Universidad Nacional De

Huancavelica
FACULTAD DE INGENIERIA DE MINAS-CIVIL
ESCUELA ACADMICO PROFESIONAL DE MINAS

QUIMICA CINETICA
DEFINICION.La cintica qumica es el rea de la qumica que se ocupa de la rapidez con que se
producen las reacciones, los mecanismos que permiten su desarrollo y los factores que lo
modifican, en los procesos irreversibles.
Su importancia es muy amplia ya que se relaciona con temas como la rapidez con que
acta un medicamento o problemas industriales como el descubrimiento de catalizadores
para la sintetizacin de materiales nuevos. La rapidez de las reacciones qumicas
abarcan escalas de tiempo diferente. Por ejemplo, una explosin puede ocurren en
menos de un segundo; la coccin de un alimento puede tardar minutos u horas; la
corrosin puede tomar aos y la formacin de petrleo puede tardar millones de aos.
IMPORTANCIA DE LA CINETICA.Este campo estudia la velocidad de reaccin de los procesos qumicos en funcin de la
concentracin de las especies que reaccionan, de los productos de reaccin, de los
catalizadores e inhibidores, de los diferentes medios disolventes, de la temperatura, y de
todas las dems variables que pueden afectar a la velocidad de una reaccin.
Cuando algunas sustancias reaccionan lo hacen en forma lenta, por ejemplo el hierro en
presencia de aire; otras reaccionan rpidamente, como por ejemplo el sodio tambin en
presencia de aire; y hay sustancias como el papel en presencia de aire que no
reaccionaran jams sin el auxilio del fuego, pero una vez comenzada la reaccin sta se
desarrolla rpidamente.
Entonces, tanto para que una reaccin ocurra, como para modificar su velocidad, se
debern tener en cuenta varios factores.
Velocidad de reaccin
La cintica qumica busca la relacin entre la forma precisa en que vara la velocidad de
reaccin con el tiempo, y la naturaleza de las colisiones intermoleculares (que controlan
la velocidad) implicadas en la generacin de los productos de reaccin.
La velocidad de reaccin se expresa de la siguiente forma:
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Velocidad
=

moles o gramos de sustancias que

reaccionan por litro
(1)
tiempo en segundos

Velocidad
=

moles o gramos de sustancias obtenidas por

litro
(2)
tiempo en segundos

Por ejemplo:
HCl + NaOH NaCl + H2O
Para esta ecuacin la expresin de velocidad es:
1) Moles o gramos de HCl o de NaOH por litro y por segundo.
2) Moles o gramos de NaCl o de H2O por litro y por segundo.

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Los moles o gramos de sustancia por litro de solucin es la concentracin, expresada

como molaridad o simplemente en g/l. Por lo tanto, la velocidad de reaccin se puede
expresar como:
V = C/t (3)
ECUACION DE VELOCIDAD

La velocidad de reaccin se obtiene experimentalmente. A partir de las velocidades

iniciales de reaccin para los reactivos y variando sus concentraciones iniciales, se
puede determinar la expresin matemtica que relaciona la velocidad con las
concentraciones. A esta expresin se le conoce como ley diferencial de velocidad o
ecuacin de velocidad.
B
A
V =K
Los exponentes y se denominan rdenes parciales de reaccin.
La suma + se llama orden total de reaccin. Aunque en algunas reacciones simples
y podran coincidir con los coeficientes estequimtricos, en general no es as, y deben
determinarse experimentalmente. La constante k se denomina constante de velocidad.
Su valor es caracterstico de cada reaccin y depende de la temperatura de reaccin.
Las unidades de la constante deben deducirse de la expresin experimental obtenida
para la velocidad de reaccin.

VELOCIDAD DE REACCION
La velocidad de un evento se define como el cambio que ocurre en un intervalo en un
determinado de tiempo. Esto significa que siempre que se habla de velocidad
necesariamente va implicada la nocin de tiempo. Por ejemplo, la velocidad de un
automvil se expresa como el cambio en la posicin de este en un cierto periodo. Las
unidades de esta velocidad por lo general son millas o kilmetros por hora, es decir, la
cantidad que cambia (posicin medida en millas o kilmetros) dividida entre un intervalo
de tiempo (medido en horas).
De forma similar, la velocidad de una reaccin qumica es el cambio en la concentracin
de los reactivos o productos por unidad de tiempo. Las unidades de la velocidad de
reaccin por lo general son molaridad por segundo.

