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Reaccin rid(
Dr. DANTE J.
Prlogo
Pocos temas de un contenido tan especfico y delimitado dentro del campo de la Durabilidad del
Hormign, entendida como resistencia qumica del materjal, han .tenido tanta difusin y han
despertado tanta curiosidad, e incluso tanto inters en tan poco tiempo, como el de la reaccin
expansiva rido-lcalis, o lcali-agregado, tal como se acostumbra a denominar en la bibliografa
cientfico-tcnica anglosajona especializada.
Y ello, a pesar de tratarse de un problema muy localizado, al menos al principio, puesto que
afectaba prcticamente en exclusiva a ciertas zonas de Norteamrica Canad y Estados Unidos y del Norte de Europa Pases Escandinavos y Alemania.
En efecto, parece ser que, co-mO' despus se ha supuesto, la existencia y mayor abundancia de
ridos reactivos, susceptibles de reaccionar de forma expansiva con los lcalis del cemento, se
daba en los pases mencionados, en razn de sus caractersticas petrogrficas muy similares, correspondientes a una formacin geolgica comn en su origen.
Sin embargo, el nmero de trabajos de todo tipo publicados en revistas tcnicas sobre cemento
y hormign ha idO' creciendo de forma progresiva desde que, como explica el Dr. VERONELLI en
este artculo, STANTON llam la atencin en los primeros aos 40 sobre deterioros del hormign por fisuraciones y agrietamientos en forma de mapa, observados en California.
Una buena muestra de ello es la relacin de artculos recogidos en una publicacin del CEMBUR'EAU relativamente reciente** en la que se incluyen hasta 569 ttulos publicados entre los aos
1923 y 1975 en 21 pases.
La difusin y la expansin del conocimiento acerca del problema han contribuido sin duda a
la deteccin de nuevos casos, dudosos o confirmados, en nuevas localizaciones inditas a estos
efectos, de ridos reactivos, supuestos o reales, y de reacciones rido-lcalis con efectos destructivos para el hormign. En suma, el problema, en su momento que an dura, fue puesto de
moda.
La propaganda consiguiente acerca del tema ha despertado curiosidad e inters, y a veces temor, y ha dado o est dando lugar a propuestas de estudios sistemticos de ridos a escala local, regional, nacional o incluso mundial; y al desarrollo de mtodos de ensayo ms perfectos
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y fidedignos para la deteccin y valoracin de la reactividad de los ridos frente a los lcalis,
con relacin a como se produce en la prctica real y a los deterioros del hormign a que da
lugar.
No cabe perder de vista el hecho de que no siempre existe correlacin o al menos una correlacin aceptable^-entre el comportamiento d un material en uno o varios ensayos de laboratoricry et comportamiento del misrno material en' la prctica. E l b es as, entre otras mltiples
y fuertes razones, porque las condiciones de los ensayos de laboratorio- son numricamente limi|adas, conocidas, medibles y controlables, en tanto que las condiciones reales de la prctica
son ilimitadas, y no todas ni siquiera las ms conocidas, definidas, cuantificables y sometibles a control en s y en sus variaciones, ms que medianamente aleatorias. Esto pasa con la
reactividad de los ridos frente a los lcalis, pero sucede tambin con la expansin y con la retraccin y fisuracin de los cementos y de los hormigones, con la corrosin de las armaduras,
y con cualesquiera captulos de la durabilidad del hormign.
El presente artculo del Dr. VERONELLI es el resultado de una conferencia sobre el tema
pronunciada en la sede del lETCC, por invitacin de este Instituto, en fecha 20 de abril de 1978,
continuacin y ampliacin de otra dada con motivo de la 23 Reunin de Tcnicos de la Industria (Brasilea) del cemento, organizada por la Asociacin Brasilea de Cemento Portland
(ABCP) en Sao Paulo (Brasil), en mayo de 1976.
En el contenido de este artculo el Dr. VERONELLI hace destacar con oportunidad y rigor todos los aspectos antes mencionados y algunos otros ms.
Entre ellos resalta la realidad de que, a tenor con lo antes expuesto, no todos los ridos potenci al mente reactivos, ni con ellos todos los cementos ricos en lcalis, por el hecho de serlo,
dan slempre lugar a expansiones destructoras del hormign, dado que intervienen tambin como
decisivamente determinantes de las expansiones, otras circunstancias.
En cuanto a la repercusin que el contenido^ de la conferencia del Dr. VERONELLI pudiera tener en el caso espaol, cabra aadir que no hay ninguna razn para asegurar rotundamente que
en ninguna zona de nuestro pas existen ridos reactivos.
Como tales seala el Dr. VERONELLI los materiales opalinos, o vitreos cidos o intermedios de
origen volcnico, y los ms o menos puzo'lnicos O' pumicticos, O' zeolticos, y las rocas granticas muy meteorizadas. Pues bien, de todos estos materiales hay abundancia, tanto en Espaa
peninsular como- en la insular particularmente en las Islas Canarias. Hay puzolanas, pumicitas, zeolitas, tobas volcnicas, pizarras y esquistos opalinos, etc. Sin olvidar que la mitad occidental de la Pennsula Ibrica la Espaa Silcea abunda (a diferencia de la mitad oriental
o Espaa Calcrea) en granitos profundamente metamorfizados y alterados. Es decir, que por
el contrario, parece haber razones para presumir la existencia de ridos potencialmente reactivos.
