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Durabilidad de los horn

Reaccin rid(
Dr. DANTE J.

Prlogo
Pocos temas de un contenido tan especfico y delimitado dentro del campo de la Durabilidad del
Hormign, entendida como resistencia qumica del materjal, han .tenido tanta difusin y han
despertado tanta curiosidad, e incluso tanto inters en tan poco tiempo, como el de la reaccin
expansiva rido-lcalis, o lcali-agregado, tal como se acostumbra a denominar en la bibliografa
cientfico-tcnica anglosajona especializada.
Y ello, a pesar de tratarse de un problema muy localizado, al menos al principio, puesto que
afectaba prcticamente en exclusiva a ciertas zonas de Norteamrica Canad y Estados Unidos y del Norte de Europa Pases Escandinavos y Alemania.
En efecto, parece ser que, co-mO' despus se ha supuesto, la existencia y mayor abundancia de
ridos reactivos, susceptibles de reaccionar de forma expansiva con los lcalis del cemento, se
daba en los pases mencionados, en razn de sus caractersticas petrogrficas muy similares, correspondientes a una formacin geolgica comn en su origen.
Sin embargo, el nmero de trabajos de todo tipo publicados en revistas tcnicas sobre cemento
y hormign ha idO' creciendo de forma progresiva desde que, como explica el Dr. VERONELLI en
este artculo, STANTON llam la atencin en los primeros aos 40 sobre deterioros del hormign por fisuraciones y agrietamientos en forma de mapa, observados en California.
Una buena muestra de ello es la relacin de artculos recogidos en una publicacin del CEMBUR'EAU relativamente reciente** en la que se incluyen hasta 569 ttulos publicados entre los aos
1923 y 1975 en 21 pases.
La difusin y la expansin del conocimiento acerca del problema han contribuido sin duda a
la deteccin de nuevos casos, dudosos o confirmados, en nuevas localizaciones inditas a estos
efectos, de ridos reactivos, supuestos o reales, y de reacciones rido-lcalis con efectos destructivos para el hormign. En suma, el problema, en su momento que an dura, fue puesto de
moda.
La propaganda consiguiente acerca del tema ha despertado curiosidad e inters, y a veces temor, y ha dado o est dando lugar a propuestas de estudios sistemticos de ridos a escala local, regional, nacional o incluso mundial; y al desarrollo de mtodos de ensayo ms perfectos

Asesor qumico de CORPORACIN CEMENTERA ARGENTINA, S. A.


CEMBUREAU: ALKALI-AGGREGATE (Alkali-silica & Alkali-Silicate) REACTIVITY IN CONCRETE. Bibliography compiled by J. W. PIGG. Septiembre, 1977.

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y fidedignos para la deteccin y valoracin de la reactividad de los ridos frente a los lcalis,
con relacin a como se produce en la prctica real y a los deterioros del hormign a que da
lugar.
No cabe perder de vista el hecho de que no siempre existe correlacin o al menos una correlacin aceptable^-entre el comportamiento d un material en uno o varios ensayos de laboratoricry et comportamiento del misrno material en' la prctica. E l b es as, entre otras mltiples
y fuertes razones, porque las condiciones de los ensayos de laboratorio- son numricamente limi|adas, conocidas, medibles y controlables, en tanto que las condiciones reales de la prctica
son ilimitadas, y no todas ni siquiera las ms conocidas, definidas, cuantificables y sometibles a control en s y en sus variaciones, ms que medianamente aleatorias. Esto pasa con la
reactividad de los ridos frente a los lcalis, pero sucede tambin con la expansin y con la retraccin y fisuracin de los cementos y de los hormigones, con la corrosin de las armaduras,
y con cualesquiera captulos de la durabilidad del hormign.
El presente artculo del Dr. VERONELLI es el resultado de una conferencia sobre el tema
pronunciada en la sede del lETCC, por invitacin de este Instituto, en fecha 20 de abril de 1978,
continuacin y ampliacin de otra dada con motivo de la 23 Reunin de Tcnicos de la Industria (Brasilea) del cemento, organizada por la Asociacin Brasilea de Cemento Portland
(ABCP) en Sao Paulo (Brasil), en mayo de 1976.
En el contenido de este artculo el Dr. VERONELLI hace destacar con oportunidad y rigor todos los aspectos antes mencionados y algunos otros ms.
Entre ellos resalta la realidad de que, a tenor con lo antes expuesto, no todos los ridos potenci al mente reactivos, ni con ellos todos los cementos ricos en lcalis, por el hecho de serlo,
dan slempre lugar a expansiones destructoras del hormign, dado que intervienen tambin como
decisivamente determinantes de las expansiones, otras circunstancias.
En cuanto a la repercusin que el contenido^ de la conferencia del Dr. VERONELLI pudiera tener en el caso espaol, cabra aadir que no hay ninguna razn para asegurar rotundamente que
en ninguna zona de nuestro pas existen ridos reactivos.
Como tales seala el Dr. VERONELLI los materiales opalinos, o vitreos cidos o intermedios de
origen volcnico, y los ms o menos puzo'lnicos O' pumicticos, O' zeolticos, y las rocas granticas muy meteorizadas. Pues bien, de todos estos materiales hay abundancia, tanto en Espaa
peninsular como- en la insular particularmente en las Islas Canarias. Hay puzolanas, pumicitas, zeolitas, tobas volcnicas, pizarras y esquistos opalinos, etc. Sin olvidar que la mitad occidental de la Pennsula Ibrica la Espaa Silcea abunda (a diferencia de la mitad oriental
o Espaa Calcrea) en granitos profundamente metamorfizados y alterados. Es decir, que por
el contrario, parece haber razones para presumir la existencia de ridos potencialmente reactivos.
Esto lleva al autor de este prlogo a recordar ciertos ridos de la zona catalana del Maresme
que, al contener piritas y pirrotitas, dan unas fortsimas expansiones por oxidacin localizada
topoqumica de dichos minerales, con destrucciones espectaculares de los hormigones hechos
con dichos ridos, extrados, por otra parte, de canteras explotadas tradicionalmente en la regin.
La observacin de la fractura de algunos cantos rodados silcicos, que probablemente han formado parte de morrenas frontales y laterales, as como de fondos d antiguos glaciares y ventisqueros, pone de relieve una microcristalinidad y una textura que los hacen sospechosos de una
reactividad potencial, que en todo caso convendra estudiar.
Como queda dicho, los granitos ms o menos degradados se dan principalmentei al oeste del meridiano de Madrid, de forma anloga a como al este del citado meridiano, en la Espaa Calcrea, se dan los yesos regin central y valles del Ebro y del Guadalquivir, que no se dan,
en cambio O' se dan menos, en la Espaa Silcea.

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En un estudio de ridos potencia I mente reactivos frente a lcalis, por zonas del pas, habra que
coimenzar, por lo tanto, por la mitad occidental de la Pennsula. Y as como la reaccin lcalisslice puede afectar ms a la Espaa Occidental, la reaccin lcalis-carbonato puede presentarse
con mayor probabilidad en la Espaa Oriental, por lo cual su estudio, en el caso de abordarlo,
debera comenzar, en principio, por esta zona.
El autor de este prlogo relaciona la conveniencia de estos estudios especficos con la conveniencia de otro estudio ms genrico: el de los ridos peninsulares en general, para confeccionar un mapa peninsular de ridos; de esta conveniencia se ha odo hablar en alguna ocasin.
De la utilidad para los proyectistas y constructores de un tal mapa que sealase las canteras
utilizadas y utilizables en todo el pas, con sus caractersticas, no cabe duda. Utilidad que tendra repercusiones tcnicas, econmicas, y en cuanto a la seguridad y a la durabilidad de las
obras. Bastara, en este ltimo aspecto, incluir en el estudio de los ridos su naturaleza y su
comportamiento; y ms concretamente su potencialidad expansiva en lo concerniente a las reacciones lcalis-slice, lcalis-carbonato, y de oxidacin de piritas y pirrotitas, etc.
Bien es verdad que, junto a esta posibilidad de existencia de ridos reactivos en una u otra
forma, se cuenta en el pas con eficaces remedios para neutralizar o atenuar las reacciones expansivas, y en particular la reaccin rido-lcalis, mediante su inhibicin llevada a cabo con
mayor o menor eficacia por materiales puzolnicos naturales o artificiales, dado que unos y otros
abundam y se utilizan. Tales son las tobas traquticas de las Islas Canarias, las pumicitas de La
Mancha, en la zona central peninsular, y las puzolanas de Olot en Catalua, aparte de las cenizas volantes de las centrales termoelctricas.
Estos materiales, aadidos en una u otra proporcin al clnker, y en funcin de dicha proporcin, contribuyen tambin a atacar el problema por su otra vertiente: la de los lcalis del clnker. La sustitucin de una parte de clnker por puzolanas, cenizas volantes o escorias siderrgiicas rebaja el contenido de lcalis del cemento, provenientes del clnker.
No obstante, tambin sera til el estudio del contenido de lcalis en los clnkeres que se fabrican, en funcin de. las materias primas, del tipo del proceso y de las instalaciones hornos.
Pero en este caso el estudio' que habra que reemprender al cambiar alguno- de los parmetros
influyentes en el proceso tendra como meta establecer si, al menos en nuestro caso el de
Espaa estara justificada o no la limitacin a 0,6 % del mximo contenido de lcalis totales
computados como xido sdico equivalente, admitido por otras normas para los cementos
llamados de bajo contenido de lcalis. Esta limitacin exista en las antiguas normas espaolas de 1960 y 1964, pero no existe en las actuales de 1975. A juiciO' del autor de este prlogo,
la supresin en stas de los cementos de bajo contenido de lcalis est justificada en vista de
la necesidad de ahorro- de energa en la fabricacin de cemento, de la disponibilidad de inhibidores de la reaccin rido-lcalis (que pueden ser los propios ridos reactivos bien utilizados)
y, sobre todo, de las dudas razonables existentes acerca de la eficacia de dicha limitacin en
todos los casos, cuando est probado que en la generalidad de ellos son mucho- ms determinantes otros factores y condiciones, para que se d la reaccin rido-lcalis con carcter expansivo peligroso e inadmisible. En tales circunstancias es ms eficaz y aconsejable estudiar los ridos, ya que, conocidos stos y utilizados consciente y racionalmente por los fabricantes de hormign, poco o nada imperta el contenido de lcalis del cemento. Y tanto menos cuanto- que, como
se demuestra en la conferencia del Dr. VERONELLI, cementos pobres en lcalis pueden dar lugar a la reaccin expansiva, y cementos muy ricos en lcalis pueden no dar lugar a ella. La atencin debe centrarse, por lo tanto, sobre los ridos, a cuyo estudio pueden contribuir eficazmente los organismos y servicios que se ocupan de los aspectos geolgicos, petrogrficos y mineralgicos del pas, en colaboracin con los laboratorios y centros que entienden en los ensayos
y en las especificaciones acerca del hormign y de sus materiales.
En definitiva, y a juicio del autor de este prlogo, la conferencia pronunciada por el Dr. VERONELLI, aparte de su ordenado, completo e interesante contenido, ha tenidoi la virtud de dar un
toque de atencin a la posibilidad, nada remota, de que, an sin saberlo y, por supuesto, sin

