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QUIMICA
ANTOLOGAS
DOCENTE: GONZALEZ GARCA GILDARDO
GARCIA PEREZ LUIS GERARDO
NUMERO DE CONTROL: 14160756
GRUPO: ME
AULA: I4
HORARIO: 14:00-15:00
INDICE
MATERI
A,
ESTRUC
TURA Y
PERIODI
CIDAD
INDICE
5
Fuente: INEGI. Estadstica de la industria
minerometalrgica. Mxico, INEGI
MOLCULA
comparten
electrones.
tomos
(cloruro
de
sodio
sal
comn),
ESTADOS DE LA MATERIA
Las partculas que forman los slidos se atraen fuertemente, estn cerca unas de
6
Las partculas que forman los lquidos se atraen parcialmente y tienen ms libertad
para moverse que en los slidos, pero no llegan a separarse de
las dems, por lo que conservan su volumen. Esas partculas
disponen de ms espacio y pueden deslizarse unas sobre otras
con facilidad. Esto explica por qu los lquidos tienen forma
variable, adoptando la del recipiente que los contiene. Una
caracterstica de los lquidos es la fluidez, ya que pueden trasladarse hacia otros
lugares y atravesar orificios muy pequeos. Otra propiedad es la viscosidad,
debido a que poseen cierta dificultad para desplazarse a raz del rozamiento de
sus
partculas.
Estado gaseoso
CLASIFICACIN DE LA MATERIA
SUSTANCIAS PURAS
MEZCLAS
Son materiales que se forman al combinar dos o ms sustancias puras, sin que
ello ocasione cambios qumicos en esas sustancias. Por medio de mtodos
fsicos, las mezclas pueden separarse de sus componentes sin producir alteracin
en los mismos. Existen dos tipos de mezclas, las homogneas y las heterogneas.
Las mezclas homogneas: son soluciones, formadas por un solvente
generalmente en mayor proporcin y uno o ms solutos en cantidades menores.
Tienen la misma composicin en toda la muestra por lo que son uniformes, con lo
cual presentan una sola fase. Sus partculas, que no pueden distinguirse a simple
vista ni an bajo el microscopio, se mueven al azar y de manera constante. Tienen
un tamao entre 0,1 y 10 nanmetros (nm) y se encuentran dispersadas como
molculas,
tomos
iones.
son aquellas
PERIODICIDAD QUMICA
11
John
Newlands:
Dimitri
Mendeleivi
Lathar Meyer
12
valencia.
Estos grandes conjuntos actualmente se est haciendo habitual dividirlos en otros
conjuntos ms pequeos. Los grupos 1 y 2 han sido denominados elementos
representativos del bloque s o tambin elementos de pretransicin. En todos ellos
la distribucin electrnica de la capa de valencia es del mismo tipo, esto es [GN
nsx con x = 1 y 2.
Los de los grupos 13-17 se conocen como elementos representativos del bloque p
o elementos de postransicin. La distribucin electrnica en la capa de valencia
de estos elementos es [GN ns2 npx para los de los perodos 2 y 3 , [GN (n-1)d10
ns2 npx para los de los perodos 4 y 5 y [GN (n-2)f14 (n-1)d10 ns2 npx para los del
perodo 6. Como se ver ms adelante, la existencia de subniveles llenos entre la
estructura del gas noble anterior y la capa de valencia tiene consecuencias
notables en la variacin de las propiedades de los elementos de estos grupos.
Por su parte los elementos de transicin se dividen en los elementos de transicin
del bloque d, que en el texto de Pereyra y Blanco se denominan como elementos
de transicin propiamente
dicho,
de los grupos
3-10
cuya
excepcionales
estructura
es [GN
13
similares
estn
reunidos
en
elementos
de
columnas
cuales
estn
identificados
con
grupos A se
conocen
elementos
con
nmero
atmico
superior
al
Ac
(Z=
89)
se
denominan Actnidos.
14
Los elementos despus del Uranio (Z= 92) se han obtenido en forma artificial
del uranio, denominndose a stos Trans urnicos.
GRUPOS O FAMILIAS: Son agrupaciones verticales, que nos indican que poseen
propiedades qumicas semejantes, debido a que poseen los mismos electrones de
valencia.
a) GRUPO A:
Estn situados en los extremos de la tabla peridica.