Esto lleva al autor de este prlogo a recordar ciertos ridos de la zona catalana del Maresme
que, al contener piritas y pirrotitas, dan unas fortsimas expansiones por oxidacin localizada
topoqumica de dichos minerales, con destrucciones espectaculares de los hormigones hechos
con dichos ridos, extrados, por otra parte, de canteras explotadas tradicionalmente en la regin.
La observacin de la fractura de algunos cantos rodados silcicos, que probablemente han formado parte de morrenas frontales y laterales, as como de fondos d antiguos glaciares y ventisqueros, pone de relieve una microcristalinidad y una textura que los hacen sospechosos de una
reactividad potencial, que en todo caso convendra estudiar.
Como queda dicho, los granitos ms o menos degradados se dan principalmentei al oeste del meridiano de Madrid, de forma anloga a como al este del citado meridiano, en la Espaa Calcrea, se dan los yesos regin central y valles del Ebro y del Guadalquivir, que no se dan,
en cambio O' se dan menos, en la Espaa Silcea.
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En un estudio de ridos potencia I mente reactivos frente a lcalis, por zonas del pas, habra que
coimenzar, por lo tanto, por la mitad occidental de la Pennsula. Y as como la reaccin lcalisslice puede afectar ms a la Espaa Occidental, la reaccin lcalis-carbonato puede presentarse
con mayor probabilidad en la Espaa Oriental, por lo cual su estudio, en el caso de abordarlo,
debera comenzar, en principio, por esta zona.
El autor de este prlogo relaciona la conveniencia de estos estudios especficos con la conveniencia de otro estudio ms genrico: el de los ridos peninsulares en general, para confeccionar un mapa peninsular de ridos; de esta conveniencia se ha odo hablar en alguna ocasin.
De la utilidad para los proyectistas y constructores de un tal mapa que sealase las canteras
utilizadas y utilizables en todo el pas, con sus caractersticas, no cabe duda. Utilidad que tendra repercusiones tcnicas, econmicas, y en cuanto a la seguridad y a la durabilidad de las
obras. Bastara, en este ltimo aspecto, incluir en el estudio de los ridos su naturaleza y su
comportamiento; y ms concretamente su potencialidad expansiva en lo concerniente a las reacciones lcalis-slice, lcalis-carbonato, y de oxidacin de piritas y pirrotitas, etc.
Bien es verdad que, junto a esta posibilidad de existencia de ridos reactivos en una u otra
forma, se cuenta en el pas con eficaces remedios para neutralizar o atenuar las reacciones expansivas, y en particular la reaccin rido-lcalis, mediante su inhibicin llevada a cabo con
mayor o menor eficacia por materiales puzolnicos naturales o artificiales, dado que unos y otros
abundam y se utilizan. Tales son las tobas traquticas de las Islas Canarias, las pumicitas de La
Mancha, en la zona central peninsular, y las puzolanas de Olot en Catalua, aparte de las cenizas volantes de las centrales termoelctricas.
Estos materiales, aadidos en una u otra proporcin al clnker, y en funcin de dicha proporcin, contribuyen tambin a atacar el problema por su otra vertiente: la de los lcalis del clnker. La sustitucin de una parte de clnker por puzolanas, cenizas volantes o escorias siderrgiicas rebaja el contenido de lcalis del cemento, provenientes del clnker.
No obstante, tambin sera til el estudio del contenido de lcalis en los clnkeres que se fabrican, en funcin de. las materias primas, del tipo del proceso y de las instalaciones hornos.
Pero en este caso el estudio' que habra que reemprender al cambiar alguno- de los parmetros
influyentes en el proceso tendra como meta establecer si, al menos en nuestro caso el de
Espaa estara justificada o no la limitacin a 0,6 % del mximo contenido de lcalis totales
computados como xido sdico equivalente, admitido por otras normas para los cementos
llamados de bajo contenido de lcalis. Esta limitacin exista en las antiguas normas espaolas de 1960 y 1964, pero no existe en las actuales de 1975. A juiciO' del autor de este prlogo,
la supresin en stas de los cementos de bajo contenido de lcalis est justificada en vista de
la necesidad de ahorro- de energa en la fabricacin de cemento, de la disponibilidad de inhibidores de la reaccin rido-lcalis (que pueden ser los propios ridos reactivos bien utilizados)
y, sobre todo, de las dudas razonables existentes acerca de la eficacia de dicha limitacin en
todos los casos, cuando est probado que en la generalidad de ellos son mucho- ms determinantes otros factores y condiciones, para que se d la reaccin rido-lcalis con carcter expansivo peligroso e inadmisible. En tales circunstancias es ms eficaz y aconsejable estudiar los ridos, ya que, conocidos stos y utilizados consciente y racionalmente por los fabricantes de hormign, poco o nada imperta el contenido de lcalis del cemento. Y tanto menos cuanto- que, como
se demuestra en la conferencia del Dr. VERONELLI, cementos pobres en lcalis pueden dar lugar a la reaccin expansiva, y cementos muy ricos en lcalis pueden no dar lugar a ella. La atencin debe centrarse, por lo tanto, sobre los ridos, a cuyo estudio pueden contribuir eficazmente los organismos y servicios que se ocupan de los aspectos geolgicos, petrogrficos y mineralgicos del pas, en colaboracin con los laboratorios y centros que entienden en los ensayos
y en las especificaciones acerca del hormign y de sus materiales.