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quererlo, se hayan empleado, empleen o vayan a emplearse ridos reactivos frente a los lcalis en Espaa. Y, si bien tal eventualidad por s sola no supone necesaria y fatalmente una expansin destructora del hormign en todos los casos, es bueno tener conocimiento del hecho de
que as puede suceder, y estar preparados para evitarla, con el adecuado- conocimiento- de causa. Las observaciones y consideraciones hechas por el autor de este prlogo del artculo
del Dr. VEROiNELL!, no tienen otra pretensin que la de contribuir a la llamada de atencin y
aportar algunos complementos que puedan mover al inters de los tcnicos espaoles por un
tema que hasta ahora, con razn o sin ella, no ha preocupado, y que, por lo tanto, ha permanecido prcticamente ignorado o marginado.
Prof. Dr. Jos CALLEJA CARRETE

1. INTRODUCCIN AL TEMA
1.1. Antecedentes
En un trabajo publicado en la Revista Materiales de Construccin del I.E.T.C.C, el Dr. J.
Calleja y el Prof. P. Garca de Paredes definen la durabilidad d un conglomerado hidrulico como su capacidad de resistencia a lo largo del tiempo, frente a agentes y medios destructivos (1).
Y refirindose a los aspectos principales a considerar decan que la durabilidad de un
conglomerado se entiende siempre frente a agentes y medios destructivos generalmente
externos al mismo.
Expresabain, adems, que el (hormign como material es un conglomerado heterogneo constituido por un componente activo que es el conglomerante, por unos componentes generalmente inactivos, aunque no siempre deban ser considerados como tales, que son los ridos
y por otro componente, el agua.
En el trabajo que voy a exponer me referir a las reacciones que a veces pueden producirse entre esos elementos "generalmente" inactivos que son los ridos y el cemento. Estas
reacciones, cuando son expansivas, configuran un tipo de agresin a la durabilidad del conglomerado que no proviene del medio externo al mismo, sino que se produce dentro de la
misma masa del hormign.
Es lo que se ha denominado "REACCIN ARIDO-ALCALIS" o "LCALI-AGREGADO"

1.2. Factores desencadenantes


Es un proceso fisicoqumico en el que intervienen preponderantemente los minerales petrogrficos que constituyen la roca utilizada como rido, segn su estado cristalino o
amorfo, y los hidrxidos alcalinos liberados por el cemento durante el proceso de hidratacin.
Los otros parmetros que influyen, por tratarse de un conjunto heterogneo en contacto
como es el hormign, son los efectos de masa, las velocidades de reaccin, los intercambios
inicos y la temperatura, para fijar los ms importantes.
Los efectos de masa y la velocidad de reaccin estn dados por las dosificaciones y la granulometra de los elementos en contacto, los intercambios inicos por las caractersticas
qumicas de los elementos en contacto y la temperatura por el medio ambiente en el
que se desarrollan.

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Tal variedad de parmetros determina zonas muy especficas en las que la intensidad de
la reaccin puede tener valores extremos.
Por ello puede decirse que es una reaccin que "a veces ocurre" entre "determinados ridos y cementos", cuando se renen en "determinadas proporciones" y en "determinadas
granulometras", en un hormign colocado en un "determinado ambiente".

1.3. Plan de exposicin


El esquema del proceso lo desarrollar procurando deducir al final un mecanismo de control, coincidiendo en ello con el Dr. J. Calleja y el Prof. Garca de Paredes, cuando dicen
que el problema de la durabilidad debe estudiarse en el terreno doctrinal, pero encarar su
solucin en el terreno pragmtico.
Para ello tender a simplificar el problema, porque a veces el cientfico, a fuerza de hurgar en las microestructuras, va sensibilizndose tanto con el tema que cuando sus observaciones llegan al nivel de aplicacin prctica y operativa crean en el profesional en este caso son los Ingenieros de Obra, que usa masivamente los materiales, tales inhibiciones por incomprensin del problema qumico que, sin ms ni (ms, se resiste a usar
todos aquellos elementos que slo tengan un atisbo de ser inestables en algo.
Esto es lo que ha ocurrido muchas veces con la REACCIN ARIDO-ALCALIS.

2. DURABILIDAD DEL HORMIGN


2.1. La reaccin rido-lcalis
En un hormign sus caractersticas reolgicas y fsico-resistentes son funcin de:

Caractersticas
Caractersticas
Caractersticas
Caractersticas
Caractersticas

del cemento.
de los ridos.
del agua.
de los aditivos.
de la dosificacin.

La durabilidad es funcin de:

Caractersticas del cemento.


Caractersticas de los ridos.
Dosificacin.
Condiciones de elaboracin.
Forma de colocacin en obra.
Curado.
Caractersticas del medio circundante.

Con estos esquemas vamos a considerar la durabilidad de los hormigones frente a una
agresin muy particular: La expansin que puede producirse por reaccin entre los hidrxidos alcalinos disueltos en el agua de amasado, ya sea por estar presentes, liberados
durante el proceso de hidratacin, o producidos por reacciones qumicas durante el mismo
proceso, con ciertos compuestos minerales, a veces presentes en los ridos gruesos y/o finos utilizados.

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Voy a dejar sin considerar los lcalis que eventualmente podran liberarse por intercambios inicos como ocurre cuando los ridos tienen caractersticas de zeolitas, ya sea por
su composicin mineralgica o por estar excesivamente meteorizados.
Las reacciones expansivas calificadas como Reacciones rido-lcalis o lcali-agregado pueden a su vez dividirse en dos tipos de reacciones:
La REACCIN ALCALI-SILICE y la REACCIN ALCALI-CARBONATOS
En el primer tipo, para considerar un esquema cada vez ms ceido, se incluyen las reacciones que pueden producirse entre los lcalis aportados por el cemento a la fase lquida
del hormign y ciertas formas de dixido de silicio, presentes en la naturaleza, que por estar parcialnnente hidratado, o criptocristalino, o intensamente fracturado, o con tensiones,
ya sea como slice o como silicatos en vidrios naturales o artificiales pueden, en determinadas circunstancias, cuando forman parte de los ridos gruesos o finos, producir expansiones.
El segundo tipo es el de las reacciones entre los lcalis presentes como en el caso anterior en la fase lquida del hormign y las rocas carbonatos, usadas tambin como ridos.
Este segundo caso, menos frecuente que el primero, est limitado a especficos rangos de
composicin de la roca. Son calizas magnesianas o dolomitas calcticas con apreciable cantidad de arcilla intercalada.
En realidad deberan calificarse como calcilutitas parcialmente dolomitizadas y por lo mismo contendran un exceso de iones magnesio o calcio en su estructura cristalina, sobre las
proporciones ideales.
La reaccin que se expone en este estudio se refiere especficamente a la que puede ocurrir entre la slice y los lcalis.

