ESTIMACION DE LOS PARAMETROS DE TRANSPORTE MOLECULAR.

Acerca de los Fenmenos de Transporte en Ingeniera Qumica.

La ingeniera qumica surge como rama de la ingeniera a fines del siglo XIX, y a partir de ah se hicieron
muchos estudios y trabajos para acumular informacin acerca de propiedades de sustancias,
caractersticas de sistemas y equipos, etc.
En la industria se llevan a cabo procesos fsicos y qumicos. En los procesos fsicos no se efectan
transformaciones en las molculas, solo se realizan cambios de estado, calentamientos, enfriamientos,
transporte de materia, separaciones de fases, etc. En los procesos qumicos si se realizan rupturas de
molculas, o bien conversiones de una molecula a otra y de esta forma es posible obtener productos mas
valiosos, caros y utiles a partir de materiales de menor valor.
Como ejemplo de procesos fsicos se citan la destilacin, la sedimentacion, el movimiento de solidos,
liquidos y gases, la decantacin, el filtrado, la extraccin liquido liquido, la lixiviacin (extraccin
liquido solido), la evaporacin, la sublimacin, etc. Como ejemplo de procesos qumicos se tienen las
reacciones qumicas que se realizan en reactores qumicos, nucleares, etc.
Los procesos fsicos y qumicos estn relacionados, pues antes de usar un reactor qumico es necesario
preparar y acondicionar los materiales a travs de operaciones unitarias. Por ejemplo es necesario
calentarlos, enfriarlos, reducirles impurezas, etc. En igual forma, los productos del reactor tambin deben
ser purificados, enfriados, transportados, almacenados, etc. Para esto es necesario usar las operaciones
unitarias, tales como destilacin, sedimentacin, transportes de materia, calor y masa, etc.
En los primeros a;os de la ingeniera qumica se estudiaba cada operacin unitaria y equipo industrial en
forma separada. Pronto fue evidente que existan caractersticas comunes a todos estos equipos y procesos
y entender esta interrelacion podra simplificar el dise;o y estudio del equipo industrial. Se encontr que
los transportes de masa, calor y momentum (masa x velocidad) ocurren en todos los procesos industriales.
Algunas veces ocurren dos simultneamente, o bien alguno de ellos predomina, o eventualmente los tres
ocurren al mismo tiempo.
Por ejemplo en el secado de la ropa se necesita transferir calor y luego ocurre un cambio de fase en el
agua, de liquido a vapor, el cual se transporta hacia fuera dentro de los poros del material, y se difunde al
medio ambiente. En este caso hubo transporte de calor y masa. La destilacin y la evaporacin tambin
constituyen ejemplos donde ocurren transportes de calor y masa.
Cuando un fluido se transporta, el crudo de petrleo, desde el pozo petrolero de donde fue extraido hacia
la refinera, ocurrirn perdidas de su energa debidas a la friccion con la pared del tubo pero tambin
transferencia de calor debido a los cambio de temperatura que se sucitan durante el camino, que son
varios kilmetros. Indudablemente, en la medida que el material se mueve, ocurre transferencia de masa.
Entonces es mandatorio entender los procesos de transporte de calor, momentum y masa, lo cual
invlucrara obtener modelos matematicos, el calculo de sus parmetros, el estudio del estado estacionario y
dinamico, estudio de fenmenos de transporte dentro de una fase o bien en la interfase, el estudio del flujo
laminar y turbulento, el dise;o de equipo en procesos en cascada, o bien en torres empacadas, etc.

1.1.- Estimacion de los parmetros de transporte molecular.

En el transporte de propiedades dentro de una sola fase, sea liquida, solida o gaseosa, los parmetros
correspondientes indican la magnitud de la facilidad con la que se efectua el transporte de la propiedad.
Concretamente, el valor de la conductividad trmica refleja si esta se manifiesta con facilidad o dificultad.
Un valor grande relativamente de la conductividad trmica dice que el transporte de calor se efectua con
mucha facilidad, mientras que un valor peque;o dice que el transporte de calor se efectua con mucha
dificultad y en este caso, el material es un excelente aislante, lo cual es necesario y til en muchos casos.
En el mismo sentido, un valor grande de la difusividad de masa indicara que es fcil la transferencia de un
material en otro, por ejemplo un perfume en el aire. Un valor grande de la viscosidad, parmetro del
transporte de momentum, indicara que el deslizamiento de una capa de material sobre la otra es difcil, o
sea que la adhesin de una capa con la otra es grande, por ejemplo, cuando se derrama aceite sobre el
suelo, este se extender con dificultad sobre el suelo, en cambio, cuando se derrama agua con menor
viscosidad, esta se extender mas fcilmente, dada la menor adhesin de sus capas.
En sntesis, los parmetros de transporte molecular dentro de una fase son la conductividad trmica, la
viscosidad y la difusividad de masa. Es necesario estimar los valores de estos parmetros, o disponer de
medios para calcularlos. Las opciones son:
a) Consultar en la literatura.
b) Realizar experimentos en el laboratorio.
c) Consultar la teora
En las siguientes secciones se abordara el tratamiento de las ecuaciones deducidas de la teora que
permiten estimar los valores de los parmetros de transporte.