En definitiva, y a juicio del autor de este prlogo, la conferencia pronunciada por el Dr. VERONELLI, aparte de su ordenado, completo e interesante contenido, ha tenidoi la virtud de dar un
toque de atencin a la posibilidad, nada remota, de que, an sin saberlo y, por supuesto, sin
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quererlo, se hayan empleado, empleen o vayan a emplearse ridos reactivos frente a los lcalis en Espaa. Y, si bien tal eventualidad por s sola no supone necesaria y fatalmente una expansin destructora del hormign en todos los casos, es bueno tener conocimiento del hecho de
que as puede suceder, y estar preparados para evitarla, con el adecuado- conocimiento- de causa. Las observaciones y consideraciones hechas por el autor de este prlogo del artculo
del Dr. VEROiNELL!, no tienen otra pretensin que la de contribuir a la llamada de atencin y
aportar algunos complementos que puedan mover al inters de los tcnicos espaoles por un
tema que hasta ahora, con razn o sin ella, no ha preocupado, y que, por lo tanto, ha permanecido prcticamente ignorado o marginado.
Prof. Dr. Jos CALLEJA CARRETE
1. INTRODUCCIN AL TEMA
1.1. Antecedentes
En un trabajo publicado en la Revista Materiales de Construccin del I.E.T.C.C, el Dr. J.
Calleja y el Prof. P. Garca de Paredes definen la durabilidad d un conglomerado hidrulico como su capacidad de resistencia a lo largo del tiempo, frente a agentes y medios destructivos (1).
Y refirindose a los aspectos principales a considerar decan que la durabilidad de un
conglomerado se entiende siempre frente a agentes y medios destructivos generalmente
externos al mismo.
Expresabain, adems, que el (hormign como material es un conglomerado heterogneo constituido por un componente activo que es el conglomerante, por unos componentes generalmente inactivos, aunque no siempre deban ser considerados como tales, que son los ridos
y por otro componente, el agua.
En el trabajo que voy a exponer me referir a las reacciones que a veces pueden producirse entre esos elementos "generalmente" inactivos que son los ridos y el cemento. Estas
reacciones, cuando son expansivas, configuran un tipo de agresin a la durabilidad del conglomerado que no proviene del medio externo al mismo, sino que se produce dentro de la
misma masa del hormign.
Es lo que se ha denominado "REACCIN ARIDO-ALCALIS" o "LCALI-AGREGADO"
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Tal variedad de parmetros determina zonas muy especficas en las que la intensidad de
la reaccin puede tener valores extremos.
Por ello puede decirse que es una reaccin que "a veces ocurre" entre "determinados ridos y cementos", cuando se renen en "determinadas proporciones" y en "determinadas
granulometras", en un hormign colocado en un "determinado ambiente".
Caractersticas
Caractersticas
Caractersticas
Caractersticas
Caractersticas
del cemento.
de los ridos.
del agua.
de los aditivos.
de la dosificacin.
Con estos esquemas vamos a considerar la durabilidad de los hormigones frente a una
agresin muy particular: La expansin que puede producirse por reaccin entre los hidrxidos alcalinos disueltos en el agua de amasado, ya sea por estar presentes, liberados
durante el proceso de hidratacin, o producidos por reacciones qumicas durante el mismo
proceso, con ciertos compuestos minerales, a veces presentes en los ridos gruesos y/o finos utilizados.
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Voy a dejar sin considerar los lcalis que eventualmente podran liberarse por intercambios inicos como ocurre cuando los ridos tienen caractersticas de zeolitas, ya sea por
su composicin mineralgica o por estar excesivamente meteorizados.
Las reacciones expansivas calificadas como Reacciones rido-lcalis o lcali-agregado pueden a su vez dividirse en dos tipos de reacciones:
La REACCIN ALCALI-SILICE y la REACCIN ALCALI-CARBONATOS
En el primer tipo, para considerar un esquema cada vez ms ceido, se incluyen las reacciones que pueden producirse entre los lcalis aportados por el cemento a la fase lquida
del hormign y ciertas formas de dixido de silicio, presentes en la naturaleza, que por estar parcialnnente hidratado, o criptocristalino, o intensamente fracturado, o con tensiones,
ya sea como slice o como silicatos en vidrios naturales o artificiales pueden, en determinadas circunstancias, cuando forman parte de los ridos gruesos o finos, producir expansiones.
El segundo tipo es el de las reacciones entre los lcalis presentes como en el caso anterior en la fase lquida del hormign y las rocas carbonatos, usadas tambin como ridos.
Este segundo caso, menos frecuente que el primero, est limitado a especficos rangos de
composicin de la roca. Son calizas magnesianas o dolomitas calcticas con apreciable cantidad de arcilla intercalada.
En realidad deberan calificarse como calcilutitas parcialmente dolomitizadas y por lo mismo contendran un exceso de iones magnesio o calcio en su estructura cristalina, sobre las
proporciones ideales.
La reaccin que se expone en este estudio se refiere especficamente a la que puede ocurrir entre la slice y los lcalis.