2.2. Antecedentes histricos


Entre los aos 1940 y 1942, Stanton public dos trabajos que despertaron el inters de los
investigadores (2), (3).
Se referan a ciertos deterioros en construcciones de hormign, en California, en las que,
ya en 1930, Gibson haba observado una fisuracin de las denominadas "en mapa" (4).
Las fallas se presentaban marcadamente en obras de la regin Kansas-Nebraska en las
que, por la falta de agregados gruesos para el hormign, haban usado una mezcla ms fina, que denominaban arena-grava.
Este material, de psima curva granulomtrica, provena principalmente de la denudacin
de gruesos mantos de sedimentos depositados en las planicies altas, como resultado de la
rpida erosin de las montaas Rocosas durante el Cenozoico, y formaban la cuenca de
los ros Salinas, Republican, Platte y Kansas.
Las fallas ms llamativas se observaron en Los Angeles, Ventura, Santa Brbara, San Luis
Obispo y Monterrey (5).
Las gravas constituan del 5 al 15 % del peso del agregado y eran predominantemente
granticas. En las arenas predominaban el cuarzo y feldespato de potasio (ortoclasa). Los
granos eran duros, densos y muy pulidos. Adems, en menor cantidad, pero con todo en
porcentaje muy significativo, se observaron materiales opalinos y vidrios volcnicos^ calizas impurificadas con palo, pizarras opalinas y "chert".

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En sus estudios Stanton y sus colaboradores tcomprobaron que, en presencia de humedad


permanente, se originaba una reaccin entre los lcalis del cemento y alguno de los agregados, a consecuencia de la cual se producan aumentos de volumen que fisuraban el hormign.
Tambin comprobaron que la reaccin se produca en forma ms intensa cuando se usaban
agregados naturales provenientes de meteorizaciones muy marcadas, en los que apareca
una forma de slice hidratada similar al palo.
La reaccin se detectaba como originada entre los lcalis del cemento liberados por la
hidrlisis y la slice hidratada, en presencia de agua.
Por esa razn la llamaron "REACCIN LCALI-AGREGADO".
El descubrimiento de esta reaccin y la magnitud de los deterioros que se supuso que podra ocasionar, creando un verdadero estado de pnico, que llev a muchos a atribuir a la
reaccin lcali-rido cualquier tipo de fisuras observadas en el hormign.
Hasta 1974, segn un estudio encargado por el CEMBUREAU, los estudios sobre el tema llegaban casi a 600 (6). Esta extraordinaria acumulacin de investigaciones ha permitido constatar que es un problema que, felizmente, se observa en zonas perfectamente delimitadas, ya bien establecidas, y lo ms importante es que se trata de una reaccin fcilmente controlable.

3. ESTUDIO DE LOS ELEMENTOS CONCURRENTES PARA LA REACCIN


3.1. Tecnologa del cemento portland
Del esquema de su fabricacin vamos a deducir el origen de esos lcalis lbiles, que originan la reaccin en estudio.
El cemento portland no es un producto qumico puro, sino un material artificial de muy
compleja estructura que, en contacto con el agua, se transforma en una serie de productos coloidales y microcristalinos que, paulatinamente, por modificaciones en su estructura
coloidal y crecimiento entrelazado de cristales producen el endurecimiento del todo y le
confieren su carcter hidrulico.
Estas transformaciones estn sujetas a determinadas condiciones replgicas, ya que las
masas que se obtengan al mezclarlo con ridos finos, con ridos gruesos y agua debern
ser plsticas y trabajables antes de alcanzar rigidez durante un perodo de tiempo que
no deber ser tan corto que limite su manipuleo, ni tan largo que demore el proceso constructivo.
Al producto final, ya sea como hormign o mortero, se le exigirn caractersticas de resistencia mecnica y resistencia a los agentes externos, entre otras, acordes con el uso a que
se lo aplique.
La definicin de cemento portland, conforme a la nomenclatura corriente, es: "el cemento obtenido por molienda del clnker portland, con la eventual adicin de pequeas cantidades de sulfato de calcio".
Esta definicin nos remite a la del clnker portland, que es: "el producto compuesto esencialmente de silicatos de calcio obtenidos por calentamiento hasta fusin parcial clinkerizacin de una mezcla predeterminada y homognea de sustancias que contienen principalmente xido de calcio y dixido de silicio, con pequeas proporciones de xido de aluminio y xido de hierro".
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Las sustancias a que se refiere esta definicin del clnker de cemento portland son fundamentalmente calizas y arcillas, y el proceso de clinkerizacin es un tratamiento trmico hasta parcial fusin y sinterizacin de la mezcla homognea, pasando previamente por
las fases de deshidroxilacin de la arcilla y de descarbonatacin del carbonato de calcio.
Es un proceso de intercambios inicos en estado semiplstico a altas temperaturas.

3.2. Proceso de fabricacin


La eleccin y dosificacin de los compuestos que formarn el clnker de cemento portland
est regida por una serie de compromisos no siempre concordantes entre s, que surgen,
por una parte de las caractersticas del producto ideal que se desea obtener de acuerdo
con la composicin potencial prevista y, por la otra, de la posibilidad tcnica de obtenerlo en base a las caractersticas y composicin de las materias primas disponibles.
Este problema relaciona a los distintos componentes del clnker y por lo tanto del cemento final, en una serie de ecuaciones o mdulos que son la clave del proceso de fabricacin.
El proceso de coccin o clinkerizacin es el que ha sido objeto de mayores estudios y mejoras en los ltimos aos.

3.3. Proceso de coccin


El conjunto de minerales, dosificados con precisin, finamente molidos y honaogeneizados,
constituyen lo que se denomina crudo de alimentacin del horno.
Frente a los problemas del encarecimiento de los combustibles, la tendencia actual es procesar el crudo por va seca y utilizar para la fase del proceso previa a la zona de alta temperatura correspondiente a la ltima fase de la descarbonatacin y clinkerizacin, sistemas
de intercambiadores de calor entre fases polvo de alimentacin y gases de combustin.
Con estas nuevas tcnicas se ha logrado reducir el consumo de caloras en el horno de ms
de 1.500 kcal/kg clnker a menos.de 750' kcal/kg clnker.
Para aumentar la produccin por lnea de fabricacin se fue aumentando el dimetro de
los hornos hasta llegar al punto crtico de estabilidad del revestimiento refractario.
Para salvar este inconveniente se modific el esquema trmico de los hornos, intercalando
entre el ltimo cicln intercambiador de calor y el horno rotativo, una cmara de combustin turbulenta.
En este prehorno se eleva la temperatura hasta LOOO^'C, con lo que se logra la total descarbonatacin del carbonato de calcio.
En el horno rotativo se realiza en este nuevo esquema nicamente el proceso de clinkerizacin.
Con este nuevo mtodo llamado SFS (Secondary Furnace System) o FF (Flash Furnace)
se han logrado producciones de 10.000 t de clnker por da y por horno (fig. 1).
Este esquema de proceso de clinkerizacin tiene importancia, ya que condiciona la fijacin
de mayor cantidad de lcalis en el clnker obtenido.

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FLUJO DE MATERIAL CRUDO


FLUJO DE GASES DE COMBUSTIN
T = TEMPERATURA
P =

PRESIN

en C.

en mm de agua

Cada c\"i r.ker

Fig. 1.Diagrama esauemtico de u n horno rotatorio con precalcinador y ciclones de intercambio trmico por
suspensin del crudo en polvo, en gases de combustin.

4. ELEMENTOS REACTIVOS
4.1. Los lcalis en el clnker
Los lcalis se incorporan al crudo de fabricacin provenientes de arcillas, pizarras, jesquistos, micas, feldespatos, entre otros minerales empleados en el proceso.
Juegan dos clases de influencias: una primera, durante el procesamiento del crudo en el
horno para llegar al clnker, y una segunda, en el cemento terminado por su presencia
en varias fases del clnker.
En la primera parte, durante el proceso en el horno, los lcalis forman eutcticos de menor punto de fusin pero, adems, por su Volatilidad, se incorporan a la corriente gaseosa
dentro del horno formando un ciclo cerrado que se inicia en la zona de ms alta temperatura y concluye por condensacin en la zona de descarbonatacin o predescarbonatacin. De este modo los lcalis volatilizados se reintegran al proceso incrementando el contenido en el clnker con relacin a otros procesos de coccin.
El empleo creciente de sistemas de mximo aprovechamiento trmico en el horno, como
son los ya mencionados, obligara al uso de sistemas de trampas de lcalis (by-pass) para eliminar parte de los gases de combustin de la zona de ciclo alcalino.
Este incremento del tenor en lcalis en el clnker final y, por lo tanto en el cemento, es la
segunda influencia y la que nos preocupa en este estudio, porque estos lcalis del cemento
pasan ms o menos rpidamente en solucin al ser amasado el cemento con agua e iniciarse su hidratacin.
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En realidad todos los cementos portland tienen xidos de sodio y de potasio en su composicin, los que enunciados en conjunto, en un equivalente xido de sodio (suma del porcentaje de NagO ms 0,658 veces el porcentaje de K2O), pueden variar corrientemente entre 0,20 y 1,80 %.
Estos lcalis estn combinados con los silicatos de calcio, con los aluminatos de calcio y,
tambin, bajo forma de sulfatos alcalinos.
Al producirse la hidratacin del cemento, por un efecto de intercambio inico con el
Ca(OH)2 liberado, pasan los lcalis en solucin bajo el estado de hidrxidos alcalinos.
Entre el lcali total acusado por el anlisis qumico de un cemento y el lcali soluble en
agua, liberado cuando se prepara un mortero u hormign, puede haber gran diferencia segn el estado de combinacin de esos lcalis en el clnker (14).

