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ENLACE QUMICO
ENLACE QUMICO
H ;
H2Cl: H
Cl
H ;
NO2: no hay;
CO32: O
HNO3: H
O
SF4:
F
S
C6H6:
H
H
C
C
H
H
O.E. (C C): 3/2
C
C
C
C
H
y
O.E. (H C): 1
1
NO2: O
O N
7. Pueden unirse dos tomos con un enlace doble en el cual los OM sean de tipo sigma, ?
No. La geometra de los orbitales impide un solapamiento frontal doble. El segundo
solapamiento es lateral, lo que origina un enlace de tipo .
8. Explica en qu se diferencia un enlace covalente ordinario de uno dativo.
La diferencia est en cmo se forma el enlace. En el enlace ordinario, cada tomo
aporta 1e al enlace. En el enlace covalente dativo, un tomo aporta la pareja de
electrones, y el otro, un orbital vaco donde alojarlos.
9. La molcula de agua se forma en el proceso: H OH H2O mediante enlace covalente coordinado. Significa esto que los dos enlaces O H del agua no
son idnticos?
No. Una vez formado, un enlace dativo no es diferenciable de uno covalente ordinario. Los dos enlaces O H del agua son idnticos.
10. Para la molcula CO, la longitud del enlace C O, ser mayor o menor de
120 pm?
Un enlace doble CO tiene una longitud de 121 pm. Como en la molcula de CO el
enlace es triple, la longitud de enlace ser ms corta y, por tanto, menor de 120 pm.
11. La longitud del enlace C C en el benceno es de 139 pm. Escribe su estructura
de Lewis ptima y justifica la longitud de enlace experimental.
El enlace C C del benceno es intermedio del simple y el doble:
Por tanto, la longitud del enlace es intermedia del enlace simple, 154 pm, y el enlace
doble, 133 pm.
12. Calcula, en eV, la energa necesaria para separar los cinco tomos de una molcula de metano, CH4.
Para separar los cinco tomos del metano, CH4, debemos romper 4 enlaces H C.
Tomando el valor de la tabla 2 del texto, ser: 4 414 1 656 kJ/mol. Ahora pasamos este valor a eV/molcula:
1 mol
J
1 eV
17,2 eV
1 656 103
6,022 1023 molculas 1,602 1019 J
mol
13. Justifica por qu los semiconductores conducen mejor la corriente elctrica
en caliente que en fro.
Un aumento de temperatura provoca que ms electrones pasen a la banda de conduccin; por eso hay ms portadores de carga (electrones negativos y huecos positivos) y crece la conductividad.
Unidad 3. Enlace qumico
16. Cules de las siguientes sustancias se disuelven en agua: SiO2, NaBr, Hg,
CaCl2?
SiO2: cristal covalente. No se disuelve.
NaBr: slido inico. S se disuelve.
Hg: metal. No se disuelve.
CaCl2: slido inico. S se disuelve.
17. Indica cules de estos slidos son conductores elctricos: NaCl, C (diamante),
Cu, Al2O3, Pb y C (grafito).
NaCl: slido inico. No conduce.
Cu: metal. S conduce.
Al2O3: cristal covalente. No conduce.
Pb: metal. S conduce.
C (grafito): cristal covalente en capas. S conduce en paralelo a los planos del cristal
(es un caso excepcional).
ENLACE QUMICO
; d) S2
; c) Ga ; d) : S :
; b) Sb
a) Ca
: [K] [: Br :]
a) K y Br
Mg Cl : [: Cl : ] [Mg]2 [: Cl : ] ;
; b) : Cl
[: F: ]
3. Cules de los siguientes iones monoatmicos no tienen configuracin de gas
noble?
a) Rb ; b) Cr3 ; c) Pb2 ; d) I ; e) P 3
Cr3 y Pb2 no tienen configuracin de gas noble.