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V=

Cambio en laconcentracion
periodo del tiempo

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NATURALEZA DE LOS REACTANTES

La naturaleza de los reactantes involucrados en una reaccin determina el tipo

de reaccin que se efecta. Las reacciones en las cuales se redistribuyen
enlaces o se transfieren electrones pueden ser ms lentas que las que no
involucran estos cambios. Las reacciones inicas se efectan inmediatamente,
esto se debe a las frecuentes colisiones entre iones con cargas opuestas.
En una reaccin inica no hay transferencia de electrones. Las reacciones
entre molculas neutras pueden ser ms lentas que las inicas a causa de la
transferencia electrnica y redistribucin de enlaces. La mayor parte de las
colisiones moleculares son elsticas, por lo tanto, las molculas simplemente
rebotan y se apartan sin cambios. Sin embargo, algunas colisiones tienen la
suficiente energa para ocasionar cambios en las nubes electrnicas de las
molculas que chocan. Cuando ocurre el cambio, las molculas que chocan
pueden formar el complejo activado. La energa requerida para formar este se
conoce como energa de activacin. Si esta es pequea pocas de las
colisiones tienen la suficiente energa para formar el complejo activado. Por lo
tanto, la reaccin puede ser tan lenta que no es detectable.
Por ejemplo, el hidrgeno y el oxgeno pueden mantenerse durante aos en el
mismo recipiente sin reaccionar. Aunque hay colisiones entre las molculas, no
se alcanza la energa de activacin. Sin embargo, si la mezcla se calienta a
800 C, o se introduce una llama o una chispa en el recipiente, el hidrgeno y
el oxgeno reaccionan violentamente. El calor, la llama o la chispa suministran
la energa de activacin.

Factores que modifican la velocidad de las reacciones.

Para que dos sustancias reaccionen, sus molculas, tomos o iones deben
chocar. Estos choques producen un nuevo ordenamiento electrnico y, por
consiguiente un nuevo ordenamiento entre sus enlaces qumicos, originando
nuevas sustancias.

1. Temperatura
Las molculas se desplazan con ms rapidez a temperaturas altas, luego, el
nmero de colisiones se incrementa.
Mayor fraccin de molculas puede alcanzar la energa de activacin, luego,
mayor velocidad de reaccin.
El efecto es muy grande, un incremento de 10C en la temperatura duplica la
velocidad de la mayor parte de reacciones.

Segn la Teora Cintica, la temperatura aumenta la energa cintica de las

molculas o iones y por consiguiente el movimiento de estos, con lo cual,
aumenta la posibilidad de choques entre las molculas o iones de los reactivos,

aumentando la posibilidad de que ocurra la reaccin o acelerando una reaccin

en desarrollo.
Sin embargo, el incremento de la velocidad de la reaccin no depende tanto
del incremento del nmero de colisiones, cmo del nmero de molculas que
han alcanzado la energa de activacin.

La velocidad de una reaccin crece, en general, con la temperatura, y se

duplica, aproximadamente, por cada 10 C que aumenta la temperatura.

Por ejemplo, el cloruro de sodio reacciona lentamente con el cido sulfrico. Si

se le proporciona calor aumenta la velocidad de reaccin dando sulfato de
sodio (Na2SO4) y cido clorhdrico:
2.NaCl + H2SO4 Na2SO4 + 2.HCl
Recordemos que los combustibles para ser quemado, primero deben alcanzar
su punto de combustin, luego por ser reacciones exotrmicas (liberan calor)
la combustin contina sola.

2. Superficie de contacto
Cuando una o todas las sustancias que se combinan se hallan en estado
slido, la velocidad de reaccin depende de la superficie expuesta en la
reaccin. Cuando los slidos estn molidos o en granos, aumenta la superficie
de contacto y por consiguiente, aumenta la posibilidad de choque y la reaccin
es ms veloz.
Lo mismo ocurre cuando las sustancias reaccionantes no son miscibles entre
s, como por ejemplo, en la hidrlisis neutra de un aceite, se hace reaccionar
ste con agua, para lograrlo, el agua de la parte inferior (recordemos que el
aceite es ms liviano que el agua) se recircula hacia la parte superior
rocindola sobre la superficie del aceite.
Otro ejemplo sera el de un kilo de viruta de madera, que se quema ms rpido
que un tronco de un kilo de masa.
Para comprender mejor esto realicemos el siguiente clculo: un cubo de un
metro de lado (de cualquier material), tiene una superficie de:
S cubo = 6.l.l S cubo = 6.(1 m) S cubo = 6 m (4)