4.2. Geologa de los ridos


El otro componente de los hormigones que se debe considerar en este estudio son los ridos.
Siendo los ridos causa concurrente en este problema, vamos a remitirnos a la geologa
y repasar su gnesis.
En trminos generales sabemos que los ridos a emplear en hormigones tienen que estar
constituidos por partculas resistentes y durables, de forma y tamao estable y exentos
de sustancias que por su naturaleza y cantidad afecten la resistencia y durabilidad del
hormign.
Es decir, que tendrn que provenir de rocas gneas o metamrficas, pudiendo obtenerse
por fracturacin directa en cantera o por explotacin de productos detrticos sedimentarios de esas mismas rocas.

R 0 C; A s
Por su origen

Por su formacin

Eruptivas, magmticas,
gneas 0 endgenas.

Intrusivas 0 plutnicas.
Son de mayor profundidad que anchura.
(Plutonitas).
Proceden de regiones Efusivas 0 volcnicas.
profundas y han roto (Vulcanitas).
con su salida la continuidad de los sedimentos.

Por su presentacin

Por su textura
Granudas.
Macrogranudas.
Microgranudas.
(Granitos).
Porfdicas.
Penocristales.
Vitreas.
Masa amorfa.
Microlitos.

Batolitos.

Pilonianas 0 intermedias. Intermedias.


De semiprofundidad.

Microcristalina.

Extrusivas. (Lavas).
1 Sedimentarias, estratifi- Formando capas de ms
cadas 0 exgenas.
extensin que profundidad.
1 Metamrficas.
De calizas, areniscas 0 Cristalinas 0 esquistosas.
arcillas.

Pilones.
Capas
Diques.
Chimeneas.
Lacolitos.
Lopolitos.
Mantos.
Coladas.
Proyecciones.
Arenas.
Calizas.
Turbas.

flg. 2

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En las rocas gneas, magmticas, eruptivas o endgenas, hay que considerar la composicin qumica del magma originario, fluido o viscoso qu determina, en cierto modo, la
composicin global de la roca.
La constitucin y textura mineralgica de la roca est ntimamente relacionada con el
proceso que ha sufrido el magma hasta alcanzar el estado final en que las hallaremos, ya
que la forma y velocidad del enfriamiento generar las caractersticas cristalogrficas del
sistema.
Las caractersticas sern distintas, segn se trate de una roca de origen volcnico o plutnico, a pesar de provenir de un naagma similar.
La constitucin y textura de los minerales presentes podr variar entre los estados vitreo
y cristalino (fig. 2) (7).

4.2.L Rocas eruptivas


Hay toda una gama de rocas volcnicas que va desde las de color claro con abundante
cuarzo, a las pesadas y oscuras, sin cuarzo, pero con mayor proporcin de hierro y magnesio.
Todas tienen similar origen, y en algunas los grandes cristales de cuarzo o feldespato estn envueltos en la masa microcristalina.
Para cada roca plutnica o intrusiva hay las correspondientes efusivas o volcnicas, antiguas o modernas.
As, a los granitos con abundante cuarzo libre y ricos en slice corresponden los prfidos
cuarcferos como efusiva antigua o las riolitas como efusiva moderna.
A los gabros corresponden como efusivas antiguas los melfiros y diabasas,; y como efusivas modernas los basaltOiS, pobres en slice y sin cuarzo libre.
A las dioritas, intermedios entre los granitos y los gabros, corresponden como efusivas
antiguas las porfiritas y como modernas las andesitas y dacitas.

4.2.2. Gnesis de las rocas eruptivas


En cuanto a la gnesis de los magmas que originaron estas rocas, hay diferencias de criterio.
Se acepta sin discusin que los gabros surgen de la solidificacin en el interior de la corteza terrestre del magma gneo, pesado, pobre en slice y con mayor proporcin de hierro
y de magnesio.
Pero esas rocas de color ms claro y ms livianas, que son los granitos, segn las teoras
ms recientes no derivaran precisamente de un magma fluido que por enfriamiento ha
cristalizado, sino que derivaran de rocas sedimentarias transfomnadas.
Estos sedimentos, segn los gelogos que exponen la teora del ultrametamorfismo, provenientes de la denudacin de los continentes y arrastrados por las aguas a los geosinclinales marinos, por su peso, al acumularse, presionan el magma viscoso de alta temperatura, que es el SIMA y descienden en el mismo.
Reciben entonces, adems de un alto aporte de calor, aportes fluidos y de lcalis volatilizados que permiten un intercambio inico entre las partculas slidas del sedimento
original, producindose nuevas combinaciones y cristalizaciones en estado slido.
15

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Se ha podido comprobar el pasaje gradual de una toca sedimentaria a granito. El esquema observado es: arcilla - lutita - pizarra - filita - micacita - gneis - gneis grantico - granito gnesoide - granito final. Desde la micacita aumenta la cantidad de lcali combinado.
Pero lo que llama la atencin en el cuadro geolgico de la corteza terrestre es la gran desproporcin en que se presentan los distintos grupos.
En efecto, los gabros que como he dicho son los equivalentes intrusivos de los basaltos
forman escasas masas; la mayor de las que se conocen apenas si alcanza a 20 30 kilmetros de largo, mientras que las extensiones cubiertas por su equivalente extrusivo son
enormes. En la cuenca del Paran, por ejemplo, los basaltos cubren una extensin de ms
de 1 milln de kilmetros cuadrados con un espesor medio de 700 a 800 metros.
Otro tanto ocurre en la India, y las cuencas ocenicas estn formadas por basaltos.
En cambio, en caso de los granitos y riolitas, la proporcin se invierte. Los granitos y rocas similares como las dioritas afloran en enormes extensiones. En los Andes constituyen
inmensas masas que se extienden por ms de 3.000 kilmetros, desde el norte de Chile a
Tierra del Fuego.
Frente a ellas, las riolitas, que son las correspondientes volcnicas, forman manchones pequeos y dispersos de espesor y extensin reducidas.

5. DIAGNOSIS SOBRE LA REACCIN ARIDO-ALCALIS


5.1. Influencia de los ridos
De esos minerales cules son los reactivos?
El Bureau of Reclamation (U.S.A.) en el Manual del Concreto, (8), dice: "Se consideran
agregados potencialmente reactivos a los palos, riolitas y rocas volcnicas acidas o intermedias; a la slice hidratada que puede ser un menor constituyente de muchos tipos
de rocas o formar cubiertas o incrustaciones en los granos de arena o grava; a las rocas
volcnicas de mediano o alto contenido de slice, excluyendo a los vidrios bsicos como
los basaltos; a las rocas opalinas y calcedonia incluyendo muchos cherts y flints, algunas
filitas, tridimitas y zeolitas que pueden aumentar el contenido de lcalis por intercambio
catinico; dacitas, andesitas y sus tufas".
Rocas y minerales potencialmente reactivas con los lcalis
Caractersticas

Composicin qumica
palo.

SO2, nHzO

Amorfo.

Calcedonia.

SO2

Micro a criptocristalina, comnmente fibrosa.

Formas de cuarzo.

SO2

Micro a criptocrist alio 0 intensamente fracturado y/o con intrusiones.

Vidrios riolticos, dacticos y an- Silicatos con menor proporcin Vidrios 0 materiales criptocristadesticos 0 los respectivos pro- de AI2O3 ; Pe203 ; Tierras alca- linos, tales como matrices de roductos criptocrist alios de desvi- linas.
cas volcnicas 0 fragmentos en
trificacin.
tufas.
Algunas filitas.
Fig. 3

'Toda roca que contenga una significativa proporcin de las citadas, puede ser reactiva. As
pasa en calizas puras y dolomitas que contienen palo o calcedonia, en areniscas, pizarras,
granitos, basaltos y otras rocas".

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Esta enunciacin, por lo amplia, sera aterradora si no se hubiera comprobado que corresponde a casos muy particulares de las formas rocosas que hemos expuesto.
En lo referente a las denominadas rocas volcnicas intermedias, ya el esquema del Bureau of Reolamation excluye explcitamente a los vidrios bsicos como los basaltos, los
que, como hemos visto, forman las mayores masas de rocas eruptivas volcnicas de la corteza terrestre y muy esparcidas en nuestros territorios.
En casos muy particulares, como lo he observado en los basaltos estudiados en Jupia,
BRASIL, por meteorizacion intensa se ha encontrado infiltrada en los miismos nontronita
(Fe203.3 SiOg) hidratada, que es, diramos, isomorfa de la montmorillonita y por lo tanto
capaz de variar su volumen al modificarse la cantidad de agua combinada o embebida.
Estas expansiones no son atribuibles a reaccin lcali-slice.
Lo mismo ocurre cuando aparece celadonita.
En igual caso estaran los minerales ferromagnesicos que, fcilmente oxidables, aparecen
en las doleritas como productos de degradacin del olivino.