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Las sustancias a que se refiere esta definicin del clnker de cemento portland son fundamentalmente calizas y arcillas, y el proceso de clinkerizacin es un tratamiento trmico hasta parcial fusin y sinterizacin de la mezcla homognea, pasando previamente por
las fases de deshidroxilacin de la arcilla y de descarbonatacin del carbonato de calcio.
Es un proceso de intercambios inicos en estado semiplstico a altas temperaturas.
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PRESIN
en C.
en mm de agua
Fig. 1.Diagrama esauemtico de u n horno rotatorio con precalcinador y ciclones de intercambio trmico por
suspensin del crudo en polvo, en gases de combustin.
4. ELEMENTOS REACTIVOS
4.1. Los lcalis en el clnker
Los lcalis se incorporan al crudo de fabricacin provenientes de arcillas, pizarras, jesquistos, micas, feldespatos, entre otros minerales empleados en el proceso.
Juegan dos clases de influencias: una primera, durante el procesamiento del crudo en el
horno para llegar al clnker, y una segunda, en el cemento terminado por su presencia
en varias fases del clnker.
En la primera parte, durante el proceso en el horno, los lcalis forman eutcticos de menor punto de fusin pero, adems, por su Volatilidad, se incorporan a la corriente gaseosa
dentro del horno formando un ciclo cerrado que se inicia en la zona de ms alta temperatura y concluye por condensacin en la zona de descarbonatacin o predescarbonatacin. De este modo los lcalis volatilizados se reintegran al proceso incrementando el contenido en el clnker con relacin a otros procesos de coccin.
El empleo creciente de sistemas de mximo aprovechamiento trmico en el horno, como
son los ya mencionados, obligara al uso de sistemas de trampas de lcalis (by-pass) para eliminar parte de los gases de combustin de la zona de ciclo alcalino.
Este incremento del tenor en lcalis en el clnker final y, por lo tanto en el cemento, es la
segunda influencia y la que nos preocupa en este estudio, porque estos lcalis del cemento
pasan ms o menos rpidamente en solucin al ser amasado el cemento con agua e iniciarse su hidratacin.
- 13
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En realidad todos los cementos portland tienen xidos de sodio y de potasio en su composicin, los que enunciados en conjunto, en un equivalente xido de sodio (suma del porcentaje de NagO ms 0,658 veces el porcentaje de K2O), pueden variar corrientemente entre 0,20 y 1,80 %.
Estos lcalis estn combinados con los silicatos de calcio, con los aluminatos de calcio y,
tambin, bajo forma de sulfatos alcalinos.
Al producirse la hidratacin del cemento, por un efecto de intercambio inico con el
Ca(OH)2 liberado, pasan los lcalis en solucin bajo el estado de hidrxidos alcalinos.
Entre el lcali total acusado por el anlisis qumico de un cemento y el lcali soluble en
agua, liberado cuando se prepara un mortero u hormign, puede haber gran diferencia segn el estado de combinacin de esos lcalis en el clnker (14).
R 0 C; A s
Por su origen
Por su formacin
Eruptivas, magmticas,
gneas 0 endgenas.
Intrusivas 0 plutnicas.
Son de mayor profundidad que anchura.
(Plutonitas).
Proceden de regiones Efusivas 0 volcnicas.
profundas y han roto (Vulcanitas).
con su salida la continuidad de los sedimentos.
Por su presentacin
Por su textura
Granudas.
Macrogranudas.
Microgranudas.
(Granitos).
Porfdicas.
Penocristales.
Vitreas.
Masa amorfa.
Microlitos.
Batolitos.
Microcristalina.
Extrusivas. (Lavas).
1 Sedimentarias, estratifi- Formando capas de ms
cadas 0 exgenas.
extensin que profundidad.
1 Metamrficas.
De calizas, areniscas 0 Cristalinas 0 esquistosas.
arcillas.
Pilones.
Capas
Diques.
Chimeneas.
Lacolitos.
Lopolitos.
Mantos.
Coladas.
Proyecciones.
Arenas.
Calizas.
Turbas.
flg. 2
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En las rocas gneas, magmticas, eruptivas o endgenas, hay que considerar la composicin qumica del magma originario, fluido o viscoso qu determina, en cierto modo, la
composicin global de la roca.
La constitucin y textura mineralgica de la roca est ntimamente relacionada con el
proceso que ha sufrido el magma hasta alcanzar el estado final en que las hallaremos, ya
que la forma y velocidad del enfriamiento generar las caractersticas cristalogrficas del
sistema.
Las caractersticas sern distintas, segn se trate de una roca de origen volcnico o plutnico, a pesar de provenir de un naagma similar.
La constitucin y textura de los minerales presentes podr variar entre los estados vitreo
y cristalino (fig. 2) (7).
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Se ha podido comprobar el pasaje gradual de una toca sedimentaria a granito. El esquema observado es: arcilla - lutita - pizarra - filita - micacita - gneis - gneis grantico - granito gnesoide - granito final. Desde la micacita aumenta la cantidad de lcali combinado.
Pero lo que llama la atencin en el cuadro geolgico de la corteza terrestre es la gran desproporcin en que se presentan los distintos grupos.