Nos indican el nmero de electrones de la ltima capa y se representan en
nmeros romanos.
Terminan en el subnivel s y p
a) GRUPO B:
Estn situados en la zona central de la tabla peridica.
El nmero de electrones de la ltima capa, no nos indica el grupo; debido a
que la valencia es variable.
La configuracin electrnica termina en el subnivel d.
Los elementos de transicin interna, llamados tierras raras: su configuracin
electrnica termina enf.
la
elementos,
mayora
de
normalmente
los
se
sus
cinco
propiedades
nuevos
grupos
para
alcanzar
de
los
no
una
estructura
metales
en
estable.
la
tabla
tipo
de
tomo
est
dada
por
la
siguiente
ecuacin:
Zeff = Z-S
el
El radio inico
Es el radio que tiene un tomo cuando ha perdido o ganado electrones,
adquiriendo la estructura electrnica del gas noble ms cercano. Podemos
considerar dos casos:
1. Que el elemento gane electrones.
El electrn o electrones ganados se colocan en los orbitales vacos, transformando
el tomo en un anin. La ganancia de electrones por un tomo no metlico aislado
es acompaada por un aumento de tamao.
17
AFINIDAD ELECTRNICA
Es la cantidad de energa desprendida cuando un tomo gana un electrn
adicional. En ese proceso el tomo queda con carga negativa y recibe el nombre
de anin.
Otra propiedad de los tomos que influye en su comportamiento qumico es su
habilidad para aceptar uno o ms electrones, la cual se conoce como afinidad
electrnica. Esta propiedad determina cul es el cambio de energa cuando un
tomo acepta un electrn en el estado gaseoso, y guarda una ntima relacin con
la energa de ionizacin. Mientras ms negativa sea la afinidad electrnica, mayor
ser la tendencia del tomo a aceptar un electrn.
ELECTRONEGATIVIDAD
La electronegatividad de un tomo se define como la tendencia general de un
tomo para tener electrones hacia s mismo en un compuesto. Esta es determina
a partir de la electroafinidad y de la energa de ionizacin. Sin embargo, no es una
medida de energa, pero s una simple tendencia de los tomos para atraer
electrones.
Los diferentes valores de electronegatividad se clasifican segn diferentes
escalas, entre ellas la escala de Pauling y la escala de Mulliken.
19
PROPIEDAD QUIMICA
Una propiedad qumica es cualquier propiedad evidente durante una reaccin
qumica; es decir, cualquier cualidad que puede
ser
establecida
identidad
una sustancia.
propiedades
solamente
estructura
En
otras
qumicas
no
al
cambiar
la
qumica
de
palabras,
las
se
determinan
Metales:
No Metales:
Metaloides:
Hidrogeno (H)
Los principales uso del hidrogeno son:
a) para la produccin de amoniaco (N3H) por el proceso (Haber).
b)
21
22
Yodo (I) Sus compuestos no se usan tan extensamente como las de otros
halgenos del grupo 7 y sus principales usos: productos farmacuticos, pinturas,
para fotografa en su forma de yoduro de plata y tambin como desinfectantes.