Si a este cubo lo dividimos en 1000 cubitos de 0,10 m de lado, tendremos para

un cubito una superficie de:
S cubito = 6.l.l S cubito = 6.(0,10 m) S cubito = 0,06 m
El total de la superficie de los 1000 cubitos es:
S cubitos = 1000. 0,06 m S cubitos = 60 m (5)
Comparando los resultados (4) y (5) se observa cuantitativamente que
aumento la superficie de contacto.

3. Agitacin

La agitacin es una variante del punto anterior, lo que se logra agitando las
sustancias reaccionantes, es mezclar ntimamente los reactivo aumentando la
superficie de contacto entre ellos.

4. Luz

Hay reacciones que en la oscuridad son muy lentas, como por ejemplo, la
combinacin del hidrgeno con el cloro. La luz solar acelera la reaccin de
modo tal, que a la luz solar directa, la reaccin se hace explosiva:
H2 + Cl2 2.HCl
Lo mismo ocurre en la formacin de glcidos por los vegetales verdes a partir
del agua y el dixido de carbono en la fotosntesis. Ocurre lo mismo con la
descomposicin de sustancias poco estables, por tal motivo se envasan en

recipientes que impidan el paso de la luz, como por ejemplo, el perxido de

hidrgeno:
2.H2O2 + luz 2.H2O + O2 (g) (rpida)

5. Concentracin

La velocidad de una reaccin qumica es proporcional a la concentracin en

moles por litro (moles/litro), de las sustancias reaccionantes.
Si dos sustancias homogneas A y B (gases o soluciones) reaccionan:
A + B C + D (6)
La velocidad de la reaccin es:
V = [A].[B] (7)
En la que los corchetes sealan concentraciones en moles por litro.
Observemos que si duplicamos la concentracin, por ejemplo, de la sustancia
A, la velocidad de la reaccin se duplica:
V* =2.[A].[B] (8)
Si las sustancias que reaccionan son gaseosas, la concentracin de las
mismas aumenta disminuyendo el volumen, lo que se logra aumentando la
presin.

En la figura anterior se observa, que aumentando la presin las molculas de

las sustancias reaccionantes se aproximan entre s, acrecentando la
posibilidad de choque entre sus molculas, y por consiguiente se acelera la
reaccin.

6. Catalizadores

Se llaman catalizadores a las sustancias que intervienen en las reacciones,

acelerndolas o retardndolas y que siguen presentes al finalizar la reaccin,
es decir que no se consumen en esta, no son parte de los productos
reaccionantes. Las sustancias que retardan la velocidad de reaccin se
denominan inhibidores.
Por ejemplo, aadiendo dixido de manganeso (MnO 2) al perxido de
hidrgeno (H2O2), se observa que se descompone liberando abundante
oxgeno:
2.H2O2 + n.MnO2 2.H2O + O2 (g) + n.MnO2 (rpida)
La cantidad n de dixido de manganeso (MnO2) permanece constante luego
de finalizada la reaccin.
i. Catalizadores de contacto o heterogneos:
No reaccionan qumicamente con las sustancias del sistema: adsorben en su
superficie, las molculas de esas sustancias reaccionantes, aumentan, por
consiguiente, el nmero de choques entre ellas y aceleran la reaccin.
Una reaccin en la cual los reactantes y el catalizador no estn en la misma
fase (estado) es una reaccin heterognea. Este tipo de catalizadores
generalmente producen una superficie donde las sustancias pueden
reaccionar, estos catalizadores funcionan adsorbiendo alguno de los
reactantes, debilitando el enlace en cuestin hasta el punto en que el otro
reactante rompe dicho enlace. La adsorcin es la adherencia de una sustancia
a la superficie de otra.
Algunos metales (finamente divididos para aumentar la superficie de contacto)
actan como catalizadores de contacto: platino, nquel, xido frrico (Fe 2O3),