En efecto, los gabros que como he dicho son los equivalentes intrusivos de los basaltos
forman escasas masas; la mayor de las que se conocen apenas si alcanza a 20 30 kilmetros de largo, mientras que las extensiones cubiertas por su equivalente extrusivo son
enormes. En la cuenca del Paran, por ejemplo, los basaltos cubren una extensin de ms
de 1 milln de kilmetros cuadrados con un espesor medio de 700 a 800 metros.
Otro tanto ocurre en la India, y las cuencas ocenicas estn formadas por basaltos.
En cambio, en caso de los granitos y riolitas, la proporcin se invierte. Los granitos y rocas similares como las dioritas afloran en enormes extensiones. En los Andes constituyen
inmensas masas que se extienden por ms de 3.000 kilmetros, desde el norte de Chile a
Tierra del Fuego.
Frente a ellas, las riolitas, que son las correspondientes volcnicas, forman manchones pequeos y dispersos de espesor y extensin reducidas.
Composicin qumica
palo.
SO2, nHzO
Amorfo.
Calcedonia.
SO2
Formas de cuarzo.
SO2
Vidrios riolticos, dacticos y an- Silicatos con menor proporcin Vidrios 0 materiales criptocristadesticos 0 los respectivos pro- de AI2O3 ; Pe203 ; Tierras alca- linos, tales como matrices de roductos criptocrist alios de desvi- linas.
cas volcnicas 0 fragmentos en
trificacin.
tufas.
Algunas filitas.
Fig. 3
'Toda roca que contenga una significativa proporcin de las citadas, puede ser reactiva. As
pasa en calizas puras y dolomitas que contienen palo o calcedonia, en areniscas, pizarras,
granitos, basaltos y otras rocas".
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Esta enunciacin, por lo amplia, sera aterradora si no se hubiera comprobado que corresponde a casos muy particulares de las formas rocosas que hemos expuesto.
En lo referente a las denominadas rocas volcnicas intermedias, ya el esquema del Bureau of Reolamation excluye explcitamente a los vidrios bsicos como los basaltos, los
que, como hemos visto, forman las mayores masas de rocas eruptivas volcnicas de la corteza terrestre y muy esparcidas en nuestros territorios.
En casos muy particulares, como lo he observado en los basaltos estudiados en Jupia,
BRASIL, por meteorizacion intensa se ha encontrado infiltrada en los miismos nontronita
(Fe203.3 SiOg) hidratada, que es, diramos, isomorfa de la montmorillonita y por lo tanto
capaz de variar su volumen al modificarse la cantidad de agua combinada o embebida.
Estas expansiones no son atribuibles a reaccin lcali-slice.
Lo mismo ocurre cuando aparece celadonita.
En igual caso estaran los minerales ferromagnesicos que, fcilmente oxidables, aparecen
en las doleritas como productos de degradacin del olivino.
BASALTOS
Argentina)
Ensayados segn Norma IRAM 1637, equivalente a la ASTM C-227. (Mtodo de la barra
de mortero)
La expansin menor de 0,050 % a los 2 meses o de 0,100 % a los 6 meses indica agregado
no reactivo
EXPANSIONES
% lcali en cemento
0,83
1,55
a 90 das
a 60 das
0,024
0,008
0,012
0,010
0,010
a 180 das
0,002
0,004
0,010
0,012
0,007
0,018
0,001
0,022
0,026
0,018
0,006
0,001
0,000
0,004
0,001
0,015
0,012
0,016
0,010
1,07
0,002
0,006
0,004
0,006
Fig. 4
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Es as que las andesitas britnicas del Pembroke no son reactivas, mientras que son
altamente reactivas las de Parker Dam (EE.UU.). Lo mismo ocurre con las dacitas de Fife,
riolitas de Appleby y pedernal del Tmesis (Inglaterra), que no son reactivas, mientras
que lo son las similares halladas en Estados Unidos (10).
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Estructuras cclicas
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6 18
Fig:. 5
Cadena de piroxeno
Cuando la slice est hidratada, formando palo, entre otros compuestos, o cuando es
amorfa como en ciertas calcedonias, puede reaccionar en fro con los hidrxidos alcalinos,
pero por efecto del tiempo, la luz, las radiaciones, la temperatura, etc., las molculas, distribuidas inicialmente sin orden, se agrupan formando retculos cristalinos estables.
As, cuando la calcedonia es de formacin muy antigua, pasa del estado amorfo al microcristalino, y en esas condiciones no es reactiva en fro con los hidrxidos.
Este caso se presenta en las arenas de los ros Paran y Uruguay, de variado contenido
de calcedonia, pero no reactivas con los lcalis del cemento (12), (13).
El palo, que puede aparecer como producto de infiltracin de aguas termales en los basaltos y pizarras opalinas, es sensiblemente reactivo con los lcalis del cemento, porque est formado por cido silcico.
Tambin puede presentarse cido silcico como residuo de intensas meteorizaciones que
han descompuesto a los silicatos naturales.
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Cuando el cido silcico se ha combinado con otros elementos, formando los silicatos complejos de los minerales de las rocas, es reactivo nicamente cuando se encuentra en estado metaestable o lbil.
El estado metaestable o lbil es una caracterstica de los silicatos en fase vitrea y se produce cuando un magma fundido se enfra con tal rapidez que el aumento de viscosidad experimentado por el lquido impide el ordenamiento de los tomos en las molculas para
tomar forma cristalina. En este caso la sustancia se presenta en estado vitreo, que es
amorfo.
