ESCUELA SUPERIOR POLITCNICA DEL LITORAL

DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUMICAS Y AMBIENTALES

LABORATORIO DE QUMICA ANALTICA
INFORME DE PRCTICA N 8

Determinacin de calcio en piedras calizas

Autor:
Nicols Josu Cedeo Donoso

Fecha de entrega:
31 de julio del 2015

1. OBJETIVOS:
Determinar el porcentaje en CaO de una muestra de piedra caliza por medio
del mtodo volumtrico.
2. INTRODUCCIN TERICA:
Piedra caliza
La caliza es una roca sedimentaria compuesta mayoritariamente por carbonato
de calcio (CaCO3), generalmente calcita, aunque frecuentemente presenta
trazas de magnesita (MgCO3) y otros carbonatos.1 Tambin puede contener
pequeas cantidades de minerales como arcilla, hematita, siderita, cuarzo, etc.,
que modifican (a veces sensiblemente) el color y el grado de coherencia de la
roca. El carcter prcticamente monomineral de las calizas permite
reconocerlas fcilmente gracias a dos caractersticas fsicas y qumicas
fundamentales de la calcita: es menos dura que el cobre y reacciona con
efervescencia en presencia de cidos tales como el cido clorhdrico.
Rojo de metilo
El rojo de metilo es un indicador de pH. (Frmula: C 15H15N3O2). Acta
entre pH 4,2 y 6,3 variando desde rojo (pH 4,2) a amarillo (pH 6,3).
Oxalato de calcio, oxalato de amonio y oxalato de magnesio
El oxalato de calcio es un intermediario en la produccin de cido oxlico. En
este caso, el oxalato de sodio (Na2C2O4) reacciona con el hidrxido de calcio
Ca(OH)2, producindose oxalato de calcio (CaC 2O4) insoluble Su solubilidad es
6.7 mg/L (20 C). El oxalato de calcio reacciona con cido sulfrico (H 2SO4) y
se libera cido oxlico (H2C2O4).

El monohidrato de oxalato de amonio se obtiene por la reaccin de cido

oxlico en solucin con NH3 o carbonato de amonio. Solubilidad en agua: (20
C): ~ 45 g/l.
El oxalato de magnesio posee una solubilidad de 1.04g/l (18 C)
Tipos de precipitado
Cristalinos: partculas discretas de forma regular con superficies lisas y
brillantes, se asemejan a la sal o a la azcar seca. Son los precipitados ms
deseables porque son fciles de sedimentar, filtrar y lavar.

Granulares: partculas pequeas de forma irregular y superficie lisa; se filtran y

se lavan fcilmente pero sus partculas tienden a ser porosas, se asemejan a
los sedimentos de caf.
Finamente divididos: partculas muy pequeas, son casi invisibles a simple
vista, tienen la apariencia de harina, no son deseables por que se pasan al
filtrarles.
Gelatinosos: forman una masa pegajosa de apariencia similar a la mermelada o
a la gelatina, forman masas amorfas. No son deseables por lo difcil de filtrar y
atrapa impurezas de difcil eliminacin al lavarlos.

3. MATERIALES Y REACTIVOS:
Equipos y materiales:
Bureta de 50 ml.
Soporte universal
Pinza para soporte
Embudo
Bomba de vaco (25 mmHg.)
Plancha de calentamiento.
Agitador de vidrio.
Kitasato de 250ml de vidrio.
Crisoles de filtracin de porosidad de 60 ml.
2 probetas de 50 ml de vidrio.
Pipeta de Pasteur.
2 Pipetas de 10 ml de vidrio.
2 peras de succin.
Vaso de precipitacin de 200 ml.
Mortero y mazo.
Vaso de precipitacin de 150 ml de vidrio.
Termmetro
Vidrio de reloj.
Papel tonasail
Reactivos:
Piedra caliza.
Agua destilada.
Acido clorhdrico (HCl(C))
Agua de bromo saturado.
(NH4)2C2O4 6%(p/v)
Amoniaco 6M
cido sulfrico 3M.
Permanganato de potasio 0,04M
Indicador rojo de metilo

4. PROCEDIMIENTO
Preparacin de la muestra
1. Secar la muestra problema durante 1 a 2 horas a 110 C y enfrar en un
desecador.
2. Si el material se descompone con facilidad en cido, pesar una muestra de 0.25 a
0.3 g en un vaso de 250 ml.
3. Agregar 10 ml de agua a cada muestra y cubrir con un vidrio de reloj. Agregar
10 ml de HCl concentrado gota a gota. Evitar prdidas debido a salpicaduras al
introducir el cido.
Precipitacin del oxalato de calcio
1. Agregar 5 gotas de agua de bromo saturado para oxidar cualquier hierro presente
en la muestra. Hervir suavemente (utilice una campana de extraccin) durante 5
minutos para eliminar el exceso de Br2.
2. Diluir la solucin de muestra a alrededor de 50 ml
3. Calentar a ebullicin y adicionar 100 ml de solucin caliente de (NH 4)2C2O4 al
6% (p/v).
4. Adicionar de 3 a 4 gotas de rojo de metilo y precipite CaC 2O4por la adicin lenta
de NH3 6M. Cuando el indicador empiece a virar, adicione NH3 a una velocidad
de una gota por cada 3-4 segundos. Continuar hasta que las soluciones cambien
al color intermedio amarillo-naranja del indicador (4.5 a 5.5) (comprobar el pH
con papel indicador).
5. Dejar que las soluciones reposen por no ms de 30 minutos para disminuir su
temperatura. Filtrar con los crisoles de filtracin de porosidad o crisoles de
Gooch con placas de vidrio.
6. Lavar los precipitados con varias porciones de 10 ml de agua fra (no hay riesgo
de peptizacin en este caso).
7. Enjuaguar el exterior de los crisoles para eliminar (NH 4)2C2O4 residual y regresar
el precipitado a los vasos en los cuales se form el CaC2O4.
Titulacin
1. Adicionar 100 ml de agua y 50 ml de H 2SO4 3M al vaso que contiene el oxalato
de calcio precipitado y el crisol.
2. Calentar entre 80-90C y titule con permanganato 0.04 M. La temperatura debe
ser superior a 60C durante toda la titulacin. Vuelva a calentar si fuese
necesario.
3. Reportar el contenido de calcio como porcentaje de CaO en la muestra
problema.