pentxido de vanadio (V2O5), entre otros. El dixido de azufre (SO2) reacciona

lentamente con el oxgeno:
2.SO2 + O2 2.SO3 (lenta)
Pero, en presencia de platino y de calor, la reaccin es inmediata:
2.SO2 + O2 (amianto platinado + calor) 2.SO3 (rpida)
ii. Catalizadores de transporte u homogneos:
Estos catalizadores actan interviniendo en la reaccin y luego se regeneran al
finalizar la misma. Un catalizador homogneo se encuentra en la misma fase
(estado) que los reactantes
Por ejemplo, el empleo de monxido de nitrgeno (NO) para catalizar la
reaccin entre el dixido de azufre (SO2) y el oxgeno:
2.SO2 + O2 2.SO3 (lenta)
El monxido de nitrgeno (NO) reacciona con el oxgeno (oxidndose) dando
dixido de nitrgeno (NO2):
2. NO + O2 2.NO2
Luego el dixido de nitrgeno reacciona (reducindose) con el dixido de
azufre (este se oxida), dando trixido de azufre (SO 3) y regenerndose el
monxido de nitrgeno (NO):
2.SO2 + 2.NO2 2.NO + 2.SO3

Caractersticas de los catalizadores:

a) Gran desproporcin entre la masa de las sustancias que reaccionan y la

pequea masa del catalizador.
b) El catalizador se halla igual al final del proceso, que al comienzo de l.
c) Un catalizador no produce una reaccin que sin l no se realiza, solo
modifica la velocidad de la misma.

d) Los catalizadores son especficos de cada reaccin o de un cierto grupo de

reacciones.
La absorcin de las impurezas que acompaan a las sustancias
reaccionantes, pueden disminuir o detener la accin del catalizador. Estas
sustancias que retardan la accin de los catalizadores se denominan venenos
del catalizador.

CAMBIOS DE LA CONCENTRACION CON EL

TIEMPO
Las leyes de velocidad examinadas hasta ahora permiten calcular la velocidad
de una reaccin a partir de la constante e velocidad y de las concentraciones
de los reactivos. Estas leyes tambin pueden convertirse en ecuaciones que
muestren la relacin entre las concentraciones de los reactivos o productos y el
tiempo. Las matemticas requeridas para lograr esta conversin que implican
al clculo. No se espera que el lector realice las operaciones de clculo; sin
embargo, si debera estar en condiciones de utilizar las reacciones resultantes.
Se aplicara esta conversin a tres de las leyes de velocidad ms sencillas:
aquellas que son de orden general cero, uno de dos.

REACCIONES DE PRIMRE ORDEN.

Una reaccin e primer orden es aquella cuya velocidad depende de a

concentracin de un solo reactivo elevada a la primera potencia. Para una
reaccin de tipo A = productos, la ley de velocidad puede ser de primer orden.

Velocidad

[ A ]
t

K[A]

Esta forma de una ley de velocidad, la cual expresa como la velocidad depende
de la concentracin, se conoce como ley de velocidad. Utilizando una
operacin de clculo llamada integracin, esta relacin se transforma en una
ecuacin que relaciona la concentracin inicial de A, [ A ]0, con su
concentracin.

Ln[A]t

Kt o ln

REACCION DE SEGUNDO ORDEN.

[ A]t
[ A]o

Kt

Una reaccin de segundo orden es aquella cuya velocidad depende la

concentracin del reactivo elevada a la segunda potencia, o de las
concentraciones de dos reactivos diferentes, cada una elevada a la primera
potencia. Para simplificar, aqu se consideran reacciones del tipo A
producto o A +B

productos, las cuales son de segundo orden con respecto

a una sola reaccin, A:

Velocidad

[A]

=k
t

Por medio del clculo, esta ley de velocidad diferencial se utiliza para derivar la
siguiente ley de velocidad integrada:

1
[ A]t

Kt +

1
[ A]o

REACCION DE ORDEN CERO

Se ha visto que en una reaccin de primer orden la concentracin de un

reactivo A disminuye de forma no lineal. Cuando [A] disminuye, la velocidad a la
cual desaparece declina en proporcin. Una reaccin de orden cero es aquella
en la cual la velocidad de desaparicin de A es independiente de [A]. La ley de
velocidad para una reaccin de orden cero es.

Velocidad

[ A ]
=k
t

La ley de velocidad integrada para una reaccin de orden cero es.