Puede decirse que este estado es un equilibrio congelado y, por lo tanto,, basta la incidencia de una pequea accin externa para activar el sistema.
En el estado vitreo la fractura por esfuerzos mecnicos, como por ejemplo la trituracin
de una roca, no se produce en planos de clivaje determinados por el ordenamiento molecular, sino que equivale a una relajacin de las fuerzas de enlace qumico.
Al romperse la red molecular en cualquier punto, por desgarramiento de las largas cadenas de tetraedros de Si04~, quedan en los vidrios cidos enlaces libres que enseguida
forman gel de slice.
Estos son los puntos reactivos. En los vidrios bsicos, como los que se encuentran en las
rocas baslticas, no se produce gel de slice ni cido silcico hidratado y, por lo tanto, no
son reactivos.
En los vidrios modernos slo las riolitas, dacitas, latitas y andesitas se encuentran como
rocas volcnicas en estado vitreo o metaestable.
5.3. Hidrxidos alcalinos
Los elementos alcalinos, tal como ya se ha expuesto en el tema "Tecnologa del cemento
portland", provienen de las materias primas utilizadas y se encuentran finalmente en el
clnker al estado de combinaciones variables, a veces muy complejas.
El xido de sodio tiene tendencia a incorpoi-arse principalmente a los aluminatos.
El xido de potasio tiende a formar eutcticos con el silicato biclcico.
En presencia de SO3", en los gases de combustin, el xido de potasio pasa al estado de
sulfato alcalino.
Toda esta serie de combinaciones complejas incorporan, con velocidad variable, al agua
de hidratacin los metales alcalinos bajo forma de hidrxidos.
A ello se debe que el concepto de lcali total expresado por el anlisis qumico del cemento portlad no sea vlido para establecer la reactividad de los mismos frente a ridos reactivos, sino que debe ser condicionado por un factor de velocidad de reaccin de los mismos en el agua de amasado (14).
En determinados casos el lcali puede estar lo suficientemente bloqueado como para que
no pase en solucin sino muy lentamente.
5.4. Hidrxido de calcio
Este compuesto, que es la esencia del cemento, durante el proceso del fraguado aparece liberado por los silicatos bi y tri-clcicos en su hidratacin y forma la portlandita:
2(Si02.3CaO) + 6H2O = 2SiO2.3CaO.3H2O + 3Ca(OH)2
Silicato triclcico
Tobermorita
Portlandita
19
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MEMBRANA
SEMIPERMEABLE
FILM DE SILICATO
DE SODIO/POTASIO
AGUA
MEMBRANA
SEMIPERMEABLE
SILICATO
DE
SODIO
AGREGADO REACTIVO
PRESIN OSMTICA
Fig. 6
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ciones de los elementos reactivos queden fuera del mbito de formacin d la membrana
semipermeable e intercambiadora.
En esto radica el efecto de los inhibidores de la reaccin.
Pero an en el estado de haberse producido una membrana semipermeable ello no significa
que, por esa sola causa, sin ms, vaya a producirse una presin osmtica.
Esto ocurrir si del otro lado de la membrana, o sea en el exterior de la masa del hormign tenemos agua, que es el disolvente puro.
En ese caso las molculas de agua difundirn a travs de la membrana hacia el silicato
alcalino creando una presin que, segn los ensayos efectuados por Pike (15), pueden alcanzar a 13,3 MPa (133 kg/cm^), es decir, una presin superior a la resistencia a traccin
del hormign.
Por ello, y esto es fundamental,
para que se produzca el fenmeno osmtico y que alcance valores peligrosos es imprescindible la presencia de agua en contacto con el exterior
del hormign.
Es necesario aclarar que la expresin antes citada "contacto permanente con la humedad" no se refiere a estado higromtrico del aire, sino a una real condensacin de agua sobre la superficie del hormign.
Si no existe contacto permanente con la humedad no hay que temer que se produzca ninguna presin de este tipo que genere deterioros en el hormign.
De otro modo no puede haber "ends-mosis", o sea, pasaje d e molculas lquidas al interior del hormign.
El solo transporte de los iones alcalinos o de los moles de hidrxido de un lado a otro de
la membrana no genera presin.
7.2.
Hasta aqu se hallan ex^puestas las caractersticas fisicoqumicas del proceso, pero es evidente que en un conjunto tan complejo como es el hormign, la magnitud de la reaccin
y la aparicin de deterioros estarn tambin influenciadas por las caractersticas fsicas
del hormign.
As, tienen importancia la compacidad, la granulometra de los ridos, la dosificacin en
cemento, la relacin agua-cemento y, fundamentalmente, las caractersticas del curado
que, como veremos ms adelante, pueden crear condiciones ideales para que la reaccin
progrese an con cementos de bajo contenido alcalino.
8.
8.1.
EVOLUCIN DE LA REACCIN
Concentracin de elementos reactivos
Como se ha detallado el mbito de composicin qumica, dentro del cual una membrana
slico-lcali calcica es semipermeable, es muy preciso.
Vivian (16), denomin a ese mbito "PESSIMUM", para indicar las peores condiciones
que pueden presentarse en un mortero u hormign.
