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PRINCIPIOS TERICOS:

En fsica y qumica se denomina cambio de estado a la


evolucin de la materia entre varios estados de agregacin sin
que ocurra un cambio en su composicin. Los tres estados
bsicos son el slido, el lquido y el gaseoso.
Los dos parmetros de los que depende que una sustancia o
mezcla se encuentre en un estado o en otro son temperatura y
presin. La temperatura es una medida de la energa cintica
de las molculas y tomos de un cuerpo. Un aumento de
temperatura o una reduccin de la presin favorecen a fusin,
la evaporacin y la sublimacin, mientras que un descenso de
temperatura o un aumento de presin favorecen los cambios
opuestos.
PUNTO DE FUSIN
El punto de fusin es la temperatura a la cual la materia pasa
de estado slido a estado lquido, es decir, se funde. Al efecto
de fundir un metal se le llama fusin (no podemos confundirlo
con el punto de fusin). Tambin se suele denominar fusin al
efecto de licuar o derretir una sustancia slida, congelada o
pastosa, en lquida.
En la mayora de las sustancias, el punto de fusin y de
congelacin, son iguales. Pero esto no siempre es as.
A diferencia del punto de ebullicin, el punto de fusin es
relativamente insensible a la presin y, por tanto, pueden ser
utilizados para caracterizar compuestos orgnicos y para
comprobar la pureza.
El punto de fusin de una sustancia pura es siempre ms alto y
tiene una gama ms pequea que el punto de fusin de una
sustancia impura. Cuanto ms impuro sea, ms bajo es el
punto de fusin y ms amplia es la gama.
Los Qumicos utilizan varios mtodos para determinar los
puntos fusin, pero los ms comunes son los siguientes:

a) Mtodo del tubo capilar o de fusin lenta


Una pequea porcin de la muestra problema pulverizada y
seca se introduce en un tubo capilar de 6-7 cm de longitud
y 1 mm de dimetro, cerrado por un extremo que se fija al
bulbo del termmetro, el conjunto se coloca en un depsito
termomtrico el cul se calienta lentamente, hasta que
funda el slido.

b) Mtodo por fusin instantnea; empleo de bloques


Un bloque de los ms conocidos es el bloque de Maquenne,
que est constituido por un paraleleppedo de latn, en cuyo
interior hay unas resistencias elctricas de calentamiento (se
calienta tambin utilizando gas); un termmetro protegido se
encuentra colocado deforma que el depsito est en el centro
del bloque. Se puede emplear calentamiento rpido o lento,
siendo regulable este ltimo.

Para efectuar una medida se colocan porciones pequeas de la


sustancia en el centro de la cara superior del bloque y se
calienta hasta fusin. Se puede efectuar una primera
determinacin calentando rpidamente. Para una medida
precisa el calentamiento se regula de forma que la elevacin
de la temperatura sea de unos 2 grados centgrados (C) por
minuto.

DETERMINACION DEL PUNTO DE FUSIN EXPERIMENTAL

Para determinar el punto de fusin de un slido se introduce


una pequea cantidad de muestra en un tubo capilar sellado
en uno de sus extremos, se une el capilar al termmetro, se
calienta el bao lentamente y se observa la temperatura a la
que la fusin comienza y se completa. Debido a que para la

fusin se necesita algn tiempo ya que la calefaccin tiene


que ser continua, cuando se utiliza este tipo de medida,
incluso las sustancias puras pueden fundir en un pequeo
intervalo. Sin embargo, como regla general se considera que
una muestra pura ha fundido bien cuando el intervalo
observado sea de 0.5 1.0 C.

La muestra slida deber estar seca y finamente dividida, para


lo cual se utiliza un mortero, para asegurar una determinacin
exacta solamente se debe colocar 1.0 cm de muestra en el
tubo capilar. Para colocar la muestra en el tubo capilar se
invierte y se toma una pequea cantidad de slido por el
extremo abierto presionando sobre ste entonces se le da la
vuelta y se baja el slido al fondo del tubo capilar. Un suave
frotamiento sobre una lima o golpeando suavemente sobre la
mesa permitir depositar la muestra en el fondo del tubo
capilar.
La velocidad de calentamiento debe ser tal que produzca una
elevacin en la temperatura de 1 a 2 C por minuto. Deber
observarse la temperatura a la cual el compuesto empieza a
fundir y aquella a la cual se licua. Estos valores se anotan
como el intervalo del punto de fusin. Tambin deber
observarse la temperatura registrada por el termmetro
auxiliar (t2), el bulbo de este termmetro deber colocarse a
media distancia entre la superficie del aceite y la parte de la
columna de mercurio en t1, la correccin se calcula por medio
de la frmula:

Correccin = + N (t1-t2)* 0.000154

Donde N = grados de la columna de mercurio arriba del nivel


del bao de aceite; t1= punto de fusin observado; t2 =

temperatura promedio de la columna de mercurio. Esta


correccin se adiciona al punto de fusin observado .
Los lquidos utilizados para los baos tienen que ser estables y
de punto de ebullicin alto. Los ms utilizados son glicerina,
aceite parafina, aceite de semilla de algodn, o aceite de soya.
A continuacin se muestran diferentes tipos de baos para
determinar puntos de
Fusin:

a) vaso de precipitacin, b) matraz kjeldahl, c) bao doble, d)


aparato de Thiele

DETERMINACION DEL PUNTO DE FUSIN MIXTO


Siempre se debe observar y anotar el intervalo del punto de
fusin, desde la temperatura del primer reblandecimiento a la
licuefaccin completa. En la identificacin de un compuesto
desconocido es sumamente til recurrir a la determinacin de
un punto de fusin mixto (mezcla).
Si se sospecha de una sustancia desconocida x con una
pequea cantidad de y, se determina el punto de fusin de x
con una pequea cantidad de y. Si x e y son idnticos, la
mezcla fundir instantneamente a la misma temperatura que
la sustancia x pura. Si son diferentes, generalmente, la mezcla

fundir en un amplio intervalo y por debajo del punto de fusin


de x.36
De vez en cuando se encuentran slidos cuya tensin de vapor
alcanza el valor de 760 MM DE Hg antes de llegar a su punto
de fusin, es decir, por debajo de la temperatura en que la
tensin de vapor de la sustancia solida es igual a la de su
modificacin liquida.
Cuando un slido de este tipo se calienta a la presin de
1atmosfera, tan pronto como se alcanza la tensin de vapor de
760 mm, el slido pasa directamente a la fase gaseosa a
temperatura constante. Ahora bien, si esos vapores se enfran
pasan directamente a la fase solida. Este proceso recibe el
nombre de sublimacin. Constituye un mtodo muy usado y de
creciente importancia para la purificacin de compuestos
orgnicos.
FUENTES QUE PUEDEN PRODUCIR ERROR
Al determinar el punto de fusin de una sustancia existen
ciertos factores que inciden en la exactitud de la medida, entre
ellos tenemos:
Errores personales: especialmente los relacionados con la
calibracin del termmetro y la lectura del mismo (al leer el
valor dado por el termmetro, la lnea visual debe estar en el
mismo plano horizontal de la columna de mercurio.
En cuanto al primer aspecto, es necesario tomar como
referencia un mayor nmero de sustancias a las empleadas,
para que la curva de calibracin sea ms exacta y los datos
obtenidos ms confiables.
La posible presencia de impurezas, produce una variacin en el
punto de fusin.

Puntos de ebullicin

El punto de ebullicin de un compuesto es la temperatura a la


cual el compuesto lquido se convierte en gas. Para que un
compuesto se vaporice, las fuerzas que mantienen las
molculas unidas unas a otras deben romperse. Esto significa
que el punto de ebullicin de un compuesto depende de la
traccin entre las molculas, de manera que si las molculas
se mantienen unidas por fuertes fuerzas, se necesitar mucha
energa para apartar las molculas unas de otras y el
compuesto tendr el punto de ebullicin muy alto. Por otra
parte, si las fuerzas intermoleculares son dbiles, una cantidad
de energa relativamente baja ser necesaria para separa las
molculas unas de otras, y el compuesto tendr el punto de
ebullicin bajo.
Los alcanos tienen punto de ebullicin relativamente bajo
porque como se trata de molculas polares las fuerzas
intermoleculares que actan son las de dispersin de London
entre dipolos inducidos que son las ms dbiles. Adems estas
fuerzas son mayores cuanto mayor es el rea de contacto
entre molculas, por eso para molculas lineares al aumentar
el numero de C (aumenta el peso molecular) el punto
deebullicin tambin aumenta, sin embargo para un mismo
nmero de C la molcula ramificada presenta un punto de
ebullicin menor que la lineal. En el caso de alcoholes, teres...
(molculas con heterotomos) con cierto carcter polar, las
fuerzas que intervienen son las dipolo-dipolo, ms fuertes que
las de London. Por tanto, sus puntos de ebullicin sern
mayores que los de los alcanos.
En el caso de alcoholes y las aminas, adems de estas fuerzas
entre dipolos intervienen las fuerzas por puente de hidrgeno.
Aunque cada puente de hidrgeno slo supone 5 KJ/mol hay
que pensar que hay al menos un puente de H por cada
molcula. Como el O es ms electronegativo que el N el punto
de ebullicin de los alcoholes ser mayor que el de las aminas.

BIBLIOGRAFIA:
CAREY, Francis. Qumica Orgnica. Sexta edicin. Editorial
Mc Graw Hill. Mxico;1999.
BRICEO, Carlos . Qumica General. Editorial
Panamericana;1994.
Brewster R.Q.et al.Curso de Qumica Orgnica
Experimental.Editorial Alhambra. Madrid; 1974.
Shriner, R. L., Fuson, R. C., Curtin, D.Y. Identificacin
Sistemtica de Compuestos Orgnicos. Editorial Limusa.
Mxico; 1995.

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