Viscosidad.
Se estudiara el flujo de fluidos viscosos. La propiedad fsica que caracteriza la resistencia al flujo de los
fluidos sencillos es la viscosidad, la cual varia con la emperatura.
La ley de Newton de la viscosidad.
Considere un fluido, liquido o gas, contenido entre dos grandes placas planas y paralelas de area A,
separadas entre si por una distancia muy pequea Y.
Ver figura.
Supongamos que el sistema esta inicialmente en reposo, pero a tiempo t igual a cero, la lamina inferior se
pone en movimiento en la direccin del eje x, con una velocidad constante V. A medida que transcurre el
tiempo, el fluido gana cantidad de movimientoy finalmente, se establece el perfil de velocidad en rgimen
estacionario. Una vez alcanzado este estado estacionario de movimiento, es preciso aplicar una fuerza
constante F para conservar el movimiento de la lamina inferior. Esta fuerza viene dada por la siguiente
expresin, suponiendo que el flujo es laminar.

F
V

A
Y
Es decir, que la fuerza por unidad de area es proporcional a la disminucin de la velocidad de la velocidad

con la distancia Y. La constante de proporcionalidad

se denomina viscosidad del fluido.

El esfuerzo cortante que se ejerce en la direccin x sobre la superficie de un fluido, situada a una distancia

yx
constante y, por el fluido existente donde en la regin donde y es menor, se designa por
componente x del vector de velocidad del fluido , poe vx, entonces,

yx

y el

dv x
dy

Es decir, que la fuerza de cizalla por unidad de area es proporcional al gradiente negativo de la velocidad
local. Esta es la ley de Newton de la viscosidad, y los fluidos que la cumplen se denominan fluidos
newtonianos. Todos los gases y la mayora de los liquidos sencillos se comportan de acuerdo con esta
ecuacin. Los fluidos que no obedecen a esta ley sencilla son pastas, suspensiones y polmeros de elevado
peso molecular.
Resulta tambin conveniente interpretar la ecuacin en otra forma. En las inmendiaciones de la superficie
que se mueve, donde y = 0, el fluido adquiere una determinada cantidad de movimiento en la direccin
del eje x. Este fluido comunica a su vez parte de su cantidad de movimiento a la capa adyacente de
liquido, dando lugar a que se mantenga en movimiento en la direccin x. Por lo tanto, tiene lugar una

yx
transmisin de cantidad de movimiento x a travs del fluido en la direccin y, y por consiguiente,
puede interpretarse tambin como la densidad de flujo viscoso de cantidad de movimiento x en la
direccin y.
La densidad de flujo viscos de cantidad de movimiento sigue la direccin del gradiente negativo de
velocidad, es decir que sigue la direccin de velocidad decreciente. En otras palabras, la cantidad de
movimiento va cuesta abajo, en el sentido de que desciende de una regin de alta velocidad a otra de baja
velocidad de la misma forma que un trineo se desliza desde un lugar elevado hasta otro mas bajo y el
calor fluye desde una zona caliente a otra mas fra. El gradiente de velocidad puede considerarse como
una fuerza impulsora del transporte de cantidad de movimiento.

La viscosidad cinematica se define como

cm 2
seg
, tiene unidades de

1P

gr
cmseg

Un poise es

g c 9 .8

kgm m
kg f seg 2

El factor tcnico gravitacional es

Fluidos no Newtonianos.

yx
La experiencia demuestra que para todos los gases y liquidos homogneos no polimerizados

es

dv x

dy

directamente proporcional a
. Sin embargo existen algunos materiales industrialmente
importantes que no se comportan de acuerdo a la ecuacin 112. Se conocen a estas sustancias con el
nombre de fluidos no newtonianos, lo cual es nun tema importante en reologia, es decir, la ciencia del
flujo y la deformacin, que estudia las propiedades mecanicas de los gases, liquidos, plsticos, sustancias
asflticas y materiales cristalinos. Por lo tanto, el campo de la reologia se extiende desde la mecnica de
fluidos newtonianos hasta la elasticidad de Hooke.
La regin comprendida entre ellas corresponde a la deformacin y flujo de todos los materiales pastosos y
suspensiones.
El comportamiento reologico en estado estacionario, de la mayor parte de los fluidos puede establecerse
mediante una forma general:

yx

dv x
dy
dv x
dy

En la que

puede expresarse a su vez en funcin de

o de

indistintamente. En las regiones en

dv x
dy

que

yx

disminuye al aumentar el gradiente de velocidad -

plstico. Y dilatante en las que

, el comportamiento se denomina pseudo

aumenta con dicho gradiente. Si

resulta independiente del gradiente

de velocidad, el fluido se comporta como fluido newtoniano y entonces

. Se han propuesto

numerosas ecuaciones empiricas o modelos para expresar la relacin que existe en estado estacionario

dv x
dy

yx
entre

A continuacin se presenta un resumen de cinco modelos representativos. Todas las

ecuaciones contienen parmetros empricos positivos cuyo valor numrico puede

dv x
dy

yx
determinarse correlacionando los datos experimentales de
temperatura y presin constantes.

frente a

Modelo de Bingham.

yx 0

dv x
0
dy

yx
mayor que cero.

dv x
0,
dy

yx

menor que 0

yx
Se utiliza el signo + si
es positivo y con signo si es negativo. Toda sustancia que se comporta de
acuerdo con este modelo de dos parmetros se denomina plstico de Bingham;