BASALTOS

DE CRDOBA (ZONA RIO TERCERO) (Repblica

Argentina)

Ensayados segn Norma IRAM 1637, equivalente a la ASTM C-227. (Mtodo de la barra
de mortero)
La expansin menor de 0,050 % a los 2 meses o de 0,100 % a los 6 meses indica agregado
no reactivo
EXPANSIONES
% lcali en cemento

0,83

1,55

a 90 das

a 60 das

0,024
0,008
0,012
0,010
0,010

a 180 das

0,002
0,004
0,010
0,012
0,007
0,018
0,001
0,022
0,026
0,018

0,006
0,001
0,000
0,004
0,001

0,015
0,012
0,016
0,010

1,07

0,002
0,006
0,004
0,006

Fig. 4

En la figura 4 se exponen los resultados de ensayos de basaltos extrados en canteras de


la Provincia de Crdoba - Rep. ARGENTINA.
En ellos se destaca que esos basaltos no son reactivos con los lcalis del cemento (9).
En cuanto a las riolitas, dacitas y andesitas, tambin hemos visto que esos feldespatos de
estructura porfdica slo forman pequeos manchones dispersos, de extensin reducida,
por lo menos en la Cordillera de los Andes.
Adems las mismas rocas, mineralgicamente hablando, pueden ser o no reactivas segn
el yacimiento.
17

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Es as que las andesitas britnicas del Pembroke no son reactivas, mientras que son
altamente reactivas las de Parker Dam (EE.UU.). Lo mismo ocurre con las dacitas de Fife,
riolitas de Appleby y pedernal del Tmesis (Inglaterra), que no son reactivas, mientras
que lo son las similares halladas en Estados Unidos (10).

5.2. Caractersticas del dixido de silicio reactivo (slice y silicatos)


En cuanto a la slice reactiva, se puede asegurar que tanto en el cuarzo como en los silicatos complejos cristalizados, si la roca es fresca, no meteorizada, no hay slice reactiva.
Los cidos silcicos condensados pueden presentarse en los silicatos complejos formando
redes tridimensionales o laminares (fig. 5).
SiO/SiO,-
Si^O,-
S30,-
Si^O,,-^

sieO.r^"
SiaO.s
SisO.o"^
(Si03)/-^
Q o

Estructuras cclicas

> -2=1

Estructura con cadenas

^0 ?

<

?/

sr

SigP;"

o
ii o "-^^
6 18
Fig:. 5

Cadena de piroxeno

Esquemas de estructuras complejas que presentan los iones silicato condensados.

Cuando la slice est hidratada, formando palo, entre otros compuestos, o cuando es
amorfa como en ciertas calcedonias, puede reaccionar en fro con los hidrxidos alcalinos,
pero por efecto del tiempo, la luz, las radiaciones, la temperatura, etc., las molculas, distribuidas inicialmente sin orden, se agrupan formando retculos cristalinos estables.
As, cuando la calcedonia es de formacin muy antigua, pasa del estado amorfo al microcristalino, y en esas condiciones no es reactiva en fro con los hidrxidos.
Este caso se presenta en las arenas de los ros Paran y Uruguay, de variado contenido
de calcedonia, pero no reactivas con los lcalis del cemento (12), (13).
El palo, que puede aparecer como producto de infiltracin de aguas termales en los basaltos y pizarras opalinas, es sensiblemente reactivo con los lcalis del cemento, porque est formado por cido silcico.
Tambin puede presentarse cido silcico como residuo de intensas meteorizaciones que
han descompuesto a los silicatos naturales.

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Cuando el cido silcico se ha combinado con otros elementos, formando los silicatos complejos de los minerales de las rocas, es reactivo nicamente cuando se encuentra en estado metaestable o lbil.
El estado metaestable o lbil es una caracterstica de los silicatos en fase vitrea y se produce cuando un magma fundido se enfra con tal rapidez que el aumento de viscosidad experimentado por el lquido impide el ordenamiento de los tomos en las molculas para
tomar forma cristalina. En este caso la sustancia se presenta en estado vitreo, que es
amorfo.
Puede decirse que este estado es un equilibrio congelado y, por lo tanto,, basta la incidencia de una pequea accin externa para activar el sistema.
En el estado vitreo la fractura por esfuerzos mecnicos, como por ejemplo la trituracin
de una roca, no se produce en planos de clivaje determinados por el ordenamiento molecular, sino que equivale a una relajacin de las fuerzas de enlace qumico.
Al romperse la red molecular en cualquier punto, por desgarramiento de las largas cadenas de tetraedros de Si04~, quedan en los vidrios cidos enlaces libres que enseguida
forman gel de slice.
Estos son los puntos reactivos. En los vidrios bsicos, como los que se encuentran en las
rocas baslticas, no se produce gel de slice ni cido silcico hidratado y, por lo tanto, no
son reactivos.
En los vidrios modernos slo las riolitas, dacitas, latitas y andesitas se encuentran como
rocas volcnicas en estado vitreo o metaestable.
5.3. Hidrxidos alcalinos
Los elementos alcalinos, tal como ya se ha expuesto en el tema "Tecnologa del cemento
portland", provienen de las materias primas utilizadas y se encuentran finalmente en el
clnker al estado de combinaciones variables, a veces muy complejas.
El xido de sodio tiene tendencia a incorpoi-arse principalmente a los aluminatos.
El xido de potasio tiende a formar eutcticos con el silicato biclcico.
En presencia de SO3", en los gases de combustin, el xido de potasio pasa al estado de
sulfato alcalino.
Toda esta serie de combinaciones complejas incorporan, con velocidad variable, al agua
de hidratacin los metales alcalinos bajo forma de hidrxidos.
A ello se debe que el concepto de lcali total expresado por el anlisis qumico del cemento portlad no sea vlido para establecer la reactividad de los mismos frente a ridos reactivos, sino que debe ser condicionado por un factor de velocidad de reaccin de los mismos en el agua de amasado (14).
En determinados casos el lcali puede estar lo suficientemente bloqueado como para que
no pase en solucin sino muy lentamente.
5.4. Hidrxido de calcio
Este compuesto, que es la esencia del cemento, durante el proceso del fraguado aparece liberado por los silicatos bi y tri-clcicos en su hidratacin y forma la portlandita:
2(Si02.3CaO) + 6H2O = 2SiO2.3CaO.3H2O + 3Ca(OH)2
Silicato triclcico
Tobermorita
Portlandita
19

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2(Si02.2CaO) + 4H2O = 2SiO2.3CaO.3H2O + Ca(0H)2


Silicato biclcico
Tobermorita
Portlandita
Por tanto estar siempre presente para participar en las reacciones con los hidrxidos alcalinos y la slice reactiva cuando stos se presentan en condiciones adecuadas.

6. ESQUEMA QUMICO DE LA REACCIN


6.1. Los productos de reaccin
A qu proceso deben atribuirse las expansiones que se observan en determinados casos?
En primer trmino analicemos los elementos que reaccionan entre s y los productos de
las reacciones.
Estudiando los geles que aparecen en las fisuras de las zonas de reaccin se han detectado geles de slice hidratada, silicatos alcalinos de sodio y/o potasio y silicatos complejos
lcali-calcicos.
Estos son los presuntos productos de la reaccin en estudio, pero no podemos decir que
sean los que en su estado puro determinan las expansiones destructivas.
Se sabe que los silicatos de sodio y los silicatos de potasio al estado vitreo o en solucin
Eicuosa son absolutamente estables.
Cuando el dixido de silicio reacciona con los hidrxidos alcalinos el producto de la reaccin, que son los silicatos, requiere menos volumen que el ocupado originalmente por el
SO2 y los hidrxidos.
Por ello, no cabra esperar expansiones atribuibles a los silicatos alcalinos puros formados.
A su vez los geles de slice tambin son estables y, con el tiempo, si estn saturados de
agua sufren contraccin (sinresis).
Por lo tanto los procesos expansivos en el seno del hormign tendrn que estar relacionados con otro esquema fisicoqumico y no a una simple hidratacin de geles o silicatos.
Entonces debe aceptarse como de mayor validez la hiptesis de que se tratara de una presin de origen osmtico, por lo menos en su parte ms preponderante (11).
Para que un proceso osmtico tenga lugar tiene que producirse previamente una reaccin
capaz de crear una membrana semipermeable, a travs de la cual puedan producirse los
intercambios que, por difusiones de iones y molculas, generen una alta presin diferencial entre ambos lados de la membrana.
Como un ejemplo prctico de lo expuesto, factible de ser reproducido en el laboratorio,
puede observarse el fenmeno osmtico entre silicato de sodio o potasio y sales de metales
polivalentes como FeClg ; NiClg ; C0CI2 ; MnClg CaClg.
Para realizarlo basta colocar un cristal de las sales mencionadas en una solucin acuosa
de los silicatos.
Se observar rpidamente la formacin de membranas semipermeables y un proceso de expansin por presin osmtica que rompe las membranas y renueva su formacin, en un
proceso que da lugar al desarrollo de variadas figuras en crecimiento continuo.
Para que un proceso similar al observado con estos cloruros tenga lugar en un hormign,

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tambin tiene que producirse previamente una membrana semipermeable, a travs de la


cual, los intercambios inicos y pasajes de las molculas sean capaces de generar presin.
Al hidratarse el cemento se produce un gel de TOBERMORITA cuyo volumen, por efecto de la combinacin del agua, ocupa un espacio menor que la suma de los volmenes
originales de cemento y agua.
La magnitud de esta contraccin, que fundamentalmente es funcin de la relacin agua/
/cemento, da lugar a la formacin de capilares en un sistema intercomunicado que confieren al hormign el carcter de un vaso poroso.
AGUA