5.

REACCIONES INVOLUCRADAS

Disolucin de la muestra

CaCO3 ( s )+ HCl ( ac ) C O2 ( g ) +CaCl2 ( ac ) + H 2 O( l)

Precipitacin de oxalato de calcio
2
Ca+2+C 2 O 4
CaC 2 O4

Titulacin de oxalato de calcio

2++ C O2+ H 2 O
+ CaC 2 O4 + H 2 S O4 CaS O4 + M n
Mn O4
6. RESULTADOS: DATOS Y CLCULOS

Tabla de datos:
Masa de la piedra caliza
Volumen consumido de
permanganato de potasio
(KMnO4) 0,04 M

0,2507 g
25,3 ml

Clculos:

0,04 mol KMnO 4 5 eq KMnO4 0,2eq

=
KMn O4
1L
1 mol KMnO 4
1L

25,31 03 L

0,2eq KMn O4
=5.061 03 eq KMn O4
1L

5.0610 eq KMn O4 =5.061 0 eq Ca C2 O4

5.06103 e q CaC 2 O4

64 g Ca C2 O4
40 g Ca
56 g CaO

1 e q Ca C2 O4 128 g CaC 2 O 4 40 gCa

0.14168 gCaO

%CaO=

g Cao
0.14168 g CaO
100=
100=56.51
g muestra
0,250 7 g piedra

TABLA DE RESULTADOS:
Masa Ca en la muestra
Masa de CaO correspondiente
Porcentaje de CaO en la

0.1012g
0.14168 g
56.51

muestra
7. ANLISIS DE RESULTADOS
En las piedras calizas pueden encontrarse iones magnesio que compitan con el
calcio al momento de precipitarse. La post-precipitacin implica la formacin
sobre un precipitado ya formado. La separacin de calcio de magnesio por
precipitacin del oxalato de calcio puede sobrepasarse la solubilidad del
oxalato de magnesio tienen una tendencia acentuada a permanecer en
solucin sobresaturada, precipita lentamente sobre el oxalato de calcio durante
un periodo de muchas horas.
La determinacin del calcio fue posible llevndolo a precipitado en forma de
oxalato de calcio, cuya solubilidad es muy baja 6.7 mg/L (20 C). Dado que el
oxalato de calcio acta como una sal bsica, la presencia de NH3 favorece la
precipitacin del oxalato de calcio al convertir al medio menos acido
favoreciendo el equilibrio hacia la sal sin hidrolizarse.
La masa da calcio determinada en la muestra fue de 0.1012g. Este valorar
podra esperarse ser menor al real debido a que no se dej enfriar la muestra
los 30 minutos indicados, si no 15 minutos, dando la posibilidad de oxalato aun
sin precipitar por una temperatura alta en la solucin.
8. OBSERVACIONES
La muestra de piedra caliza es de color blanca.
Al agregar HCl concentrado en la muestra, esta se disuelve completamente y
genera un burbujeo.
Al agregar agua de bromo la solucin se torna ligeramente amarilla.
La adicin de rojo de metilo provoco una coloracin roja ligeramente fucsia. Al ir
agregando NH3 6M, la solucin se tornaba cada vez ms fucsia. Al terminar la
adicin, se observa un precipitado blanco en la base.
El precipitado que se recoge luego del filtrado se encuentra ligeramente
rosado. Al agregar agua, cido sulfrico y calentar se disuelve completamente.
La solucin se encuentra ligeramente rosada y se vuelve decolora al empezar a
titular.
9. CONCLUSIONES
El mtodo para determinar calcio en una muestra de piedra caliza consisti en
el secado de la muestra, disolucin, en HCl, introduccin del agente
precipitante, favorecer la precipitacin de oxalato de calcio, filtrado y titulacin
en medio cido. El mtodo empleado es adecuado para la determinacin del
calcio en la mayor parte de piedras calizas y rocas calcreas. El hierro y el
aluminio en cantidades equivalente a la del calcio no interfieren. Pueden
tolerarse pequeas cantidades de titanio y de manganeso.
10. RECOMENDACIONES
Al momento de filtrar al vaco, procurar que el crisol no se seque. Agregar
constantemente la solucin con el filtrado.

En la prctica, se dej enfriar durante 15 minuto por falta de tiempo. Procurar

dejar enfriar los 30 minutos como indica la prctica ya que puede existir oxalato
disuelto mientras la solucin se encuentra con temperatura elevada.
11. BIBLIOGRAFA
Cornelis Klein, Cornelius S. Hurlbut, Manual de mineraloga, Editorial
Revert 1967, 4ta edicin pp: 644,
Maria Jose Garcia Bermejo, Auxiliares de laboratorio, Editorial MAD, S.L.,
1ra edicin, 2006 pp: 146,
Herbert A Laitinen, Walter A. Harris , Anlisis qumico, Editorial Reverte
1982, 2da edicin pp: 159
Douglas A. Skoog,Donald M. Introduccin a la qumica analtica, Editorial
Reverte 1986, 1ra edicin pp: 427