0
Permanece rigido mientras el esfuerzo cortante es menor de un determinado valor
por encima del cual
se comporta de forma semejante a un fluido newtoniano. Este modelo resulta suficientemente exacto para
muchas pastas y suspensiones finas.
Modelo de Ostwald de Waele.

yx

dv
m x
dy

n1

dv x
dy

Esta ecuacin de dos parmetros se conoce tambin con el nombre de ley de la potencia. Para n = 1, se
transforma en la ley de la viscosidad de Newton, siendo m =

; por consiguiente, la desviacin del

valor de n con respecto a la unidad es una medida del grado de desviacin del comportamiento
newtoniano. Cuando n es menor que uno, el comportamiento es pseudo plstico, mientras que valores
superiores a la unidad es dilatante.

Modelo de Eyring.

1 dv x

yx Aarcsenh
B dy
Este modelo de dos parmetros deriva de la teora cinetica de los liquidosde Eyring. El modelo de Eyring

yx
predice el comportamiento pseudo plstico para valores finitos de

y tiende asintticamente a la ley de

yx
la viscosidad de Newton cuando

A
B

tiende hacia cero, siendo en este caso

Modelo de Ellis.

1
dv x
0 1 yx yx
dy

, 0 ,1
Este modelo contiene tres parmetros ajustables

. Si se toma para

un valor mayor que la

yx
unidad, el modelo tiende hacia la ley de Newton para valores bajos de

, mientras que si se elige para

yx

un valor menor que la unidad,

la ley de Newton se establece para valores elevados de
. El
modelo presenta una gran flexibilidad y en el estn comprendidas, como casos particulares, tanto la ley de

0 0

1 0
Newton (para

), como la ley de la potencia ( para

).

Modelo de Reiner Philippoff

dv x
1

dy 0
2

yx

yx

ecuacin 1-2-6

0 , , s
Este modelo contiene tambin tres parmetros positivos ajustables
. Teniendo en cuenta que
frecuentemente se ha observado que el comportamiento newtoniano se presenta tanto para valores muy

bajos como muy elevados del gradiente de velocidad, la ecuacin 1-2-6 ha sido planteada con el fin de
que se transforme en estos dos casos limite en la ley de Newton de la viscosidad, haciendo

0 ,
, respectivamente.
La figura 1-2-1 es una descripcin grafica del comportamiento reologico de los modelos que hemos
expuesto. Tengase presente que estas ecuaciones no son mas que formulas empiricas de ajuste de curvas,
y por consiguiente, es muy aventurado emplearlas fuera del intervalo de los datos experimentales
utilizadosen su obtencin. Observese asimismo que los parmetros de algunos de estos modelos son

dv x
dy
funciones de la temperatura, presin, composicin, y generalmente tambin del intervalo de
para el
se ha ajustado la ecuacin; por lo tanto, al dar los valores de los parmetros reologicos, es preciso
especificar cuidadosamente las condiciones en que han sido determinadas.
Por ejemplo,
En estado no estacionario, pueden existir otras formas de comportamiento no newtoniano.
los fluidos que presentan una disminucin limitada de eta con el tiempo, al aplicar repentinamente un

yx
esfuerzo cortante

se denominan tixotrpicos, recibiendo el nombre de reopecticos los que dan lugar a

un aumento de eta con el tiempo en estas condiciones. Los fluidos que recobran parcialmente la forma
original al cesar el esfuerzo cortante se denominan visco elsticos. El estudio cuantitativo de estos y otros
tipos, de comportamientos no newtonianos dependientes del tiempo, es uno de los importantes campos de
la mecnica de fluidos.
INFLUENCIA DE LA PRESION Y LA TEMPERATURA SOBRE LA VISCOSIDAD.
Existen numerosos datos de viscosidad de gases y liquidos puros, reportados en la literatura. Cuando se
carece de datos experimentales y no se dispone de tiempo para obtenerlos, la viscosidad puede obtenerse
por mtodos empricos, utilizando otros datos de la substancia en cuestin. Se presentan dos correlaciones
que permiten efectuar dicha estimacin y que a su vez proporcionan informacin sobre la variacin de la
viscosidad de los fluidos ordinarios con la temperatura y la presin. Estas correlaciones se basan en el
anlisis de un gran numero de datos experimentales de diferentes fluidos, mediante la aplicacin del
principio de los estados correspondientes.

r
La figura 1-3-1 es una representacin grafica de la viscosidad reducida

c
, que es la viscosidad a

una determinada temperatura y presin, dividida por la viscosidad correspondiente al punto critico. En la

Tr
figura se ha representado la viscosidad reducida frente a la temperatura reducida,

Pr

T
Tc
y la presin

P
Pc

reducida

Se observa que la viscosidad de un gas tiende hacia un valor limite definido, el limite de baja densidad,
cuando la presin tiende hacia cero, a una determinada temperatura; para la mayor parte de los gases, este
limite se alcanza prcticamente a la presin de 1 atmosfera. La viscosidad de un gas a baja densidad
aumenta con la temperatura, mientras que la de un liquido, disminuye al aumentar esta.