24
polvos
humos
que
contienen
manganeso
causan
Oro (kg)
Entidad
Volume
n
Durango
8 567
Participaci
n en el
total
nacional
(%)
39.3
Lugar
naciona
l
1
25
Sonora
5 895
27
Quertaro
Arteaga
1 363
6.2
Zacatecas
1 186
5.4
Guanajuat
o
1 054
4.8
Zacatecas
1 345
130
52.4
Durango
411 568
16
Chihuahu
a
264 440
10.3
Mxico
110 804
4.3
San Luis
Potos
101 910
Plomo
(Toneladas Zacatecas
)
51 904
43.8
Chihuahu
a
43 379
36.6
Durango
8 590
7.3
Mxico
5 947
San Luis
Potos
3 791
3.2
349 227
86.1
Zacatecas
24 944
6.2
San Luis
Potos
18 072
4.5
Chihuahu
a
9 367
2.3
Mxico
1 384
0.3
Zinc
(Toneladas Zacatecas
)
191 104
44.8
Chihuahu
a
108 500
25.4
Plata (kg)
Cobre
(Toneladas Sonora
)
26
San Luis
Potos
72 165
16.9
Mxico
25 947
6.1
Durango
11 430
2.7
3 355
637
48.7
Coahuila
de
Zaragoza
2 263
194
32.9
Michoacn
de
Ocampo
1 268
238
18.4
135 893
100
Fierro
(Toneladas Colima
)
Manganes
o
Hidalgo
(Toneladas
)
Minerales no metlicos
No tienen brillo propio ni conducen electricidad. En este grupo se ubican el coque,
el azufre, la barita y la fluorita, entre otros:
Volumen de la produccin de los minerales no metlicos por
entidad federativa, 2010-2014
Entidad
Toneladas
Participacin
en el total
nacional (%)
Lugar
nacional
Carbn no
coquizable
Coahuila de
Zaragoza
645 0594
100
Coque
Coahuila de
Zaragoza
1 445 052
100
Azufre
Tabasco
439 706
39.2
Chiapas
293 919
26.2
Guanajuato
127 222
11.3
Tamaulipas
77 978
Hidalgo
61 026
5.4
27
Barita
Fluorita
Nuevo Len
263 153
85.8
Coahuila de
Zaragoza
36 354
11.9
Chihuahua
6 335
2.1
Sonora
690
0.2
Zacatecas
136
San Luis
Potos
684 503
81.2
Coahuila de
Zaragoza
141 663
16.8
16 532
2 724 551
56.3
Nuevo Len
866 724
17.9
Coahuila de
Zaragoza
316 622
6.5
6 765 520
79
Durango
Yeso
Sal
Baja California
Sur
Baja California
Sur
Lugar de produccin
en el mundo
2 569 478
118 482
3 731
426 361
28
Manganeso
135 893
21 825
Cobre
405 540
11
Fierro
6 887 069
13
Oro (kg)
Lugar de produccin en el
mundo
Fluorita
842 698
Barita
306 668
Grafito
14 769
4 840 099
364 166
10
1 121 546
13
Yeso
Feldespato
Azufre
*Miles de
pesos a/
7 794 133.9
Estados Unidos de
Amrica (EE.UU.) y
Japn.
3 575 179.7
Japn y EE.UU.
1 610 479.2
China y EE.UU.
Principales pases
29
1 327 549.9
EE.UU. y Guatemala.
Fuente: INEGI. Anuario estadstico del Comercio Exterior de los Estados Unidos Mexicanos. Mxico, INEGI.
Se eligieron los minerales que mayor ganancia le aportan al pas, aunque existen
otros, como la grava que son importantes, pero por su volumen de exportacin.
Minerales
Principales
pases
3 425
562.6
Australia y
EE.UU.
2 145
578.1
Chile y EE.UU.
1 815
173.3
Chile y EE.UU.
1 637
293.1
China y
Colombia
Fuente: INEGI. Anuario estadstico del Comercio Exterior de los Estados Unidos Mexicanos. Mxico, INEGI.
2008
2009
2010
2011
2012
2013-2014
Total
51 626 480
60 752 387
54 467 453
56 990 494
85 979 619
72 689 454
Metales preciosos
24 783 999
23 410 923
20 921 651
25 350 436
39 377 332
3 258 898
30
Oro
Plata
Platino
Paladio
64 060
24 702 667
753
16 519
116 156
23 287 490
7 277
0
132 020
20 776 995
2 568
10 068
556
25 346 134
3 384
362
183
39 367 507
9 642
0
5 121
3 191 886
41 171
20 720
Metales industriales
Aluminio
Antimonio
Bauxita
Bismuto
Cadmio
Cobre
Cromo
Estao
Fierro
Manganeso
Mercurio
Molibdeno
Nquel
Plomo
Selenio
Titanio
Tungsteno
Zinc
22 478 178
2 832
29 763
9 512
124 507
51 639
7 200 682
1 154
384
857 243
38 456
2 024
4 494 542
823
387 611
11 399
396
4 558
9 244 888
32 388 898
32 577
59 836
2 653
355 164
154 743
10 700 471
1
728
1 176 858
112 048
4 522
7 518 556