Demostr en sus estudios que para cada rido silceo lcalireactivo tiene que estar presente tambin un determinado contenido de lcali para que se produzca la mxima ex23
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pansin, y que las expansiones son menores progresivamente para mayores o menores
cantidades de lcali en el cemento.
Las curvas que encontr, esquemticamente, pueden reducirse a la siguiente: Figura 7.
Segn los resultados diagramados en esta curva ideal, los cementos A y C, a pesar de liberar distintas cantidades de lcali, producen igual expansin. Mientras que el B con menos lcali que el C, pero ms que el A, producir mayores expansiones.
Concentracin "PESSIMUM"
% lcali m cemento
Fig.
1.0
NI
"
J,8
'o
c
X
LiJ
/ -y^
0,4
o /'
0,2
0
\\
//
/
/
/
//
0,6 h
/
/
/
/
/ //
/ /
0.4
1 To
0,2
^^
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\
^
OS
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----^ -.^
/. de lcali en cemento.
0,8
ValOP
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''
0,6
0,4
0,8
1.0
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Desviacin standard.
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16
20
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~Las curvas varan en funcin de la cantidad y distribucin granulomtrica del rido reactivo, es decir, de la superficie expuesta a la reaccin y de la relacin sodio a potasio en
que: se presenten los lcalis liberados.
D. O. Woolf, por su parte, en ensayos tendentes a comprobar lo expuesto, traza curvas
similares y agrega como aclaracin que, aparentemente, el factor controlante no es la cantidad total de lcali del cemento, sino el lcali disponible (17).
Este concepto ya lo hemos expuesto al hablar del estado de combinacin de los lcalis.
Kalousek, Me. Connell y Poulsen, en un estudio publicado en el Journal of the American
Concrete Institute (18), tomando los datos de Woolf, diagraman la serie de curvas que relacionan entre s los contenidos de palo y lcali, y las expansiones que detectaron. (Figuras 8 y 9).
Resultados de ensayos en barra de mortero (IRAM 1637; ASTM C-227) de ridos extrados
en la Repblica Argentina por la Comisin de Estudio de la Reaccin rido-lcalis
Muestra de
Arena gruesa
Grava n a t u r a l
Grava
N.o
154 A
100 A
161
27 A
Lugar extraccin
Chubut
Expansin
a 6 meses
(en %)
% NasO equiv.
del cemento
(en %)
0,002
0,002
0,008
0,011
1,13
0,139
0,106
0,116
0,100
0,89
0,032
0,028
0,002
Usuhaia
Tierra del fuego
Ro Arenales
Salta
Ro D i a m a n t e
Mendoza
0,048
0,030
0,45
0,015
0,024
0,028
0,98
0,015
0,014
0,010
0,57
0,070
0,052
0,071
0,60
0,050
0,041
0,063
1,11
0,129
0,127
0,108
Arena n a t u r a l
Grava natural
163 B
159 A
Costa atlntica
de Buenos Aires
Playa Necochea
prof. 0,30 m
'
0,22
0,037
0,041
0,038
0,040
0,65
0,143
0,147
0,121
0,114
0,54
0,012
0,015
0,015
0,013
0,65
0,065
0,069
0,075
1,19
1
0,54
0,071
Fig. 10
25
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En esos estudios, trabajando con palo como slice reactiva, observaron que la magnitud
de la expansin depende no slo del valor absoluto del porcentaje equivalente en xido
de sodio, sino de la relacin entre el porcentaje de xido de sodio equivalente del cemento y la slice reactiva disponible.
Como comprobacin de la realidad de estos esquemas se exponen algunos resultados extrados del amplio estudio que en la Repblica Argentina realizara la "Comisin de Estudio de la Reaccin lcali-agregado", constituida para determinar la magnitud de la temida
reaccin en todo el mbito del territorio argentino.
Estos resultados fueron expuestos en el VII Congreso Argentino de Vialidad y Trnsito,
realizado en la ciudad de Mendoza, en 1972. (Fig. 10).
Se puede observar en la tabla expuesta que, en unas muestras ms marcadamente que en
otras, se ha producido expansin mayor con cemento de bajo lcali que con cemento de
alto contenido alcalino (expresado en NagO equivalente).
En las muestras 163 B y 159 A probablemente tenga tambin marcada influencia el estado
de integracin del lcali en el cemento, ya que el contenido total de lcalis en los dos cementos ensayados es bastante prximo. En este punto concordaramos con las observaciones de Me. Coy y Eshenour (14).
Para el caso particular del palo, como elemento reactivo presente en los ridos, los estudios efectuados hasta el presente indican que la mayor expansin se produce para concentraciones entre el 2 y el 6 % del total del rido. Mayor o menor porcentaje no producir expansiones consideradas peligrosas, cualquiera sea el tenor en lcalis del cemento
empleado.
Por lo tanto la sola indicacin de la presencia de palo en un agregado, sin indicar el porcentaje, no es ndice suficiente como para calificarlo de "peligrosamente reactivo".
Hasta ahora hemos considerado la reaccin desde un punto de vista fisicoqumico casi de
laboratorio, como ocurriendo en un medio absolutamente estable.
Hemos destacado que para que se produzca una expansin peligrosa es imprescindible el
aporte de agua desde el exterior sobre el hormign ya fraguado, pero adems en muchos
casos el medio ambiente con sus cambiantes caractersticas meteoroigicas tambin crea
factores externos que pueden iniciar o provocar aumentos en la reaccin.