[ A ]t =kt+[ A ]o

Donde

[ A ]t

es la concentracin de A al tiempo t y

[ A ]o

es la

concentracin inicial. Esta es la ecuacin de una lnea recta con ordenada en el

origen

[ A ]o

y pendiente

k , como lo muestra la curva azul en la figura.

El tipo ms comn de reaccin de orden cero ocurre cuando un gas

experimenta descomposicin sobre la superficie de un slido. Si la superficie
est completamente cubierta por molculas de descomposicin, la velocidad de
reaccin es constante porque el nmero de molculas superficiales que
reaccionan es constante, siempre que queda alguna sustancia en fase
gaseosa.

EJERCICIOS DE QUIMICA CINETICA

1.- Una reaccin en solucin entre los compuestos A y B, se sigui durante 1
hora a una temperatura de 37C. Se midi la concentracin residual de los
reactivos a diferentes intervalos de tiempo. Determine el orden de reaccin y el
tiempo de vida media.
Solucin:

T(min)

10

20

30

60

[A](M)

0.20
0

0.166

0.146

0.134

0.114

[B](M)

0.100

0.066

0.046

0.034

0.014

a(b-x)

0.02

0.0132

0.0092

0.0068

0.0028

b(a-x)

0.02

0.0166

0.0146

0.0134

0.114

ln[b(a-x)/a(b-x)]

0.22919

0.46182

0.67833

1.40399

k (1/Mmin)

------

0.2292

0.2310

0.2291

0.234

Se prueba directamente el orden total, ya que no se aplic el aislamiento de

Ostwald, como son dos reactivos y se observa variacin en ambos se prueba
orden dos con ab cuya ecuacin es:
k =(

b ( ax )
1
)ln [
]
t ( ab )
a ( bx )

2.- Se aisl una cepa de S. aureus de un producto lcteo contaminado, se

resembr en un medio de Baird Parker e incub a 35oC durante 48 hrs.,
despus de este tiempo se contaron 500 colonias, en ese momento se le
agreg un antibitico efectivo contra este microorganismo y se observ una
disminucin en el nmero de colonias. En las 24 hrs. posteriores a la adicin de
antibitico la muerte microbiana present una constante de rapidez de 0.0077
hrs-1. Despus de este tiempo se observ un cambio en el comportamiento
cintico del fenmeno y para el mismo cultivo se determin una constante de
rapidez de 25 colonias/hr hasta la total eliminacin de los microorganismos.
Calcule el tiempo en que se eliminaron todos los microorganismos de este
cultivo.
Solucin:

Primeras 24 horas: k= 0.0077 hrs-1 por tanto es orden uno de modo que el
nmero de colonias despus de ese tiempo es:
ln(a x) = ln a kt = ln500 .0 0077 * 24 = .6 0298
(a-x) = 415.64 colonias Las siguientes horas hasta la muerte de todas las
colonias, k = 25 Colonias/hr. Por tanto es orden cero, de manera que el tiempo
para que mueran las 415.64 colonias que haba cuando el rgimen de orden
cero inici es:
t=

a(ax) 4015.640
=
=16.63hr
k
25

Ahora el tiempo para la muerte de las 500 colonias es t= 24 + 16.63 = 40.63 hr.
3.- Walker estudi la saponificacin del acetato de etilo a 25oC. La reaccin es
la siguiente:
CH3COO2CH5 + NaOH CH3COONa + C2H5OH.
Las concentraciones iniciales de ambos en la mezcla eran 0.10 M. La variacin
de la concentracin de lcali durante 20 min. fue 0.00566 M por lo tanto la
concentracin residual era 0.00434 M. Calcule la k y el t1/2.
Solucin:

En la reaccin participan dos reactivos cuyas concentraciones iniciales son

iguales por lo que se supone segundo orden.
1
1

ax a 130.415
1
k=
=
=6.52
t
20
Mmin

t=

1
1
=
=15.33 min
ak 0.0016.52

CONCLUCIONES
En esta prctica nos pudimos dar cuenta de que al cambiar los diferentes
factores que intervienen en una reaccin qumica como los catalizadores o la
temperatura , concentracin y superficie de contacto se puede acelerar o
reducir la velocidad de una reaccin, as que se lograron
los objetivos establecidos en la prctica con un aprendizaje muy favorable para
nuestra formacin.