5 281
1 502 705
40 321
3 176
2 992
10 648 774
26 806 720
818
47 884
4 196
241 838
115 702
8 573 301
1 877
5 311
2 330 123
119 014
13 668
6 945 383
18 426
2 461 521
26 359
3 845
1 570
5 813 330
25 988 209
8 366
40 053
21 983
191 005
70 546
8 573 301
1 877
5 311
1 571 895
109 700
13 668
6 945 383
18 426
2 461 521
26 359
4 503
1 570
5 813 330
40 115 454
43
57 097
15 505
186 090
83 849
12 131 102
478
23 176
2 874 342
148 190
4 287 289
4 275 310
5 010
6 038 506
45 062
2 421
1 179
9 905 678
62 340 628
103 654
55 959
35 926
237 358
60 830
26 682 701
6 174
15 919
3 904 179
90 257
111 084
4 036 545
1 671
15 444 714
138 978
22 264
1 003
11 243 668
5 651 850
8 176
10 049
17 215
41 132
10 075
8 279
247 705
30 618
249 045
192 157
0
517 726
1 897 561
238 006
45 253
15 033
6 486 833
4 738
386 303
23 059
52 897
1 844
9 070
337 467
35 319
220 543
206 753
0
666 621
1 899 147
294 811
43 574
12 473
7 089 928
2 654
660 990
54 758
72 393
5
8 244
635 056
69 324
19 136
226 649
0
909 468
1 799 904
229 392
35 055
7 632
4 952 566
10 172
167 206
14 451
22 648
514
2 494
89 928
34 489
176 630
94 934
0
876 239
1 238 150
266 921
55 298
2 765
6 739 082
26 291
1 200 601
37 077
35 744
18
5 765
232 644
34 265
220 813
136 428
1 227
787 395
1 612 893
216 569
35 330
12 492
31
ENLAC
ES
QUIMI
COS Y
EL
ESTAD
O
SOLID
O
INDICE
2.1 INTRODUCCION.34
32
2.4ENLACE COVALENTE46
INTRODUCCION
Enlace qumico
Un enlace qumico es el proceso qumico responsable de las interacciones
atractivas entre tomos y molculas, y que confiere estabilidad a los compuestos
33
transferencia
participantes.
de
Las
electrones
molculas,
entre
los
cristales,
tomos
gases
diatmicos -o sea la mayor parte del ambiente fsico que nos rodea- est unido por
enlaces qumicos, que determinan las propiedades fsicas y qumicas de la
materia.
Que las cargas opuestas se atraen, porque, al estar unidas, adquieren una
situacin ms estable (de menor entalpa) que cuando estaban separados. Esta
situacin de mayor estabilidad suele darse cuando el nmero de electrones que
poseen los tomos en su ltimo nivel es igual a ocho, estructura que coincide con
la de los gases nobles ya que los electrones que orbitan el ncleo estn cargados
negativamente, y que los protones en el ncleo lo estn positivamente, la
configuracin ms estable del ncleo y los electrones es una en la que los
electrones pasan la mayor parte del tiempo entre los ncleos, que en otro lugar del
espacio. Estos electrones hacen que los ncleos se atraigan mutuamente.
34
35
pequeas
desempean
operaciones
36
concordar con los experimentos. Esta aproximacin no tiene relacin fsica con la
teora de enlace de valencia y orbitales moleculares y es difcil de extender a
molculas ms grandes.
EN
UN
ENLACE
COVALENTE
LOS
SOLIDOS
FORMAN
CRISTALES
ENLACES
IONICOS:
FORMAN
CRISTALES
IONICOS
EN
ENLACE
METALICOS
FORMAN
CRISTALES
o
o
gaseoso.
Son malos conductores de calor y electricidad.
Tienen punto de ebullicin y fusin. Son solubles
o Covalentes polares
o Covalentes no polares
o Covalentes coordinado
39
Los elementos qumicos se combinan de diferentes maneras para formar toda una
variedad de compuestos inorgnicos y orgnicos. Hay compuestos gaseosos,
lquidos y slidos, los hay txicos e inocuos, mientras que otros son altamente
benficos para la salud. Las propiedades de cada compuesto dependen del tipo
de elemento qumico que lo forman, el modo cmo se enlazan (tipo de enlace
qumico), la forma y geometra de los agregados atmicos (molculas) y de cmo
estos interactan entre s.