MEMBRANA
SEMIPERMEABLE
FILM DE SILICATO
DE SODIO/POTASIO

AGUA
MEMBRANA

SEMIPERMEABLE
SILICATO
DE
SODIO

AGREGADO REACTIVO
PRESIN OSMTICA

Fig. 6

En presencia de slice reactiva, en el punto de contacto de la pasta de cemento y el rido,


a .medida que progresa la hidratacin, se formar por reaccin entre el hidrxido alcalino
liberado y el dixido de silicio un silicato alcalino que, en contacto con el hidrxido de calcio, tambin liberado por la hidratacin del cemento, originar un gel de silicatos lcalicalcicos que colmatar los poros formados en el gel de tobermorita y rodear las partculas del rido.
Si las proporciones se encuentran dentro de ciertos lmites este gel actuar como membrana semipermeable
En el interior de la masa fraguada, a travs de esta membrana por una suerte de intercambio inico, tal como ya se ha expuesto, junto a cada partcula reactiva aumentar la
proporcin de hidrxido alcalino que, por reaccin qumica, tambin aumentar la concentracin de silicato sdico y/o potsico en la solucin acuosa del espacio intermedio entre la membrana semipermeable y el rido.
La reaccin procede en dos pasos:
Primero tiene que formarse el silicato de sodio y/o potasio.
Con hidrxido de sodio las reacciones probables son las siguientes:
SO2, nH^O + 2NaOH = SiOgNa^, (n + 1) H^O: Metasilicato de sodio
21

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xSiOs, nH^O + 2NaOH = Na^O.xSiOs, (n + 1) H^O: Polisilicato de sodio


Con hidrxido de potasio las reacciones son similares.
En ambos casos las reacciones pueden ser de estequiometra ms compleja, ya que hay una
variacin aditiva continua respecto al mdulo SiOg/MgO.
En el segundo paso siempre que un metal polivalente reacciona con un silicato alcalino
se produce una masa gelatinosa, amorfa, insoluble en agua, que es un complejo de iones
polisilcicos en el que los iones xidos metlicos aparecen como adsorbidos.
Por esta razn no se forman compuestos de composicin molecular definida y estas asociaciones de cidos polisilcicos e hidrxidos metlicos estn dbilmente unidas, en proporciones muy variables, con caractersticas que van desde agregados coloidales a masas
heterogneas.
Sus caractersticas estarn influenciadas por: la concentracin de los componentes en
las soluciones; la relacin lcali-slice en la parte soluble; la temperatura de la reaccin; el tiempo de contacto, etc.

7. DESARROLLO DEL PROCESO


7.1. Condiciones requeridas
Hasta aqu hemoa expuesto la forma como pueden presentarse los elementos reactivos para
dar lugar a la formacin de una membrana semipermeable slico-lcali-clcica.
Pero ya he dicho que, para que una, tal membrana tenga propiedades semipermeables e intercambiadora de iones, es decir, que pueda generar una presin osmtica, el mbito de
variacin de sus componentes es bastante limitado.
Si hay mucho dixido de silicio rpidamente reactivo la membrana ser muy rica en SiOp
y por lo tanto, impermeable.
Est3 sera el pro-caso que se genera cuando se incorpora al hormign una puzolana altamente silcea u palo muy finamente molido.
Cuando hay poco lcali, como habr mayor concentracin de Ca(OH)2 en la fase lquida,
la membrana ser altamente calcica y por lo tanto bloquear, por ser impermeable, los
poros de la matriz que rodea a la partcula.
Es decir, que no todos los geles slico lcali-calcicos son semipermeables ni intercambiadores de iones.
Tratndose de la clave del proceso, sintticamente las condiciones exigidas para que el
mismo se genere son las siguientes:
a) Disponer de un agregado con slice realmente reactiva^ es decir no slo potencialmente
reactiva.
b) Disponer de un cemento que libere suficiente lcali.
c) Una proporcin precisa entre los elementos reactivos.
El punto c) es el ms importante del proceso, porque es evidente que no se darn siempre los tres parmetros en su proporcin ptima (para nuestro problema habra que decir "psima").
Dira ms bien, que este equilibrio es el menos comn y, justamente, dado el mbito limitado en que se produce, existe siempre la posibilidad de alterarlo y hacer que las propor-

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ciones de los elementos reactivos queden fuera del mbito de formacin d la membrana
semipermeable e intercambiadora.
En esto radica el efecto de los inhibidores de la reaccin.
Pero an en el estado de haberse producido una membrana semipermeable ello no significa
que, por esa sola causa, sin ms, vaya a producirse una presin osmtica.
Esto ocurrir si del otro lado de la membrana, o sea en el exterior de la masa del hormign tenemos agua, que es el disolvente puro.
En ese caso las molculas de agua difundirn a travs de la membrana hacia el silicato
alcalino creando una presin que, segn los ensayos efectuados por Pike (15), pueden alcanzar a 13,3 MPa (133 kg/cm^), es decir, una presin superior a la resistencia a traccin
del hormign.
Por ello, y esto es fundamental,
para que se produzca el fenmeno osmtico y que alcance valores peligrosos es imprescindible la presencia de agua en contacto con el exterior
del hormign.
Es necesario aclarar que la expresin antes citada "contacto permanente con la humedad" no se refiere a estado higromtrico del aire, sino a una real condensacin de agua sobre la superficie del hormign.
Si no existe contacto permanente con la humedad no hay que temer que se produzca ninguna presin de este tipo que genere deterioros en el hormign.
De otro modo no puede haber "ends-mosis", o sea, pasaje d e molculas lquidas al interior del hormign.
El solo transporte de los iones alcalinos o de los moles de hidrxido de un lado a otro de
la membrana no genera presin.

7.2.

Otros elementos concurrentes

Hasta aqu se hallan ex^puestas las caractersticas fisicoqumicas del proceso, pero es evidente que en un conjunto tan complejo como es el hormign, la magnitud de la reaccin
y la aparicin de deterioros estarn tambin influenciadas por las caractersticas fsicas
del hormign.
As, tienen importancia la compacidad, la granulometra de los ridos, la dosificacin en
cemento, la relacin agua-cemento y, fundamentalmente, las caractersticas del curado
que, como veremos ms adelante, pueden crear condiciones ideales para que la reaccin
progrese an con cementos de bajo contenido alcalino.

8.
8.1.

EVOLUCIN DE LA REACCIN
Concentracin de elementos reactivos

Como se ha detallado el mbito de composicin qumica, dentro del cual una membrana
slico-lcali calcica es semipermeable, es muy preciso.
Vivian (16), denomin a ese mbito "PESSIMUM", para indicar las peores condiciones
que pueden presentarse en un mortero u hormign.
Demostr en sus estudios que para cada rido silceo lcalireactivo tiene que estar presente tambin un determinado contenido de lcali para que se produzca la mxima ex23

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pansin, y que las expansiones son menores progresivamente para mayores o menores
cantidades de lcali en el cemento.
Las curvas que encontr, esquemticamente, pueden reducirse a la siguiente: Figura 7.
Segn los resultados diagramados en esta curva ideal, los cementos A y C, a pesar de liberar distintas cantidades de lcali, producen igual expansin. Mientras que el B con menos lcali que el C, pero ms que el A, producir mayores expansiones.
Concentracin "PESSIMUM"

% lcali m cemento
Fig.

7Curva de expansin para determinado contenido de agregado reactivo (VIVAN).


1.2
f

1.0
NI

"

J,8

'o
c
X

LiJ

/ -y^

0,4

o /'

0,2
0

\\

//

/
/

/
//

0,6 h
/

/
/
/
/ //
/ /

0.4

1 To

0,2

^^

l^^^

\
^

OS
)[i

----^ -.^

/. de lcali en cemento.

0,8
ValOP

Rsf.

^V>^

''^N,

'~~""^*-~--. " ^ ^

''

0,6

0,4

0,8

1.0

0 \

0 0^

'o

0 "X

0,6
S

0,4
3^

0,6

! \

'^>s

0,4

K'--

0,2

1,0

0,2

r^^

x^

/ /. /
/ /// /

'O

1 .^'''

"

1,2

\\

.^^^^

'^^^

Relacin lcali-o'palo:-yRGlacio'h entre expansio'n y relacio'n lca-o'palo.

'^N^
"
g

0.6

s.

18r

1,C
prOmeCO.

Desviacin standard.

Fig. 8Expansin de barras de mortero a


12 meses. Agregado: 1 % de palo incorporado a la arena (POLSEN).

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r.'^N ^^^X^**"
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'

0 N

'"s^v-~*^*^rrt:^ '-g.-y-.g^, ri^-j.*fc% wiM


12

16

20

Relacin palo-lcali:-|Relacin entre expansin y relacio'n opalo-cali.