#
La figura 1-3-2 es una representacin grafica de

0
que es la viscosidad a una determinada

temperatura y presin, dividida por la viscosidad a la misma temperatura y a la presin atmosfrica. Las
graficas de las figuras 1-3-1 y 1-3-2 concuerdan satisfactoriamente en el intervalo de Pr y Tr que es
comn a ambos.
Para calcular la viscosidad de una mezcla de n componentes mediante la figura 1-3-1, se utilizan las
propiedades pseudocriticas, definidas empricamente por las ecuaciones.

Pc* xi Pci
i 1

Tc* xiTci
i 1

c* xi ci
i 1

Este mtodo no es muy exacto si las sustancias que forman la mezcla tienen distintas constituciones
qumicas o sus propiedades criticas difieren notablemente.
Ejemplo 1-3-1.

Calcular la viscosidad de N2 a 50 C y 854 atm, siendo M = 28 g&gmol, Pc = 33.5 atm y Tc = 126.2K.

Solucion.
En este caso, hay que utilizar el mtodo de Watson Uyehara. Calculando la viscosidad critica mediante
la ecuacin 1-3-2.
1

c 7.7 M 2 Pc 3Tc

7 28

33.5 2 3 126.2 16 189P 189 x10 6

gr
cm seg

Los valores de la temperatura y presin reducida son

Tr

273.2 50
2.56,
126.2

Pr

854
25.5
33.5

2.39
c
En la figura 1-3-1 se lee

, por tanto, el valor estimado de la viscosidad es

189 x10 6 2.39 452 x10 6

g
cm seg

El valor experimental es 455x10-6 y la concordancia en este caso es excepcionalmente buena.

Ejemplo 1-32.
La viscosidad del CO2 a 45.3 atm y 40.3 C es 1800 x 10-7 poise. Estimar la viscosidad a 114.6 atm y la
misma temperatura, utilizando la figura 1.3.2
Solucion.
La temperatura y la presin reducidas, correspondientes a las condiciones en las que se conoce la
viscosidad son:

Tr

273.2 40.3
45.3
1.03, Pr
0.622
304.2
72.9

 # 1.12
En

la

figura

1-3-2

se

encuentra

que

en

estas

condiciones;

por

tanto,

gr
1610 x10 7
#

cmseg

La presin reducida en las condiciones deseadas es

Pr

114.6
1.57
72.9

# 3 .7
y Tr es la misma de antes. En la figura 1-3-2 se lee

3.7 x1610 x10 7 6000 x10 7

, por tanto, el valor de

g
cmseg

la viscosidad a 114. 6 atm y 40.3 C es

5800 x10 7

g
cm seg

El valor experimental es

Teoria de la viscosidad de los gases a baja densidad.

Las viscosidades de los gases a baja densidad se han estudiado ampliamente, tanto en el aspecto
experimental como en el teorico. Consideremos un gas puro, constituido por molculas esfricas, rigidas
y que no se atraen, de dimetro d y masa m, con una concentracin de n molculas por unidad de
volumen. Supongamos que n es suficientemente peque;o, de forma de que la distancia media entre las
molculas sea mucho mayor que su dimetro. Al alcanzarse el equilibrio en estas condiciones, la teora
cinetica establece que las velcidades moleculares relativas a la velocidad v del fluido, siguen direcciones
al azar y tienen un valor promedio, que viene dado por la expresin.

8T
m

En la que k es la constante de Boltzman. La frecuencia del bombardeo molecular por unidad de area, que
actua sobre una cara de una superficie estacionaria en contacto con el gas viene dada por.

1
nu
4

El recorrido libre medio es la distancia que recorre una molecula entre dos colisiones consecutivas,
siendo

1
2d 2 n

Las molculas que llegan a un plano han efectuado, como promedio, sus ultimas colisiones a una
distancia a de este plano, siendo

Para determinar la viscosidad de este gas en funcin de las propiedades moleculares, veamos lo que

dv x
dy
ocurre cuando fluye paralelamente al eje x, con un gradiente de velocidad

La densidad de flujo de cantidad de movimiento x a travs de un plano situado a una distancia constante
y, se obtiene sumando las cantidades de movimiento x de las molculas que cruzan en la direccin y
positiva y restando las cantidades de movimiento x de las que cruzan en el sentido opuesto, por lo tanto.

yx Zmv x

y a

Zmv x

ya

Se supone que el perfil de velocidades vx(y) es esencialmente lineal en una distancia de varias veces el
recorrido libre medio. Teniendo en cuenta esta ultima suposicin se puede escribir.

vx

y a

2 dv
vx y x
3 dy

vx

y a

vx y

2 dv x

3 dy

Combinando las ecuaciones 1-4-2, 5 y 6,

dv
1
yx nmu x
3
dy
Esta ecuacin corresponde a la ley de la viscosidad de Newton, siendo la viscosidad,

1
1
nmu u
3
3
Esta ecuacin fue obtenida por Maxwell en 1860.
Combinando las ecuaciones 1-4-1, 3 y 8.