En 1916, el qumico alemn Walther Kossel expuso que
en las reacciones qumicas ocurren prdida y ganancia de
electrones por parte de los tomos, y por ello estos
adquieren la configuracin electrnica de un gas noble. Sin duda Kossel se refera
al enlace inico, y por lo tanto a los compuestos inicos.
Posteriormente los qumicos norteamericanos Gilbert Newton Lewis e Irving
Languor, cada uno en forma independiente estudiaron los compuestos inicos y
no inicos (covalentes), comprobando que los tomos al formar enlace qumico
adquieren en su mayora la estructura atmica de un gas noble (8 electrones en el
nivel externo), lo que hoy se llama Regla del Octeto.
En 1923, G.N.Lewis plantea su teora de enlace por pares de electrones y
anuncia que el octeto se logra por medio de comparticin de electrones. Entonces
a Kossel lo podemos considerar como el padre del enlace inico, y a Lewis el
padre del enlace covalente.
En 1926, Walter Heitler y Fritz London demostraron que el enlace covalente en la
molcula de H2 se podra explicar mediante la mecnica cuntica.
La mecnica cuntica describe muy bien a los tomos y estructura electrnica de
los mismos; pero la situacin en la molcula es muy diferente debido a la mayor
40
41
estructura
de
Lewis
tambin
42
una lnea o un par de puntos y se colocan alrededor de los tomos a los que
pertenecen.
A los diferentes tomos se les pone un punto o una cruz alrededor de su smbolo
por cada electrn de la capa de valencia. Como la cantidad mxima de electrones
posibles son ocho, se colocan por parejas: uno en la parte superior, otra en la
inferior, un par a la izquierda y otro a la derecha.
Las molculas ms simples tienen un tomo central que queda rodeado por el
resto de la molcula. En las molculas formadas por varios tomos de un
elemento y uno solo de otro elemento diferente, este ltimo es el tomo central. En
los compuestos creados por tomos diferentes de diferente elemento el menos
electronegativo es el tomo central, exceptuando el hidrogeno. Por ejemplo en el
di cloruro de tionilo, el tomo centra el azufre.
Sin embargo hay algunas excepciones. Por ejemplo: el hidrogeno tiene un solo
orbital con solo un tomo formando un solo enlace. Los tomos no metlicos a
partir del tercer periodo pueden formar octetos expandidos es decir, pueden
contener ms que ocho orbitales en su capa de valencia.
43
2. 3 ENLACE IONICO
La atraccin electrosttica entre tomos de diferente carga elctrica genera un tipo
de enlace conocido como enlace inico. Es necesario que para que pueda darse
dicho enlace uno de los tomos pueda ceder electrones y por el contrario el otro
pueda ganar electrones, es decir, se produce la unin entre tomos que pasan a
ser cationes y aniones. Este tipo de enlace generalmente se produce entre un
elemento metlico (electropositivo) y elemento no metlico (electronegativo).
44
Por ejemplo,
durante la reaccin del sodio con el cloro:
sodio (en la derecha) pierde su nica valencia de
electrones al cloro (a la derecha),
Resultando
en
un in
de
sodio
cargado
positivamente(izquierda) y un in de cloro
cargado negativamente (derecha).
Los
compuestos
inicos
tienden
formar slidos
cristalinos con
45
C NCNC
l- a l- a l1 +1 1 +1 1
N CNCN
a l- a l- a
+1 1 +1 1 +1
C NCNC
l- a l- a l1 +1 1 +1 1
N CNCN
a l- a l- a
+1 1 +1 1 +1
46
La geometra de la molcula.
La energa de la molcula.
47
FUERZA
DE
directamente
ENLACE: La
proporcional
fuerza
al
de
orden
de
enlace
enlace
es
e
48
49
50
extensin:
51
3 p
3s
52
en
los
semiconductores
de
los
electrones
para
sea
promocionar
algunos de BV a BC.