4. Cuntos electrones de valencia hay, en total, disponibles en las siguientes especies?
a) HNO2 ; b) N2O ; c) NH4 ; d) SO42 ; e) AlCl3
a) HNO2: 1 5 2 6 18 ; b) N2O: 2 5 6 16 ; c) NH4: 5 4 1 1 8 ;
d) SO42: 6 4 6 2 28 ; e) AlCl3: 3 3 7 24
5. Por medio de smbolos de Lewis, muestra cmo se unen los tomos para formar los compuestos PH3, CO2 y HCN.
H
6. Escribe frmulas de Lewis que cumplan la regla del octeto para las especies:
a) PHO32 ; b) COF2 ; c) ClO3 ; d) SbBr3 ; e) N3
O
a) PHO32: O
P
H
; b) COF2: F
c) ClO3:
Cl
; d) SbBr3: Br
O
e)
N3:
Sb
Br
Br
N
S
O
10. Para las siguientes especies, escribe frmulas de Lewis que cumplan la regla
del octeto (inadecuadas) y frmulas de Lewis con el tomo central hipovalente (adecuadas):
a) BCl3 ; b) AlF3 ; c) BeBr2
a) Cl
Cl
y Cl
Cl
b) F
Al
Al
Cl
Cl
Incorrecta
Correcta
Incorrecta
Correcta
c) Br
Be
Br y Br
Incorrecta
Be
Br
Correcta
11. Escribe estructuras de Lewis e identifica, en cada caso, al tomo con octeto
expandido en:
a) XeF2 ; b) PBr5 ; c) AlF63 ; d) I3 ; e) IF5
a) XeF2:
Xe
Br
Br
El P est hipervalente (10e)
b) PBr5:
Br
Br
Br
c) AlF63:
F
F
F S F
F
F
d) I3:
I
F
F
e) IF5:
I
F
12. Cul o cules de las siguientes molculas no pueden existir? Por qu?:
a) PCl3 ; b) NF5 ; c) BCl4 ; d) BF4
b) NF5: El nitrgeno no puede quedar hipervalente, as que esa molcula no existe.
c) BCl4: Tiene un nmero impar de electrones y, en general, esas molculas son inestables.
PCl3 y BF4 son especies correctas:
F
Cl
Cl
Cl
13. Escribe todas las frmulas de Lewis posibles para el ion fosfato, permitiendo
que el fsforo tenga el octeto expandido.
Como el fsforo puede ser hipervalente, son posibles las siguientes estructuras para
el ion fosfato, PO43.
O
a)
O
b)
O
d)
e)
O
c)
Resonancia
14. Escribe las tres frmulas resonantes del ion carbonato, CO32, y calcula el orden de cada enlace C O.
Unidad 3. Enlace qumico
O
CO32: O
2
O
O
2
2
C
O
b) O
c) O
O O
O
HNO3:
O.E. (N O) 3/2
O
N
[:N
ON
O:] [:N
N O
Es especial esta resonancia? Contribuyen por igual las dos formas resonantes? Cules sern los rdenes de los enlaces?
S, es una resonancia especial, porque las dos estructuras resonantes no son equivalentes; por tanto, no tienen por qu contribuir por igual al hbrido de resonancia final. El enlace N N es intermedio del doble y el triple, y el enlace N O es interme
N
dio del simple y el doble. La frmula resonante [:N
O:] no se tiene en cuenta
O
O
O Cl O O Cl O O Cl O
Cl O
O
;
O
CH3
C
O
cido actico
CH3
C
O
Ion acetato
O
C
O
:O
:
CO
La estructura :O
C O
O:. La combina
Enlace covalente
21. Segn la TOM, la molcula He2 no existe, ya que los electrones se repartiran
entre el OM enlazante (favorable) y el OM antienlazante (desfavorable), y el
efecto total no producira enlace. Pero podran existir las especies HHe,
HHe, He2 y He22? Cules seran ms estables?
Las especies HHe y He22 tienen un enlace covalente simple, porque comparten un
par de electrones en el orbital molecular enlazante y ninguno en el antienlazante. En
las especies HHe y He2, hay 1e en el OM antienlazante, y el orden de enlace es solo 1/2. Por tanto, las especies HHe y He22 sern ms estables.
22. Obtn, de forma razonada, las valencias covalentes de los elementos O, As,
Kr, N, S, Br y F.
O: 2 ; As: 3 y 5 ; Kr: 0 ; N: 3 ; S: 2, 4 y 6 ; Br: 1, 3, 5 y 7 ; F: 1
Los elementos del segundo perodo (O, N y F) solo tienen una valencia covalente.
Los del tercero y cuarto (As, S y Br) pueden proporcionar electrones a los subniveles d
vacos.
Unidad 3. Enlace qumico
; O
; H
O H
H
Como en el ion carbonato, CO32, los enlaces tienen un orden de 4/3, los enlaces
C O del carbonato son ms cortos que el enlace C O del metanol, pero ms largos
que los enlaces C O del CO y del CO2.