"POULSEN"
Fig. 9

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~Las curvas varan en funcin de la cantidad y distribucin granulomtrica del rido reactivo, es decir, de la superficie expuesta a la reaccin y de la relacin sodio a potasio en
que: se presenten los lcalis liberados.
D. O. Woolf, por su parte, en ensayos tendentes a comprobar lo expuesto, traza curvas
similares y agrega como aclaracin que, aparentemente, el factor controlante no es la cantidad total de lcali del cemento, sino el lcali disponible (17).
Este concepto ya lo hemos expuesto al hablar del estado de combinacin de los lcalis.
Kalousek, Me. Connell y Poulsen, en un estudio publicado en el Journal of the American
Concrete Institute (18), tomando los datos de Woolf, diagraman la serie de curvas que relacionan entre s los contenidos de palo y lcali, y las expansiones que detectaron. (Figuras 8 y 9).
Resultados de ensayos en barra de mortero (IRAM 1637; ASTM C-227) de ridos extrados
en la Repblica Argentina por la Comisin de Estudio de la Reaccin rido-lcalis
Muestra de
Arena gruesa

Arena n a t u r a l sin lavar

Grava n a t u r a l

Grava

N.o
154 A

100 A

161

27 A

Lugar extraccin
Chubut

Expansin
a 6 meses
(en %)

% NasO equiv.
del cemento
(en %)

0,002
0,002
0,008
0,011

1,13

0,139
0,106
0,116
0,100

0,89

0,032
0,028
0,002

Usuhaia
Tierra del fuego

Ro Arenales
Salta

Ro D i a m a n t e
Mendoza

0,048
0,030

0,45

0,015
0,024
0,028

0,98

0,015
0,014
0,010

0,57

0,070
0,052
0,071

0,60

0,050
0,041
0,063

1,11

0,129
0,127
0,108
Arena n a t u r a l

Grava natural

163 B

159 A

Costa atlntica
de Buenos Aires

Playa Necochea
prof. 0,30 m

'

0,22

0,037
0,041
0,038
0,040

0,65

0,143
0,147
0,121
0,114

0,54

0,012
0,015
0,015
0,013

0,65

0,065
0,069
0,075

1,19
1

0,54

0,071

Fig. 10
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En esos estudios, trabajando con palo como slice reactiva, observaron que la magnitud
de la expansin depende no slo del valor absoluto del porcentaje equivalente en xido
de sodio, sino de la relacin entre el porcentaje de xido de sodio equivalente del cemento y la slice reactiva disponible.
Como comprobacin de la realidad de estos esquemas se exponen algunos resultados extrados del amplio estudio que en la Repblica Argentina realizara la "Comisin de Estudio de la Reaccin lcali-agregado", constituida para determinar la magnitud de la temida
reaccin en todo el mbito del territorio argentino.
Estos resultados fueron expuestos en el VII Congreso Argentino de Vialidad y Trnsito,
realizado en la ciudad de Mendoza, en 1972. (Fig. 10).
Se puede observar en la tabla expuesta que, en unas muestras ms marcadamente que en
otras, se ha producido expansin mayor con cemento de bajo lcali que con cemento de
alto contenido alcalino (expresado en NagO equivalente).
En las muestras 163 B y 159 A probablemente tenga tambin marcada influencia el estado
de integracin del lcali en el cemento, ya que el contenido total de lcalis en los dos cementos ensayados es bastante prximo. En este punto concordaramos con las observaciones de Me. Coy y Eshenour (14).
Para el caso particular del palo, como elemento reactivo presente en los ridos, los estudios efectuados hasta el presente indican que la mayor expansin se produce para concentraciones entre el 2 y el 6 % del total del rido. Mayor o menor porcentaje no producir expansiones consideradas peligrosas, cualquiera sea el tenor en lcalis del cemento
empleado.
Por lo tanto la sola indicacin de la presencia de palo en un agregado, sin indicar el porcentaje, no es ndice suficiente como para calificarlo de "peligrosamente reactivo".

9. FACTORES EXTERNOS QUE INFLUYEN EN LA REACCIN


9.1. El medio circundante y el curado del hormign

Hasta ahora hemos considerado la reaccin desde un punto de vista fisicoqumico casi de
laboratorio, como ocurriendo en un medio absolutamente estable.
Hemos destacado que para que se produzca una expansin peligrosa es imprescindible el
aporte de agua desde el exterior sobre el hormign ya fraguado, pero adems en muchos
casos el medio ambiente con sus cambiantes caractersticas meteoroigicas tambin crea
factores externos que pueden iniciar o provocar aumentos en la reaccin.
D. W. Hadley en un estudio realizado en el laboratOTio y en obras, publicado por la Portland Cement Association, (5), encara en profundidad este problema.
En primer trmino concentra su labor en la zona de Kansas y Nebraska, donde el problema se manifestar con mayor intensidad.
Estudi obras realizadas antes y despus de limitar a 0,60 % el contenido de lcalis en
los cementos usados en las mismas.
Determin que el comportamiento de los hormigones hechos con esos ridos no se correlacionaba con el contenido alcalino de los cementos empleados, por lo que dedujo que algn factor o factores adicionales tambin estaban involucrados.

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Consider el clima de la regin. Comprob que el deterioro de las estructuras era mayor
en las zonas donde por efecto de un curado incorrecto, o sea, por un secado superficial
muy rpido, se presentaban fisuras originadas en retraccin por secado.
En base a ello desarroll la hiptesis de que la reaccin estaba gobernada por:
1) ridos reactivos.
2) Una concentracin y redistrihucin de los lcalis del cemento, originada en las condiciones extremas de secado y humedecimiento que ocurran en el rea en estudio.
3) Fisuraciones debidas a retraccin por curado incorrecto.
Esquemticamente el problema estara representado como se presenta en la Figura 11.

SUPERIOR-

H
Distribucioli
lcalis.
UniformGmGnt
dos en toda la

INFERIOR

H
Vo LCALIS.

SUPERIOR

Distribucin despus de
sGcado.
Mxima concentracioli en
la superficie de la losa.

INFERIOR
Vo LCALIS.
SUPERIOR

H
Distribucin despus de
secado y lixiviacio?! por
lluvias.
Zona de mxima concentracin alcalina descendida
hacia el interior de la losa.

INFERIOR
% LCALIS.
Fig. 11Desarrollo hipottico de la distribucin de los lcalis hallado en u n pavimento
de hormign en la regin de Kansas-Nebraska (HADLEY).

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Distribucin de los lcalis en el hormign en una losa de pavimento:


a) Corresponde a la distribucin inicial. En el hormign fresco los lcalis estn homogneamente distribuidos en toda la seccin.
b) Difusin de los lcalis debido a intenso secado y concentracin mayor hacia la superficie.
c) Distribucin despus de secado y lixiviacin debida a una lluvia sobre el hormign fisurado, con formacin de una zona de mxima concentracin en el interior de la losa
de pavimento.
Estos tres supuestos fueron comprobados realizando determinaciones de lcalis con un microanalizador (microsonda) por Rayos X, en una seccin del pavimento perpendicular a
la superficie.
Con gran sorpresa comprobaron la distribucin prevista.
En posesin de estos datos, Hadley, aplicando el esquema de Vivian (concepto de PESSIMUM) para el efecto de las concentraciones de los elementos reactivos, elabor diagramas de expansin probable en funcin de la concentracin local de lcalis. (Fig. 12).

B.

Curva de concGntracidn.

Distribucin de lcalis en la lOsa.


-Superior

PESSIMUM"

Inferior
Cennenlo"A"

O.

Cemento'B"
% LCALI

Cementd'A"

Expansin con Cemento "A".

xpansioh con Cemento " B " .

Superior

Superior

Inferior

Inferior
"/

Cemento" B"
% AlCALI-

1
O

Expansin

Fig. 12.Debido a la redistribucin y concentracin de los lcalis por efecto


ocurrir con cemento de bajo lcali.

-/
%

Expansin -

del secado, la reaccin

puede

De ellos dedujo que los cementos, ya sean de alto como de bajo contenido en lcalis, podrn producir expansiones peligrosas debido a reacciones de los ridos cuando haya alteracin en la distribucin de los lcalis en el hormign, generadas por defectos del mismo,
atribuibles a un deficiente curado en condiciones climticas extremas.

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10. CONSIDERACIONES SOBRE EL CONTROL DE LA REACCIN


10.1, Dosificacin de cemento en los hormigones
Segn las ltimas investigaciones de S. Sprung (19), se ha llegado a la lgica conclusin
que ms que da cantidad de NagO equivalente presente en el cemento, en un hormign,
tiene importancia la efectiva cantidad de lcalis liberados en cada metro cbico de hormign.
Este nuevo concepto para determinar la magnitud de la reaccin probable se puede enunciar como: Kilogramos de Na^O equivalente por metro cbico de hormign.
Sprung ha graficado la influencia de estos factores en un diagrama. (Fig. 13).

600

iC
i
i

\ A \ B
\
\
\
\

500

D-= 1,OmmNA
O)
T5

400

\-1

CO

c
o

300

03 o
c
0;
'M

E
C/) U
\
Qo

200

1
\
i
\
V

x!^

3kg. Na20--e quivalente/r n3 de


hormiqon

::::::--^.

/^^^
"""^"^

100
0.4

0.8

1.2

1.6

2,0

contenido de lcalis del cemento(Vo Na^O equivalente)


Fig.

13.Influencia de la dosificacin. Cemento/m^ de hormign.