Se promocionan ms e - Aumenta el n de
54
genera+h en BV:
.
conduccin elctrica
Mg
Al
Hvap (kJ/mol)
108
149
326
radio at. ()
1.9
1.6
1.4
55
Li
Hvap (kJ/mol)163
Pf (C)
179.5
Pe (C)
1336
Dureza
0.06
(Mohs
)
Na
Rb
Cs
108
97.8
883
0.06
83
63.5
762
0.04
79
38.7
700
0.04
29.8
670
0.02
2 .6 Fuerzas intermoleculares y
propiedades fsicas
cintica
promedio
de
sus
molculas. As,
una
temperatura
denominan
fuerzas
de
van
der
Waals,
nombradas
asi
en
reconocimiento al fsico holands Johannes van der Waals (vea la seccin 5.8).
Los iones y dipolos se atraen entre si mediante fuerzas electrostticas conocidas
como fuerzas ion-dipolo, que no son fuerzas de van der Waals. El puente o enlace
de hidrgeno es un tipo de interaccin dipolo-dipolo particularmente fuerte. Dado
57
.
Fuerzas de ion-dipolo
Definicin: es la atraccin entre un in y el extremo de una molcula polar y
depende del tamao del ion y la magnitud del dipolo. Por ejemplo el proceso de
hidratacin es una interaccin ion-dipolo donde los iones de sodio Na y cloro Cl,
se rodean por molculas de agua.
Es la fuerza que existe entre un ion y una molcula polar neutra que posee un
momento dipolar permanente. las molculas polares son dipolos: tienen un
extremo positivo y un extremo negativo. Los iones positivos son atrados al
extremo negativo de un dipolo, en tanto que los iones negativos son atrados al
extremo positivo.
Caracteristicas:
La magnitud de la energa de la interaccin depende de la carga sobre el ion (Q),
el momento dipolar del dipolo (), y de la distancia del centro del ion al punto
medio del dipolo (d).
58
Las fuerzas ion-dipolo son importantes en las soluciones de las sustancias inicas
en lquidos.
El ion se va rodeando de las molculas polares. Estas fuerzas son importantes en
los procesos de disolucin de sales.Existe una fuerza ion-dipolo
entre un ion y
Las
59
60
Cermicas Covalentes
61
Diamante
Grafito
Si3N4
62
CRISTALOGRAFIA
63
INDICE
1. 3.1 Planos cristalogrficos-------------------------------72
6. 3.6 Difusin----------------------------------------------------88
Estructuras cristalinas
colocan
ordenadamente
un modelo que se
siguiendo
Sencilla
65
Centrada en el cuerpo
Centrada en las caras
Centrada en la base
En el sistema cbico hay tres tipos de celdas unidad: cbica sencilla, cbica
centrada en el cuerpo y cbica centrada en las caras. En el sistema ortorrmbico
estn representados los cuatro tipos. En el sistema tetragonal hay solo dos:
sencilla y centrada en el cuerpo. En el sistema monoclnico tiene celdas unidad
sencilla y centrada en la base, y los sistemas rombodricos hexagonales y
triclnicos, tienen solo una celda unidad.
Estructuras cristalogrficas
66
67
figura 1
figura 3
68
figura 1
figura 3
69
70
71
Ejemplos
72
a los ejes x, y, z
respectivamente, por lo tanto los recprocos son: 1, 0, 0. Los ndices de Miller para
este plano son: (1, 0, 0).
Finalmente, el tercer plano, tiene las intersecciones 1, 1, 1 que nos dan un ndice
de Miller (1, 1, 1).
Si se considera que el plano cristalino pasa por el origen de manera que uno
ms cortes se hacen cero, el plano ha de ser desplazado a una posicin
equivalente en la misma celda unitaria de modo que el plano permanezca paralelo
al original. Esto es posible porque todos los planos paralelos equidistantes son
indicados con los mismos ndices de Miller.
Si grupos de planos de redes equivalentes estn relacionados por la simetra del
sistema cristalino, se llaman familia de planos, y los ndices de una familia de
73
planos son encerrados entre llaves. Por ejemplo, los ndices de Miller de los
planos de la superficie del cubo (100) (010) y (001) se designan colectivamente
como una familia con la notacin {100}.
Una importante relacin slo para el sistema cbico es que los ndices de una
direccin perpendicular a un plano de un cristal son los mismos que los ndices de
Miller para ese plano. Por ejemplo, la direccin [100] es perpendicular al plano
cristalino (100).
Los tomos en un slido estn empaquetados, con lo que existe un cierto grado
de
orden:
una
superficie.
Paso
1:
identificar
las
intersecciones
con
los
ejes
x,
y,
z.