2
3

mT
d2
1-4-9

Que corresponde a la viscosidad de un gas a baja densidad, constituido por esferas rigidas. La deduccin
anterior proporciona una descripcin cualitativamente correcta de la transferencia de cantidad de
movimiento en un gas a baja densidad.
La prediccin de la ecuacin 1-4-9 de que es independiente de la presin esta en buena concordancia
con los resultados experimentales para presiones de hasta unas 10 atmosferas. En cambio, la dependencia
con respecto a la temperatura es menos satisfactoria. Para predecir con exactitud la variacin de con la
temperatura hay que substituir el modelo de la esfera rigida por un campo de fuerzas moleculares mas
realista.
La teora de Chapman Enskog da expresiones para los coeficientes de transporte en funcin de la teora
potencial de interaccion entre dos molculas del gas.
La energa potencial esta relacionada con la fuerza de interaccion f mediante la ecuacin.

d
dr

Donde r es la distancia entre las molculas. La forma exacta de la funcin ( r ) no se conoce, pero
afortunadamente, se ha comprobado mediante una investigacin copiosa que una funcin empirica muy
satisfactoria de la energa potencial es el potencial de Lennard Jones.

r 4
r

12

r
6

1-4-10
Donde es un dimetro carcteristico de la molecula (el dimetro de colision) y es una energa
caracterstica de interaccion entre las molculas (la energa de atraccin mxima entre dos molculas).
Esta funcin se representa en la figura 1-4-2 que pone de manifiesto los caracteres tpicos de las
interecciones moleculares: dbil atraccin para grandes separaciones ( prcticamente proporcional a r-6) y
fuerte repulsin para separaciones peque;as (aproximadamente proporcional a r-12) Esta ecuacin resulta
muy satisfactoria para numerosas molculas no polares Los valores para sigma y epsilum se conocen
para muchas sustancias y se reportan en tablas.
Se dispone de las siguientes ecuaciones empiricas.
1

0.77Tc 0.841Vc 2

2
1.15b 1.166Vb ,liquid

1.92 m 1.222Vm,2solido

Donde c es condiciones criticas, b es punto de ebullicin y m es punto de fusin del solido.

,T

Donde
atmosferas.

estn dadas en grados Kelvin, sigma en Amstrongs, V en gramo cm 3mol-1 y Pc en

El coeficiente de viscosidad de un gas monoatmico puro de peso molecular M, a la temperatura T, viene

dado por la siguiente ecuacin.

2.6693x10 5

MT

2

g
, T K , A,
cm seg

En la que

es una funcin ligeramente decreciente del numero

adimensional

cuyos valores se dan en un apndice.

Aunque esta formula se ha deducido para los gases monoatmicos, se ha encontrado que resulta tambin
muy adecuada para los gases poliatomicos. Observar que la viscosidad de los gases a baja diensidad
aumenta con temperatura y la viscosidad es independiente de la presin.
La teora de Chapman Enskog ha sido ampliada por Curtis y Hirschfelder para incluir las mezclas
gaseosas de varios componentes, En la mayor parte de los casos, resulta muy adecuada la ecuacin
empirica de Wilke.
n

mezcla
i 1

Donde.

xi i

x
i

ij

M
1
ij
1 i
M j
8

1 i

Mj

Mi

En estas ecuaciones, n es el numero de especies qumicas existentes en la mezcla, xi y xj son las

fracciones molares de las especies i y j. i y j son las viscosidades de i y j a la temperatura y presin
del sistema, Mi y Mj son los pesos moleculares correspondientes. Observar que ij es un numero
adimensional, y que ij = 1 cuando i = j.
Ejemplo 1-4-1.- Calcular la viscosidad del CO2 a 1 atmosfera y 200, 300 y 800 K
Se utiliza la ecuacin 1-4-18. En la tabla B 1se encuentra que las constantes de Lennard = Jones para el

190 K , 3.996 A

CO2 valen
obtiene.

2.6693 x10 5

44.01T
T
1.109 x10 5
2

3.996

g
, T K
cm seg

Donde
T
(K)

200
300
800

. El peso molecular del CO2 es es 44.01. Sustituyendo esto, se

. Los dems clculos se indican en la tabla siguiente.

T
T

190

1.053
1.58
4.21

de
la tabla
B-2

1.548
1.286
0.9595

Viscocidad
calculada
Ec.1-4-21

g
cm seg
14.14
17.32
28.28

1.013x 10-4
1.494x 10-4
3.269x 10-4

Viscocidad
observada

g
cm seg
1.015x10-4
1.495x10-4

En la ultima columna se indican los datos experimentales con fines comparativos

Ejemplo 1 4 2.
Predecir la viscosidad de las siguientes mezclas gaseosas a 1 atm y 293 K, a partir de datos de los
componentes puros a 1 atm y 293 K.
Substancia

Fraccion molar x

Peso Molecular M

Viscosidad


1=CO2
2=O2
3=N2

0.133
0.039
0.828

g
cm seg

1462x 10-7
2031x10 -7
1745x 10-7

44.01
32.0
28.016

Solucion.
Se utilizaran las ecuaciones 1-4-20, y 1 4 19 por este orden, En la siguiente tabla se indican las
principales etapas del calculo.
i

Mi
Mj

i
j

1
2
3

1
1.375
1.571

1
0.72
0.834

Ecuacion 14-20
1
0.73
0.727

1
2
3

0.727
1
1.142

1.389
1
1.158

1.394
1
1.006

1.057

1
2
3

0.637
0.876
1

1.2
0.864
1

1.37
0.993
1

1.049

ij

x
j 1

i, j

0.763

La ecuacin 1 4 19

xi i

mezcla
i 1

x
i

ij

0.133 1462 x10 7 0.039 2031x10 7 0.828 1754 x10 7 1717 x10 7
0.763

1.057

1.049

g
cm seg

El valor experimental es 1793, mismas unidades.