26. Determina, consultando la tabla 2, la energa necesaria para romper todos
los enlaces presentes en las molculas: a) CH3Cl ; b) CO2 ; c) HCN ; d) C2H2 ;
e) NH3.
H
a) CH3Cl: H
Cl
H
b) CO2: O
c) HCN: H
d) C2H2: H
e) NH3: H
H
27. Las molculas de H2O2 (fig. 5 del texto), O2 y O3, presentan enlace O O.
Ordena, del ms largo al ms corto, los enlaces entre tomos de oxgeno presentes en esas molculas.
Las estructuras de Lewis de H2O2, O2 y O3 son, respectivamente:
H
H ; O
O ; O
O O
Por tanto, los O.E. para O O son: 1 (H2O2), 2 (O2) y 3/2 (O3).
El enlace O O ms largo es el del H2O2, luego el del O3, y el ms corto, el del O2.
28. Representa grficamente la formacin de la molcula de H2S por solapamiento de los orbitales atmicos del azufre y del hidrgeno.
Qu simetra tienen los enlaces formados?
S (Z 16): 1s2 2s2p6 3s2p4
3s2
3p4
H (Z 1): 1s1
1s1
z
H
Los dos enlaces son de tipo , debido al solapamiento frontal de dos orbitales 3p semilleros del
azufre con sendos orbitales 1s de tomos de hidrgeno.
1s
3p
3p
1s
x
29. Explica por qu las molculas de BF3, AlH3 y similares muestran una gran tendencia a formar enlaces covalentes coordinados. Cul es su papel en la
unin: donantes o aceptores del par de electrones?
Propn molculas con las que se puedan enlazar.
En este tipo de molculas, el tomo central queda hipovalente:
F
Al
Los tomos hipovalentes pueden aceptar pares de electrones y formar enlaces covalentes dativos o coordinados. Las especies con las que pueden formar estos enlaces
han de ser donantes de pares de e, como: NH3 y H O H .
30. A partir de las electronegatividades, coloca en orden creciente de polaridad
los enlaces: Si H, C O, F H, Cl C, N N, Hg Cl, Li F.
Utilizando la tabla 10 de la unidad 2, obtenemos:
0 (N N) < 0,3 (Si H) < 0,5 (Cl C) < 1 (C O) < 1,1 (Hg Cl) < 1,9 (F H) < 3 (Li F)
Unidad 3. Enlace qumico
31. Calcula el momento dipolar que crean dos cargas iguales, pero de signo
opuesto, cuyo valor numrico es la cuarta parte de la carga electrnica, separadas una distancia de 2 . (Expresa el resultado en C m y Debyes).
d. Tomando solo el va, q
El momento dipolar,
, se calcula con la expresin:
lor numrico, tendremos:
1,602 1019 C
1010 m
2 8,01 1030 C m
4
1
que en Debyes se convierte en:
1D
2,4 D
8,01 1030 C m
3,34 10 30 C m
Enlaces inico y metlico
32. Calcula la energa que se desprende cuando se forma un mol de pares inicos
NaF (g) a partir de los tomos neutros aislados empleando los siguientes
datos:
Energa de ionizacin del Na: 5,14 eV/tomo
Afinidad electrnica del F: 3,40 eV/tomo
Energa reticular del NaF(s): 923 kJ/mol
Tomamos como referencia la figura 11 del texto.
La formacin de 1 mol de cationes y 1 mol de aniones aislados exige la energa:
6,022 1023 tomos
1,6 1022 kJ
eV
E1 (5,14 3,40) 168 kJ mol1
1 mol
1 eV
tomo
La energa potencial elctrica que corresponde a un par inico se calcula por medio
de la expresin:
q q
E Kvaco
r
donde q y q son las cargas de los iones, y r r r, la separacin de los ncleos.
Sustituimos en unidades del S.I. y queda:
(1,6 1019) (1,6 1019)
9,97 1019 J
E 9 109
(95 136) 1012
Y ahora calculamos el valor para un mol de pares inicos:
6,022 1023
E2 (mol de pares inicos) 9,97 1019 J
600 kJ mol1
103
La energa pedida es:
E E1 E2 168 600 432 kJ mol1
Como se aprecia, no necesitamos el dato de la energa reticular.