D. W. Hadley en un estudio realizado en el laboratOTio y en obras, publicado por la Portland Cement Association, (5), encara en profundidad este problema.
En primer trmino concentra su labor en la zona de Kansas y Nebraska, donde el problema se manifestar con mayor intensidad.
Estudi obras realizadas antes y despus de limitar a 0,60 % el contenido de lcalis en
los cementos usados en las mismas.
Determin que el comportamiento de los hormigones hechos con esos ridos no se correlacionaba con el contenido alcalino de los cementos empleados, por lo que dedujo que algn factor o factores adicionales tambin estaban involucrados.
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Consider el clima de la regin. Comprob que el deterioro de las estructuras era mayor
en las zonas donde por efecto de un curado incorrecto, o sea, por un secado superficial
muy rpido, se presentaban fisuras originadas en retraccin por secado.
En base a ello desarroll la hiptesis de que la reaccin estaba gobernada por:
1) ridos reactivos.
2) Una concentracin y redistrihucin de los lcalis del cemento, originada en las condiciones extremas de secado y humedecimiento que ocurran en el rea en estudio.
3) Fisuraciones debidas a retraccin por curado incorrecto.
Esquemticamente el problema estara representado como se presenta en la Figura 11.
SUPERIOR-
H
Distribucioli
lcalis.
UniformGmGnt
dos en toda la
INFERIOR
H
Vo LCALIS.
SUPERIOR
Distribucin despus de
sGcado.
Mxima concentracioli en
la superficie de la losa.
INFERIOR
Vo LCALIS.
SUPERIOR
H
Distribucin despus de
secado y lixiviacio?! por
lluvias.
Zona de mxima concentracin alcalina descendida
hacia el interior de la losa.
INFERIOR
% LCALIS.
Fig. 11Desarrollo hipottico de la distribucin de los lcalis hallado en u n pavimento
de hormign en la regin de Kansas-Nebraska (HADLEY).
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B.
Curva de concGntracidn.
PESSIMUM"
Inferior
Cennenlo"A"
O.
Cemento'B"
% LCALI
Cementd'A"
Superior
Superior
Inferior
Inferior
"/
Cemento" B"
% AlCALI-
1
O
Expansin
-/
%
Expansin -
puede
De ellos dedujo que los cementos, ya sean de alto como de bajo contenido en lcalis, podrn producir expansiones peligrosas debido a reacciones de los ridos cuando haya alteracin en la distribucin de los lcalis en el hormign, generadas por defectos del mismo,
atribuibles a un deficiente curado en condiciones climticas extremas.
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600
iC
i
i
\ A \ B
\
\
\
\
500
D-= 1,OmmNA
O)
T5
400
\-1
CO
c
o
300
03 o
c
0;
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\
Qo
200
1
\
i
\
V
x!^
::::::--^.
/^^^
"""^"^
100
0.4
0.8
1.2
1.6
2,0
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Del diagrama surge que hasta una dosificacin de 350 kg de cemento por m^ de hormign,
para un cemento con contenido mximo de lcali del 1,3 % (expresado en NagO equiv.),
los resultados de laboratorio coinciden con los de campo. Lo que permite indicar que, con
seguridad, un hormign con un contenido de cemento de alto lcali (1,3 %), en el caso de
agregados reactivos de psima composicin, no presentar expansin peligrosa para dosificaciones de hasta 320 kg de cemento por m^"^ de hormign (92 % del valor lmite).
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12. CONCLUSIONES
Expuestos los factores causantes y los medios de correccin o prevencin de la reaccin
rido-lcali, podemos reunirlos todos en las siguientes conclusiones:
12.1. Factor que origina la reaccin expansiva en el hormign
Presencia de ridos reactivos por presentar slice hidratada o lbil, capaz de reaccionar a
temperatura ordinaria con los lcalis liberados en la hidratacin del cemento portland, formando una msmbrana semipermeable que permite generar presin osmtica en el interior de la masa del hormign, capaz de crear fisuras en el mismo.
12.2. Condiciones imprescindibles
Suficiente concentracin de minerales reactivos en cada punto para producir la membrana semipermeable.
Tamao crtico de cada rido reactivo y presencia de suficiente lcali liberado por el cemento durante su hidratacin.
Aporte exterior de agua en permanente contacto con el hormign.
12.3. Condiciones accidentales
Presencia de microfisuras producidas por mala elaboracin del hormign, o por Curado
incorrecto, a travs de las cuales pueda producirse difusin y concentracin de los lcalis
en contacto son el rido reactivo, alcanzando concentraciones "PESSIMUM".
12.4. Formas de evitar la reaccin por orden de importancia
Reemplazo total o parcial de los ridos reactivos por otros inertes.
Incorporacin al cemento, mortero u hormign de sustancias inhibidoras de la reaccin.
Utilizacin de cemento que cumpla con las exigencias de cemento resistente a la reaccin
lcali-agregado, segn el ensayo con vidrio borosilicato (ASTM-C-441).
12.5. Procedimiento aplicable al estudio de los ridos
Cdigo de procedimientos para la prevencin de la reaccin rido-lcalis
Estudio de los ridos
a) Informe petrogrfico.
C-33.
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