componentes puros en las proporciones adecuadas, considerando los calores de mezcla y de solucin.
Para simplificar los clculos, podemos suponer que:
a) las soluciones son ideales; esto significa que no existe efecto de entalpa de mezcla:
Nsp
H j = x mj h mj
m =1
donde: xmj =
Estas aproximaciones no siempre son vlidas y se hacen aqu con el nico objeto de simplificar el tratamiento.
4.3.4. Estado de referencia
En los procesos qumicos, la referencia ms utilizada es 25 oC (298K) y 1 atm, ya que es la referencia para las entalpas
de las especies puras. Considerando este estado de referencia el calor de reaccin ya se encuentra implcito en las
entalpas de cada una de las especies, luego:
T(K)
donde
Hofi = calor de formacin estndar por unidad de masa o unidad de mol de la especie i a 25 oC y 1 atm.
(valores tabulados en diversos manuales);
33
C Pi
=calor especfico o capacidad calorfica a presin constante para la especie i. Es una funcin de la
temperatura.
C P fase2 (T cf - T ref )
i
donde
Nc
h R = i hi
i =1
donde i =
coeficiente estequiomtrico, positivo para los productos y negativo para los reactantes
El calor de reaccin resultar ser positivo si la reaccin es endotrmica y negativo si la reaccin es exotrmica.
Ejerccicio 4.2: Calor de reaccin.
Butano normal es alimentado a un reactor de isomerizacin. El reactor opera en forma adiabtica y la conversin es
completa. Si la capacidad calrica del n-butano y del isobutano son iguales, determine si la temperatura de salida es
mayor o menor que la temperatura de entrada.
Ho f, isobutano = -32.15
(kcal/gmol)
Ho f, n-butano = -30.15
(kcal/gmol)
34
Nsp
Hcorriente = F j
i =1
35
ANLISIS DE PROCESOS IQ40A
Considerando un proceso en estado estacionario, es decir donde la acumulacin de energa es igual a cero, la ley de
conservacin de la energa toma la forma:
2
U1 + P1 V1 +
+ Z1 _g + Q = U 2 + P 2 V 2 + 2 + Z2 _g + W
2
2
Simplificaciones:
-
En los procesos qumicos la energa potencial y la energa cintica son a menudo despreciables frente a los
trminos de trabajo y calor.
H1 + Q = H 2 + W
Expresin adecuada para estimar los requerimientos energticos de los procesos.
En base a lo visto anteriormente, el balance de energa se puede expresar como:
Nce
Ncs
H +Q=H +W
j
j=1
k =1
donde
Nce
Ncs
:
:
2 H2O + CO2
Ho f,CH4 = - 17889
(cal/gmol)
Ho f,O2 = 0
(cal/gmol)
Ho f,CO2 = - 94000
(cal/gmol)
o
H f,H2O = - 57800
(cal/gmol)
CpCH4,200 = 10.9 (cal/gmol C)
CpO2,200 = 7.4
(cal/gmol C)
CpH20,200 = 9.4
(cal/gmol C)
CpCO2,200 = 14.1 (cal/gmol C)
Ejercicio 4.4:
CO es quemado completamente con un 200% de exceso de aire. Cul es la temperatura mxima que se puede lograr
en la llama cuando el CO y el aire se alimentan a 25C?
CO + 1/2 O2
CO2
Hof,CO =
- 26400 (cal/gmol)
Hof,O2 =
0
(cal/gmol)
Hof,CO2 =
- 94000 (cal/gmol)
Nota:
La mxima T se logra cuando el quemador es adiabtico y la reaccin es completa. Esta T se denomina terica o
adiabtica.
4.5. COMBUSTIN
4.5.1. Ecuaciones qumicas bsicas en procesos de combustin
Entalpa de reaccin
Ccoke + O2
CO2
-96590 kcal/kgatomo C
Ccoke + 1/2 O2
CO + 1/2 O2
CO
CO2
-29000 kcal/kgatomo C
-67590 kcal/kgmol CO
H2 + 1/2 O2
H2O (vap)
-57750 kcal/kgmol H2
H2 + 1/2 O2
H2O (liq)
-68260 kcal/kgmol H2
S + O2
SO2
-70920 kcal/kgatomo S
CH4 + 2 O2
CH4 + 2 O2
CmHn + (m + n/4) O2
37
ANLISIS DE PROCESOS IQ40A
El poder calorfico (PC) de un combustible es la cantidad de energa trmica generada durante la combustin total de
una unidad fsica de combustible.
El PC es positivo mientras que el (H)combustin es negativo.
El poder calorfico se mide por 2 mtodos normalizados que implican:
- una combustin a presin constante (calormetro de JUNKERS, para los combustibles gaseosos o lquidos
voltiles) que permite determinar el poder calorfico a presin constante (PC)p
- una combustin a volumen constante (bomba calorimtrica de MAHLER, para los combustibles slidos o
lquidos) que permite determinar el poder calorfico a volumen constante (PC)V.
En el caso de un gas ideal, se tiene:
(PC)p - (PC)V = P(Vi - Vf)
con P la presin de combustin y Vi y Vf los volmenes inicial y final.
La diferencia entre (PC)p y (PC)V es generalmente baja y nula si la combustin no se acompaa de una variacin del
nmero total de moles.
Ejercicio 4.5:
Si el (PC)P del CO es de 283000 kJ/kgmol, cual es el valor del (PC)V?
Cuando los productos de combustin contienen agua, es necesario precisar si esta agua se considera en un estado de
vapor o en un estado lquido.
El poder calorfico superior es aquello calculado considerando el agua en su estado lquido, mientras que el poder
calorfico inferior se calcula considerando que el agua se encuentra como vapor en los productos de la combustin. La
diferencia entre ambos corresponde entonces al calor de vaporizacin del agua a 298 K y 1 atm.
Para un combustible gaseoso de composicin molecular H 2, CO, CH4, C2H6, C2H4, C2H2, O2, N2, CO2 y H2O (vap), el
poder calorfico se puede calcular en base al poder calorfico a presin constante de cada uno de los componentes:
(PCI)kJ/Nm3 = 10790 YH2 + 12640 YCO + 35800 YCH4 + 47200 YC2H6 + 47100 YC2H4 + 48520 YC2H2
con Yi la fraccin volumtrica respectiva de cada compuesto.
Del mismo modo, para los combustibles lquidos existen frmulas para calcular el PCI correspondiente a los distintos
compuestos. Por ejemplo, para los hidrocarburos parafnicos CnH2n+2 a cadena rectilinea:
PCI =
n = 10
n
612340 n + 207880
-----------------------14 n + 2
kJ/kg (n>5)
Entalpa del
+
Entalpa del
+
(PCI)P =
entalpa
combustible
comburente
de los gases
La temperatura de referencia para el clculo de entalpas y del PCI es generalmente 298 K.
La temperatura de llama depende del exceso de comburente, de la temperatura de entrada del comburente y del posible
enriquecimiento de aire en oxgeno.
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ANLISIS DE PROCESOS IQ40A