2:
especificar
los
cortes
en
coordenadas
fraccionarias.
75
dividindolas
por
la
3:
obtener
los
recprocos
de
las
coordenadas
fraccionarias
Este paso final genera los ndices de Miller que, por convencin, han de
especificarse sin estar separados por comas. Los ndices se encierran entre
parntesis () cuando se especifica una nica superficie como en este ejemplo.
Los recprocos de 1 y , son 1 y 0, respectivamente, lo que nos conduce a (100).
Por
tanto
el
plano
del
dibujo
es
el
(100)
del
cristal
cbico.
Otros ejemplos:
76
Las superficies consideradas hasta ahora (100), (110) y (111) son las
llamadas superficies de ndice bajo de un cristal cbico (el termino bajo hace
referencia a que los ndices son 0 o 1). Estas superficies tienen especial
importancia, pero hay un nmero infinito de otros planos que pueden definirse
usando
los
ndices
de
Miller.
(210)
77
escribe
(001)
(iii) en los cristales hexagonales compactos hay cuatro ejes
principales, por tanto deben usarse cuatro ndices de Miller
(ejemplo
(0001))
En el dibujo las tres superficies estn relacionadas por los elementos de simetra
del cristal cbico y son totalmente equivalentes. De hecho hay un total de 6 caras
relacionadas por elementos de simetra y equivalentes a la superficie (100),
cualquier superficie que pertenezca a este conjunto de superficies de simetra
equivalente puede ser descrita por la notacin {100}, en la que los ndices de Miller
de
una
de
las
superficies
estn
representados
entre
llaves.
En el sistema cbico el plano (hkl) y el vector [hkl], definido con respecto al origen,
son perpendiculares. Esta caracterstica es nica del sistema cbico y no se
puede aplicar a sistemas de simetra inferior.
78
Ejemplo
Determinar los valores de la interseccin con los ejes x, y, z de un plano cuyos
ndices de Miller son (362). Suponiendo que dicho plano pertenezca a una
estructura cristalina cbica de parmetro de red igual a 3.5 A, calcular la distancia
interplanar.
A partir de los ndices de Miller (362) se obtienen los cortes fraccionarios 1/3, 1/6,
1/2 y se reducen a fracciones equivalentes con los nmeros enteros menores
posibles (aplicando el mcm= 6), obtenindose 1/2,1, 1/3. Los cortes con los ejes
sern, por tanto x=2, y=1, z=3.
La
distancia
entre
estos
planos
se
obtiene
partir
de:
79
ms
pequeos.
basados
en
un
sistema
coordenado
de
ejes.
Existen 3 ejes bsicos, a1, a2, a3, que forman 1200 entre si. El cuarto eje o eje c
es el eje vertical y est localizado en el centro de la celdilla unidad. La unidad a de
80
Los planos basales de la celdilla unidad HCP son muy importantes para esta
celdilla unidad puesto que el plano basal de la celdilla HCP es paralelo a los ejes,
a1, a2, a3 las intersecciones de este plano con estos ejes sern todas
de valor infinito. As, a1 = , a2 = a3 = El eje c, sin embargo, es nico puesto
que el plano basal superior intersecciona con el eje c a una distancia unidad.
Tomando los recprocos de estas intersecciones tenemos los ndices de MillerBravais para el plano Basal HCP. As, H =0 K=0 I = 0 y L=1. El plano basal es, por
tanto un plano cero-cero-cero-uno o plano (0001).
las intersecciones , que el plano determina con los ejes x , y , z de los tres lados
no paralelos del cubo unitario .Las aristas de una celda cbica unitaria presentan
longitudes unitarias y las intersecciones de los planos de una red se miden en
base a estas longitudes unitarias .El procedimiento de determinacin de los
ndices de Miller para un plano de un cristal cbico es el siguiente:
Los planos basales de la celdilla unidad HCP son muy importantes para esta
celdilla unidad puesto que el plano basal de la celdilla HCP es paralelo a los ejes,
a1, a2, a3 las intersecciones de este plano con estos ejes sern todas de valor
infinito. As, a1 = , a2 = a3 = El eje c, sin embargo, es nico puesto que el
plano basal superior intersecciona con el eje c a una distancia unidad. Tomando
los recprocos de estas intersecciones tenemos los ndices de Miller-Bravais para
el plano Basal HCP. As, H =0 K=0 I = 0 y L=1. El plano basal es, por tanto un
plano cero-cero-cero-uno o plano (0001).