En el mismo indica en abscisas la concentracin en NagO equivalente del cemento y en


ordenadas la dosificacin en kilogramos de cemento por metro cbico de hormign.
La lnea continua indica el lmite de mxima expansin detectada en ensayos con vidrio
borosilicato usado como rido. La expansin de 1 mm/m corresponde al lmite de seguridad indicado en las normas ASTM.
La lnea cortada indica similar relacin para ridos con palo, que tuvieron O mm/m de
expansin.
Las curvas B y C limitan las regiones en las cuales se observa deterioro del hormign en
condiciones de prctica normal. Por sobre B: leve. Por sobre C: severo.
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Del diagrama surge que hasta una dosificacin de 350 kg de cemento por m^ de hormign,
para un cemento con contenido mximo de lcali del 1,3 % (expresado en NagO equiv.),
los resultados de laboratorio coinciden con los de campo. Lo que permite indicar que, con
seguridad, un hormign con un contenido de cemento de alto lcali (1,3 %), en el caso de
agregados reactivos de psima composicin, no presentar expansin peligrosa para dosificaciones de hasta 320 kg de cemento por m^"^ de hormign (92 % del valor lmite).

10.2. Inhibidores de la reaccin


Conforme a los estudios expuestos, cuando un rido reactivo presenta un contenido de slice reactiva que cae dentro de los lmites clasificados "pessimum", si se aumenta, por incorporacin de otro mineral muy reactivo, ese tenor de slice reactiva se lograr que supere el lmite peligroso y que la expansin disminuya.
Esto es lo que se logra con las puzolanas.
La caracterstica fundamental de una puzolana apta para inhibir esta reaccin es la de
disponer de slice metaestable que, como vimos antes, se presenta en el estado amorfo
o vitreo.
Las reacciones con el Ca(OH)2 y los hidrxidos alcalinos seran imposibles en el estado
slido cristalino, ya que las sustancias tienen en ese estado todos sus tomos ocupando las
posiciones de energa potencial mnima, dentro de un esquema ordenado y simtrico.
En el Manual del Hormign del Bureau of Reclamation, (8), expresan que para la reaccin lcali-rido ejercen dominio eficaz, an cuando se empleen ridos reactivos y cementos muy alcalinos:
1) Materiales muy opalinos, tales como tierras de diatomeas y semipalos.
2) Algunos vidrios volcnicos.
Establece la siguiente clasificacin mineralgica y petrogrfica para las puzolanas:
1) Cenizas y tobas volcnicas (incluyendo la pumicita) de composicin rioltica, dactica
o andestica.
2) Rocas silceas sedimentarias como tierra de diatomeas, pizarras opalinas y pedernales.
3) Arcillas y pizarras calcinadas.
4) Subproductos industriales: Cenizas volantes y escorias metalrgicas.
Las condiciones necesarias para lograr la inhibicin son:
1) Que la puzolana presente slice reactiva.
2) Que presente muy alta superficie especfica, es decir, que .sea muy finamente molida.
3) Que se encuentre ntimamente mezclada con el cemento.
El Dr. J. Calleja, en su monografa "Las Puzolanas", (7), indica que las puzolanas con poco lcali, tales como las diatomtas y las cenizas volantes, inhiben eficazmente la reaccin.
Por su parte Stanton haba comprobado que las pizarras y chert opalinos del Mioceno en
California, es decir, aquellos materiales que haban producido deterioros al hormign
cuando se usaron como ridos en su granulometra original, se molan finamente y se incorporaban en un 15 a 20 % al cemento reducan la expansin a un nivel despreciable,
a pesar de emplear los mismos ridos reactivos (20).

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11. NUEVOS CONCEPTOS PARA LAS ESPECIFICACIONES

11.1. Influencia de las nuevas tecnologas de clinkerizacin


La experiencia acumulada y los problemas energticos nos obligan a replantear el concepto originalmente establecido en las especificaciones para los cementos que se emplearn con ridos reactivos.
En las mismas se consideraba que bastaba limitar el contenido de lcalis (calculado como
xido de sodio equivalente) a menos de 0,60 % para eliminar todo riesgo de expansiones
peligrosas, cualquiera fuera la composicin del rido empleado.
Los hechos expuestos e innumerables observaciones de obras realizadas con los cementos
denominados de bajo lcali, luego de largo tiempo, demostraron que sta no es la solucin correcta del problema.
Por otra parte las nuevas tecnologas de clinkerizacin, que he expuesto, hacen difcil lograr disminuir los alcalinos en el clnker sin perder en el proceso las economas de combustible logradas con los precalcinadores e intercambiadores de calor en fase polvo.
La solucin de eliminar por trampas de lcalis parte de los gases de combustin incrementa el consumo calrico del proceso.
En EE.UU. la Federal Energy Administration y la Portland Cement Association, han tomado participacin activa en esta polmica y consideran que el lmite 0,60 % para los
lcalis, que arbitrariamente fuera establecido, no es correcto.
Proponen la revisin de esa especificacin considerando que eliminar por by-pass un 20 %
de los gases del horno, a fin de disminuir lcalis, significa incrementar el consumo de
energa en 154 kcal/kg clnker (21).
Por su parte la P.C.A. ha remarcado la necesidad d indicar a las Consultoras (Agencias
de estudios y proyectos), que no especifiquen cementos de bajo lcali ms que en aquellos
casos especficamente comprobados de reaccin no controlable.

11.2. De las dosificaciones en los hormigones


Ya se ha expuesto en el punto 10.1. sobre los resultados de los estudios realizados por
Sprung y presentados en el Simposio de Reykjavik, en 1975.
Segn los mismos, lo correcto es especificar limitacin del contenido^ de lcalis en el hormign y no en el cemento empleado, cuando se ha detectado reaccin lcali-rido entre
los componentes del mismo.
Este nuevo concepto da real importancia a la dosificacin en cemento que se emplear por
m^ de hormign, segn las exigencias del pliego por las caractersticas de la obra.

11.3. De los inhibidores


Tambin en este punto la experiencia indica la conveniencia de recomendar en los casos
de segura reaccin lcali-rido el empleo de cementos con inhibidores incorporados (cementos puzolnicos especiales) o la incorporacin de los inhibidores al hormign.
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12. CONCLUSIONES
Expuestos los factores causantes y los medios de correccin o prevencin de la reaccin
rido-lcali, podemos reunirlos todos en las siguientes conclusiones:
12.1. Factor que origina la reaccin expansiva en el hormign
Presencia de ridos reactivos por presentar slice hidratada o lbil, capaz de reaccionar a
temperatura ordinaria con los lcalis liberados en la hidratacin del cemento portland, formando una msmbrana semipermeable que permite generar presin osmtica en el interior de la masa del hormign, capaz de crear fisuras en el mismo.
12.2. Condiciones imprescindibles
Suficiente concentracin de minerales reactivos en cada punto para producir la membrana semipermeable.
Tamao crtico de cada rido reactivo y presencia de suficiente lcali liberado por el cemento durante su hidratacin.
Aporte exterior de agua en permanente contacto con el hormign.
12.3. Condiciones accidentales
Presencia de microfisuras producidas por mala elaboracin del hormign, o por Curado
incorrecto, a travs de las cuales pueda producirse difusin y concentracin de los lcalis
en contacto son el rido reactivo, alcanzando concentraciones "PESSIMUM".
12.4. Formas de evitar la reaccin por orden de importancia
Reemplazo total o parcial de los ridos reactivos por otros inertes.
Incorporacin al cemento, mortero u hormign de sustancias inhibidoras de la reaccin.
Utilizacin de cemento que cumpla con las exigencias de cemento resistente a la reaccin
lcali-agregado, segn el ensayo con vidrio borosilicato (ASTM-C-441).
12.5. Procedimiento aplicable al estudio de los ridos
Cdigo de procedimientos para la prevencin de la reaccin rido-lcalis
Estudio de los ridos
a) Informe petrogrfico.

b) Ensayo segn norma


ASTM C-227.

No hay minerales potencialmente


reactivos.

Libertad para utilizarlos con cualquier cemento portland.

Presencia de minerales potencialmente reactivos.

Confirmar comportamiento con


ensayo similar al ASTM C-227.

La expansin no excede los lmites fijados por la norma ASTM

Libertad para utilizarlos con cualquier cemento portland.

C-33.

La expansin excede los lmites


fijados por la norma ASTM C-33.

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Proceder segn las siguientes


prioridades:
1) Reemplazo total o parcial del
rido reactivo.
2) Incorporar inhibidores de la
reaccin.
3) Utilizar cementos especiales.

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REFERENCIAS
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MEDER, L . C . y NICOL, A.: "California experience w i t h t h e expansin

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<19)

SPRUNG, S . : "Influences on t h e alkali-aggregate reaction in concrete", ICELANDIC Research Institut e ; Symposium alkali-aggregate reaction. 1975, Reykjavik.

(20)

STANTON, B - E . : "Studies of use of pozzoians f o r c o i m t ^ a c t i n g excesive concrete expansin resulting


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(178), 1949. U.S.A.

<21)

"Energy Conservation potential in t h e Cement Industry", Federal Energy Administration.


tion paper n. 26. E n colaboracin con la Portland Cement Ass. 1977; U.S.A.

Conserva-

33

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