Teoria de la Viscosidad de los Liquidos.

El conocimiento que tenemos de la viscosidad de los liquidos es fundamentalmente empirico, ya que la
teora cinetica de los liquidos se ha desarrollado tan solo en forma parcial. No obstante, tiene inters la

teora aproximada desarrollada Eyring y colaboradores en 1941 porque explica el mecanismo que tiene
lugar, y permite estimar aproximadamente la viscosidad a partir de otras propiedades fsicas.
En un liquido puro en reposo, las molculas estn constantemente en movimiento, pero debido al
compacto empaquetamiento, el movimiento queda reducido prcticamente a la vibracin de cada
molecula dentro de una jaula formada por las molculas mas prximas. Eyring sugiri que un liquido en
reposo sufre rerdenaciones continuas, durante las cuales una molecula escapa desde una jaula a un hueco
adyacente y que de esta forma, las molculas se mueven en cada una de las direcciones de las
coordenadas cartesianas, dando saltos de longitud a y frecuencia por molecula k, dada por la ecuacin de
velocidad.

T G
e
h

*
o

RT

K y h son las constantes de Boltzman y Plank, R es la constante universal de los gases, delta G es la
energa libre de activacin molar, del fluido estacionario.

dv x
dy
Si el fluido circula en la direccin x con un gradiente de velocidad
, la frecuencia de las velocidades
moleculares aumenta, pues la barrera de energa potencial se distorsiona a causa del esfuerzo aplicado.
Se ha obtenido la siguiente ecuacin empirica.

Nh

e
V

3.8Tb
T

V es el volumen de un mol de liquido, N es el numero de Avogadro, Tb es la temperatura normal de

ebullicin.
La viscosidad disminuye exponencialmente con la temperatura, lo que esta de acuerdo con el
comportamiento observado para la mayor parte de los liquidos. Estas ecuaciones no son muy exactas,
dando frecuentemente errores de hasta un 30 %, son utiles especialmente para una estimacin aproximada
y sirven de gua para la interpolacin y extrapolacin de datos incompletos de viscosidad.
Ejemplo.
Estimar la viscosidad del benceno liquido a 20 C.
Solucion. Se utiliza la ecuacin 1 5 12, junto con los siguientes datos.
Sustituyendo en la ecuacin 1-5-12 se obtiene.

Nh
e
V

3.8Tb
T

6.023x10 6.624 x10 e

23

89.0

27

3.8 x 353.2
293.2

4.46 x10 2

g
0.45cp
cm seg

El valor experimental de la viscosidad es 0.647 y esta discrepancia pone de manifiesto el carcter

aproximado de la teora.
Conductividad calorfica y mecanismo del transporte de energa.
La conductividad calorfica k es una propiedad que interviene en la mayor parte de los problemas de
transmisin de calor. Su importancia en el transporte de energa es anlogo a la de la viscosidad en el
transporte de cantidad de movimiento. El numero de datos de conductividad calorfica existentes en la
bibliografa esta aumentando rpidamente.
Ley de Fourier de la conduccin del calor.
Consideremos una placa de un material solido de superficie A, comprendida entre dos grandes laminas
planas y paralelas separadas por una distancia Y. Supongamos que inicialmente, (para t menor que cero)
el material solido esta en su totalidad a la temperatura T0. En el instante T0 = 0, la lamina inferior se pone
bruscamente a una temperatura T1, ligeramente superior, que se mantiene constante. A medida que
transcurre el tiempo, varia el perfil de temperatura en la placa y finalmente se alcanza una distribucin
lineal de temperatura en estado estacionario y se verifica una velocidad constante de flujo de calor.Q a
travs de la placa para que se mantenga la diferencia de temperatura T1 T0. Se ha encontrado que para
valores de delta T suficientemente peque;os se cumple la siguiente relacin.

Q
T
k
A
Y
Es decir, que el flujo de calor por unidad de area es directamente proporcional a la disminucin de la
temperatura con la distancia Y, y la constante de proporcionalidad k es la concuctividad especifica de la
placa.
La ecuacin anterior se cumple tambin para liquidos y gases situados entre las laminas, siempre que se
tomen las precauciones necesarias para evitar la conveccin y radiacion. Esta ecuacin por lo tanto,
describe los procesos de conduccin que tienen lugar en solidos, liquidos y gases.
En su forma diferencial, el flujo local de calor por unidad de area, (densidad de flujo de calor) que tiene
lugar en la direccin y positiva se designa por qy. Entonces,

q y k

dT
dy

Esta ecuacin es la forma unidimensional de la ley de Fourier de la conduccin del calor, que es valida
cuando T = T(y). Establece que la densidad de flujo de calor por conduccin es proporcional al gradiente
de temperatura, o dicho de una forma mas grafica, el calor se desliza cuesta abajo, en la representacin
grafica de la temperatura frente a la distancia.
En un medio isotrpico en que la temperatura varia en las 3 direcciones del espacio, las ecuaciones son.

q y k

dT
dx

q y k

dT
dy

q z k

dT
dz

Estas 3 relaciones corresponden a las componentes de la ecuacin vectorial.