Unidad 3. Enlace qumico
33. En cada una de las siguientes parejas de slidos inicos, indica razonadamente cul tiene menor y cul mayor energa reticular:
a) NaF y KF ; b) MgO y MgCl2 ; c) CaO y CsI
La energa reticular depende principalmente de dos factores; por este orden: la carga
de los iones y el tamao inico. Teniendo esto en cuenta, el orden creciente de la
energa reticular en cada pareja es:
a) KF < NaF ; b) MgCl2 < MgO ; c) CsI < CaO
34. Considerando los siguientes slidos inicos, CaS, LiF, LiBr y CaO:
Cul tendr el punto de fusin ms bajo? Y el ms alto?
De forma general, el punto de fusin de un slido inico depende de la energa reticular. As pues, suponiendo el cumplimiento de este criterio, ser:
p.f. (BrLi) < p.f. (LiF) < p.f. (CaS) < p.f. (CaO)
35. Los radios inicos del Ca2 y el O2 son 99 pm y 140 pm, respectivamente.
Qu tipo de red inica tendr el CaO cuando est cristalizado? Cules sern
los ndices de coordinacin?
Como el cociente r/r 99/140 0,707, el tipo de red inica ser como la del NaCl
(vase figura 13 del texto). En este tipo de red, el ndice de coordinacin es 6:6.
36. Si aadimos un poco de arsnico al silicio, por qu aumenta notablemente
su conductividad?
Cada tomo de arsnico aadido aporta un electrn extra, ya que los tomos de As
tienen 5e de valencia, y los de Si, solo 4e.
Esos electrones extra contribuyen a la conduccin, porque acceden fcilmente a la
banda de conduccin. Esta tcnica se denomina dopado del Si.
37. Explica la causa por la que los metales emiten electrones cuando se calientan
y los slidos inicos y covalentes no lo hacen.
Los metales tienen una nube o mar de electrones casi libres que se mueven por todo
el cristal metlico. Estos electrones son expulsados del metal si reciben un aporte suficiente de energa en forma de calor o de luz. En los slidos inicos y covalentes no
hay electrones libres, sino que estn firmemente ligados por enlaces inicos o covalentes.
Propiedades de las sustancias
38. Qu tipo de sustancia se forma en las uniones de los elementos Li, O y F consigo mismos? Y unos con otros?
De todos ellos, cules son slidos a temperatura ambiente?
Los tomos de litio se unen entre s por medio de enlace metlico, dando lugar a un
slido metlico.
Unidad 3. Enlace qumico
Los tomos de oxgeno y flor se unen por enlace covalente para dar molculas, O2
y F2; por tanto, en condiciones normales son gases.
El litio forma compuestos inicos tanto con O como con F, de frmulas empricas
Li2O y LiF. Son slidos en condiciones normales.
El flor y el oxgeno forman molculas del tipo OF2; esta sustancia molecular es gaseosa en condiciones normales.
39. A qu se debe que las sustancias ms densas sean metales?
Esto es debido a dos razones:
a) Todos los elementos pesados del Sistema Peridico, Z > 54, son metales, salvo el
radn, que es un gas. La masa se concentra en el ncleo del tomo y no afecta al
volumen, que depende de la corteza electrnica.
b) La estructura interna de los metales es la ms compacta posible; es decir, los tomos aprovechan el espacio disponible mejor que en los slidos inicos y covalentes.
40. A cul de las sustancias siguientes, fluoruro de litio, oro, grafito, azufre y cobre, disuelve el mercurio?
El mercurio es un metal. Por tanto, disolver slo a otros metales o metaloides. Por
tanto, de las sustancias propuestas, disuelve oro y cobre.
41. Cules de los slidos, Sn, SiO2, NaCl, y Al, son conductores? Y si estn fundidos?
Conducen la corriente, en estado slido, el estao y el aluminio. Si estn fundidos, a
los dos anteriores se une el cloruro de sodio.
42. Ordena de forma creciente, segn su dureza, las siguientes sustancias: Mg,
SiO2 (cuarzo), KCl y C (diamante).
Mg < KCl < cuarzo < diamante. El ms blando es el magnesio, que es un metal. Luego, el cloruro de potasio, que es un slido inico. Y, finalmente, el cuarzo y diamante, cristales covalentes, son los ms duros. El diamante es la sustancia de dureza ms
alta (10 en la escala de Mohs).
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