Ejercicio # 15

Suponiendo que el vapor es ideal y que Hvap es independiente de la

temperatura, calclense:
a) La concentracin molar del vapor en el punto de ebullicin T b del lquido.
b) La temperatura del Hildebrand. TH. Es la temperatura a la cual la
concentracin del vapor es (1/22,414) mol/L. Utilizando el resultado del
problema 12,14, Hllese la expresin para T H en funcin de Hvap y Tb
c) La entropa de Hildebrand, SH= Hvap/TH Es casi constante para muchos
lquidos normales. Si SH= 92.5 J/mol K, utilcese el resultado de b) para
calcular valores de Tb Para varios Valores de TH Grafquese TH como una
funcin de Tb (Tmense valores de TH=50, 100, 200, 300, 400 K Para
Calcular Tb).
d) Para los lquidos siguientes calclense SH y la entropa de trouton.
ST=Hvap/Tb. Obsrvese que SH es ms constante que ST. (Regla de
Hildebrand).
Liquido

Hvap(kJ/mol)

Tb/K

Argn

6.519

87.29

Oxigeno

6.820

90.19

Metano

8.180

111.67

Criptn

9.029

119.93

Xenn

12.640

165.1

Disulfuro de Carbono

26.78

319.41

Solucin
Suponiendo que el Vapor es ideal y que Hvap es independiente de la temperatura,
Calcular:
a) La Concentracin molar del vapor a la temperatura de ebullicin Tb del
lquido.
A Tb, La presin de vapor es 1 atm, as que de acuerdo a la ecuacin.

PVap =cR T b 1 atm=cR T b

Donde

1 atm
=c
RTb

R=

0.08205746 L .atm
K . mol

c=

b) Donde tenemos la

1
mol/ L . Hallamos la Expresin para T Utilizando
H
22.414

la respuesta del ejercicio 12.14

dlnc=

1
( H vap R T ) dT .. Rta Ejercicio(12.14)
RT2

Ahora integramos desde Tb a TH, de donde obtenemos:

c=

1
22.414

c=

c=

1
R Tb

dlnc=
Tb

1
22.414

c=

c=

TH

1
R Tb

TH

dlnc= (
Tb

1
22.414

c=

1
R Tb

1
( H vapRT ) dT
RT2

TH

dlnc=
Tb

H vap

1
) dT
T
RT
2

H vap
RT

TH

dT
Tb

dT
T

Reemplazando R y C en el lmite superior como:

c=

c=

12,1865
Tb

1
22.414

TH

c=

12,1865
Tb

dlnc=
Tb

Para el lmite inferior. Obtenemos

H vap
RT

TH

dT
Tb

dT
T

1 atm
=c
RTb

Resolviendo la integral nos queda:

ln

RTb
H vap 1
T
1
=

+ ln b
22.414
R
Tb T H
TH

ln

Tb
T
H vap 1
1
ln b =

297.521
TH
R
Tb T H

Tb
H vap 1
297.521
1
ln
=

Tb
R
Tb TH
TH

( )

ln

TH
H vap 1
1
=

297.521
R
Tb TH

c) Como, SH= Hvap/TH Es casi constante para muchos lquidos normales. Si

SH= 92.5 J/mol.K, Entonces.

Ln

TH
H vap 1
1
=

297.521
R
Tb TH

Despejando Tb nos queda.

T b=

H vap

[(

ln

TH
H va p
+
[ R]
297.521
RTH

Reemplazando los valores de TH y R. obtenemos Tb

R=

8.314472 J
mol K

Cuando TH= 50

T b=

[(

92.5(50)
92.5( 50)
50
ln
+
[ 8.314472 ]
297.521 (8.314472)(50)

T b= 50,98298604 K

Por medio de Excell calculamos los demas valores de T b que arrejaron los siguientes
valores.
TH(K)

Tb(K)

50

50,98298604

100

101,192778

200

200,8624435

300

299,9730911

400

398,72417

Grafica

Tb Vs Th
400
350
300
250
200
150
100
50
50

100

200

300

400

d) calclense SH y la entropa de trouton, para los distintos lquidos antes

mencionados.
Podemos calcularla por medio de la siguiente ecuacin, Donde:

R=

ln

8.314472 x 103 kJ
mol K

TH
H vap 1
1
=

297.521
R
Tb TH

ln T H ln297.521=

Para el argn tenemos:

ln T H ln297.521=

6.519
1
1

3
8.314472 x 10 87.29 T H

H vap 1
1

R
Tb TH

T
784.1
( H )+
=14.6776
TH
ln

Para Oxigeno:

ln T H ln297.521=

6.820
1
1

3
8.314472 x 10 9 0.19 T H

T
820.25
( H )+
=14.7 90
Para Metano:
TH
ln

ln T H ln297.521=

8 . 18 0
1
1

3
8.314472 x 10 111.67 T H

T
983.82
( H )+
=14. 5056
TH
ln
Para Criptn:

ln T H ln297.521=

9.029
1
1

3
8.314472 x 10 119.93 T H

T
1085.93
( H )+
=14. 750
TH
ln
Para Xenn:

ln T H ln297.521=

12.640
1
1

3
165.1
T
8.314472 x 10
H

T
1 520 .24
( H )+
=14.9 0 3
TH
ln
Para Disulfuro de carbono:

ln T H ln 297.521=

26.78
1
1

3
8.314472 x 10 319.41 T H

T
3220.89
( H )+
=15.779
TH
ln

Las ecuaciones anteriores se pueden resolver por un mtodo numrico o tambin por
tanteo, suponiendo una cierta cantidad de TH hasta que se satisfaga la ecuacin
correspondiente. Resultando as los siguientes valores

Liquido

Tb/K

TH/K

Argn

Hvap(kJ/mol
)
6.519

75.76

SH(kJ/mol.K)
=(Hvap/TH).
0,086048046

ST(kJ/mol.K)
=(Hvap/Tb).
0,074682094

87.29

Oxigeno

6.820

90.19

78.70

0,086658196

0,075618139

Metano

8.180

111.67

99.3

0,082376636

0,073251545

Criptn

9.029

119.93

107.84

0,08372589

0,075285583

Xenn

12.640

165.1

154.1

0,082024659

0,076559661

Disulfuro
de
Carbono

26.78

319.41

321.09

0,083403407

0,083842084