q kT
Que es la forma tridimensional de la ley de Fourier. Establece que el vector densidad de flujo de calor q es

proporcional al gradiente de temperatura

, y de sentido contrario. Por lo tanto, en un medio istropo,
el calor fluye por conduccin en la direccin en que el descenso de temperatura es mas pronunciado. Para
un fluido en movimiento, q representa la densidad de flujo de energa calorfica relativa a la velocidad
local del fluido.
Existe una semejanza entre la densidad de flujo unidimensional de energa y la ecuacin de la densidad de
flujo unidimensional de cantidad de movimiento. En ambos casos, la densidad de flujo es proporcional al
gradiente negativo de una variable macroscpica y los coeficientes de proporcionalidad son propiedades
fsicas que dependen de la substancia y de los valores locales de la presin y la temperatura. La energa es
un numero escalar mientras que la cantidad de movimiento es un vector. Por esta razn, la densidad de
flujo de energa es un vector con 3 componentes y en cambio, la densidad de flujo de cantidad de
movimiento es un tensor con nueve componentes.
Ademas de la conductividad calorfica, se utiliza frecuentemente la difusividad trmica que se define
mediante la siguiente expresin.

k
C p

Variacion de la Conductividad Calorifica de Gases y Liquidos con la Temperatura y la Presion.

Debido a la escasez de datos de garanta de la conductividad calorfica de fluidos, frecuentemente es
preciso estimar k a partir de otros datos de la sustancia en cuestin. A continuacin se presentan dos
correlaciones que permiten efectuar dicha estimacin y que al mismo tiempo indican como varia la
conductividad calorfica de los fluidos puros con la presin y la temperatura. Estas correlaciones estn
basadas en los principios de los estados correspondientes y son anlogas a las que se han expuesto para el
caso de la viscosidad.
La figura 8-2-1 es una representacin grafica de la conductividad calorfica reducida, que es la
conductividad calorfica a una determinada temperatura y presin, dividida por la conductividad calorfica

kr
correspondiente al punto critico.

k
kc
.

Tr
Esta magnitud se ha representado en funcin de de la temperatura

Pr

T
Tc
reducida y la presin reducida,

P
Pc

. Aunque se ha desarrollado para los gases monoatmicos, puede utilizarse tambin para los
gases poliatomicos.
En la figura 8-2-1 se observa que la conductividad calorfica de un gas a bajas presiones tiende hacia una
funcin limite de la temperatura T, para la mayor parte de los gases, este limite se alcanza ya
prcticamente a la presin de 1 atmosfera. La conductividad calorfica de los gases a baja densidad
aumenta con la temperatura, mientras que para la mayor parte de los liquidos disminuye al aumentar
dicha variable.

k#

k
k0

La figura 8-2-2 es una representacion grafica de

que es la conductividad calorfica a una
determinada temperatura y presin, dividida por la conductividad calorfica a la misma temperatura y
presin atmosfrica Esta grafica se utiliza de la misma forma que la correspondiente a la viscosidad. Para
el caso de gases poliatomicos, ninguna de las dos correlaciones es muy exacta.
Ejemplo 8 2-1.
Estimar la conductividad calorfica del etano a 67.2 C y 191.9 atm, sabiendo que a esta temperatura y a la
presin atmosfrica,

k 0 0.0237

Kcal
hr mC

Solucion.- El procedimiento mas sencillo consiste en utilizar la figura 8-2-2. Primero calcularemos las
coordenadas necesarias utilizando, las propiedades criticas de la tabla B1.

Tr

67.2 273.2
191.9
1.115, Pr
3.98
305.4
48.2

De la figura 8-2-2, se encuentra que

k k # k 0 4.7 x0.0237 0.111

k # 4.7

Kcal
hr cm C

y por lo tanto,

0.0675

Kcal
hr cm C

Un valor experimental es
. Esta discordancia pone de manifiesto que no debe tenerse
mucha confianza en esta correlacion en el caso de sustancias poliatomicas o para condiciones prximas a
las del punto critico.
Otra solucin.
Este problema puede resolverse tambin mediante la figura 8-2-1. Para las condiciones en que se conoce
k0, (Pr = 0, Tr = 1.115), se encuentra que kr = 0.36. Por tanto,

kc

k r 0.0237
Kcal

0.0658
k
0.36
hr mC

Para las condiciones de estimacin (Pr = 3.8, Tr = 1.115) se lee kr = 2.07. El valor que se obtiene para la
conductividad calorfica es por tanto,

k k r k c 2.07 x 0.0658 0.1362

Kcal
hr cm C

El resultado es algo menos exacto que el que se obtiene mediante la figura 8-2-2.
Teoria de la Conductividad Calorifica de los Gases a Baja Densidad.
Las conductividades calorficas de los gases monoatmicos diluidos se conocen muy bien y pueden
predecirse con exactitud mediante la teora cinetica. En cambio, la teora de los gases poliatomicos se ha
desarrollado tan solo de una forma parcial. Comenzaremos con el calculo de la conductividad calorfica
de un gas monoatmico a baja densidad. Suponemos que las molculas son esferas rigidas, que no se
atraen, de masa m y dimetro d. Se supone tambin que gas en conjunto esta en reposo (v = 0), pero en
cambio se tiene en cuenta el movimiento molecular.
Como en el caso anterior, se usaran los siguientes resultados de la teora cinetica molecular, para el caso
de un gas diluido, constituido por esferas rigidas, en el que los gradientes de temperatura, presin y
velocidad son peque;os.

8T

m
. Valor medio de la velocidad molecular.

1
nu
4
Frecuencia de colision de la pared por unidad de area.

2d 2 n
Recorrido libre medio

La nica forma de energa que pueden intercambiar las esferas rigidas durante la colision es la energa de
traslacin, cuyo valor medio por molecula, en condiciones de equilibrio, viene dado por:
2
1
3
mu T
2
2

El calor especifico molar, a volumen constante, del gas que estamos considerando, es

Cv N

d
dT

2
3
1
mu R
2
2

Siendo R la constante de los gases.

Para un tratamiento mas exacto de los gases monoatmicos volvemos a aplicar la teora rigurosa de
Chapman Enskog. La formula de Chapman Enskog para la conductividad calorfica de los gases
monoatmicos a baja densidad y a la temperatura T(K) es

k 1.9891x10

M , k cal , A,
k
k
cm seg K
2

es idntica a la funcionde colision usada en

la teora de la viscosidad.

15 R
5
Cv
4 M
2

Hasta aqu solo hemos considerado los gases monoatmicos, pero ahora vamos a tratar una generalizacin
aproximada para el caso de los gases poliatomicos. Esta generalizacin es necesaria puesto que las
molculas poliatomicas, adems de la energa cinetica de traslacin poseen tambin energa de rotacin y
vibracin, y todas estas formas de energa pueden intercambiarse en la colision.
Eucken desarrollo un mtodo semiempirico sencillo para el tratamiento de intercambio de energa en los
gases poliatomicos. Su ecuacin para la conductividad de los gases poliatomicos a baja densidad es

5 R

k Cp

4M

En esta ecuacin esta incluida, como caso especial la formula ce los gases monoatmicos, puesto que para
los gases,

Cp

5 R
2M

La ecuacin 8-3-15 constituye un mtodo sencillo para la estimacin del numero de Prandtl, que es un
numero adimensional de gran importancia en la transmisin de calor por conveccin.

Pr

Cp
k

Cp
C p 1.25 R
, para un gas poliatomicos, a baja densidad.

La conductividad calorfica de las mezclas gaseosas a baja densidad puede estimarse por un mtodo
anlogo al descrito para la viscosidad.
n

k mezcla
i 1

xi ki

x
i

M
1
ij
1 i
M j
8

ij

1 i

Mj

Mi

Ejemplo .
Calcular la conductividad calorfica del neon a 373.2 K y 1 atm.
Las constantes de Lennard Jones para el neon, segn la tabla B1son:

2.789 A,

35.7 K , M 20.183,
K

KT 373.2

10.45

35.7

k 0.821
En la tabla B2 se encuentra que

. Fue necesario hacer interpolacin lineal.

Sustituyendo en la ecuacin 8 3-13,

k 1.9891x10

373.2
cal
20.183 1.338 x10 4
M 1.9891x10 4
2
2
k
cm seg K
2.789 0.821
T

El valor experimental en estas condiciones es 1.35x10-4, mismas unidades.

Ejemplo
Estimar la conductividad calorfica del oxigeno molecular (gas poliatomico) a 300 K y baja presin.

cal
gmol K
El

peso

3.433 A,

molecular

113K ,
K

32,

calor

especifico

Cp

7.019

KT 300

2.655

113
1.074

En la tabla B2, haciendo interpolacin lineal se encuentra que.

Sustituyendo en la ecuacin de la viscosidad.

2.6693x10 5

32 300
MT
g
2.6693x10 5
2.065 x10 4
2

cm seg
3.433 1.074
2

La conductividad calorfica, segn la formula de Eucken

5 R
2.065 x10 4
cal

k Cp

7
.
019

2
.
484
6.14 x10 5

4M
32
cm seg K

Este valor estimado concuerda satisfactoriamente con el experimental de 6.35 x 10-5, mismas unidades.
Ejemplo.
Predecir la conductividad calorfica de la siguiente mezcla gaseosa a 1 atm y 293 K, a partir de los datos
que se indican para los componentes puros a 1 atm y 293 K.
Substancia

Fraccion molar x

Peso Molecular M

Viscosidad

1=CO2
2=O2
3=N2
Solucion

0.133
0.039
0.828

44.01
32.0
28.016

g
cm seg

1462x 10-7
2031x10 -7
1745x 10-7

Conductividad
trmica

Cal
seg cm K

383x 10-7
612 x 10-7
627 x 10-7

Se utilizaran las ecuaciones 8-3-17 y 18. Recordemos que ij para esta mezcla, en las mismas
condiciones, se utilizo ya en el calculo de la viscosidad, en el que se evaluaron las siguientes sumatorias,
que intervienen tambin en la ecuacin 8-3-17.
I=1
0.763

x
j 1

I=2
1.057

I=3
1.049

ij

Sustituyendo en la ecuacin 8-3-17, se obtiene.

n

k mezcla
i 1

xi ki

x
i

ij

0.133 383x10 7 0.039 612 x10 7 0.828 627 x10 7 584 x10 7
0.763

1.057

1.049

cal
seg cm K

No se dispone de datos experimentales en estas condiciones para poder comparar el resultado.