82
en
un
sistema
coordenado
de
ejes.
Existen 3 ejes bsicos, a1, a2, a3, que forman 1200 entre s. El cuarto eje o eje c
es el eje vertical y est localizado en el centro de la celdilla unidad. La unidad a de
medida a lo largo de los ejes a1 a2 a3 es la distancia entre los tomos a lo largo
de estos ejes .la unidad de medida a lo largo del eje es la altura de la celdilla
unidad. Los recprocos de las intersecciones que un plano cristalino determina con
los ejes, a1, a2, a3 proporciona los ndices h, k e i mientras el recproco de la
interseccin con el eje c da el ndice l
para
iniciar
el
proceso
de
deslizamiento.
Suponga
que
se
aplica
una
fuerza
83
A=
A0
CosQ
Donde Tr=
A
Es la resultante del esfuerzo cortante en la direccin del deslizamiento
Q=
A
0
3.6 DIFUSION
Es el movimiento de los tomos, iones o molculas, dentro de un material. Estos
se mueven de manera predecible, tratando de eliminar diferencias de
concentracin y producir una composicin homognea y uniforme.
84
de agua,
de
aunque ms
tomo
idntico,
siguiendo
las
tendencias
homogeneizantes
antes
mencionadas. Puesto que no todos los tomos tienen la misma energa, se podr
aplicar un criterio estadstico.
La probabilidad de intercambiar posiciones depende de la temperatura segn la
ecuacin de Arrhenius
85
se
de
difusin
pueden
ser
vistos
como
procesos
fsicos
termodinmicos irreversibles.
Formulacin
87
la conductividad trmica.
(2a)
Combinando el resultado anterior (2a) con la ley de Fick (1a) resulta la ecuacin
de difusin o segunda ley de Fick:
(3a)
88
(3b)
89
REACCIONES
GENERALES Y
ESTEQUIOMETRIA
INDICE
90
91
PRODUCTO(S)
PRODUCTO(S)
92
Las reacciones de este tipo tienen gran utilidad industrial; gracias a ellas, cada da
se cuenta con nuevos productos, como medicamentos, plstico, materiales
cermicos, etc.
Una ecuacin qumica es una forma sencilla de describrir una reaccin qumica: es
como una oracin gramatical, donde se usan frmulas y smbolos en lugar de
94
95
Smbolo Significado
Produce (n); apunta hacia los productos
Reaccin reversible
(s)
Estado slido
(l)
Estado lquido
(g)
Estado gaseoso
(ac)
Disolucin acuosa
Calor
96
Si todos los reactivos fuesen sustancias simples la sntesis es total y si tiene por lo
menos una sustancia compuesta la sntesis ser parcial.
EXOTRMICAS
Son aquellas reacciones que ocurren liberando calor para el medio ambiente.
98
99
( d )
PRODUCTOS
Al2(SO4)3 + 6 H2O
100
12 de H = 12 de H
2 de P = 2 de P
CaSiO3 + P4 + CO
d CaSiO3 + e P4 + f CO
ECUACIONES
101
De Calcio
De Fsforo
De Oxgeno
De Silicio
De Carbono
3a = d
Ecua #1
2a = 4e
8a + 2b =
3d + f
b=d
c=f
Ecua #2
Ecua #3
3.- Ver las ecuaciones algebraicas como un conjunto y a la literal cuya suma total
Ecua # 4
Ecua # 5
+7
-1
+2
+2 +6 -8 = 0
+2-2 = 0
+2+6-8=0 +2-2=0 0
B) Del KCl al Cl2 ; El Cloro se Oxid porque cambi de oxidacin -1 a cero. Cada
cloro pierde un electrn. Y como el cloro como gas es diatmico, entonces son 2elos electrones perdidos, se anotan en los productos, nos obliga asignarle un
coeficiente 2 al KCl.
As: 2 KCl-1
2Mn+2SO4 .
Cl02 + 10e-
103
+ O2
+ O2
+ O2
Mn + 2 + 4 H 2 O)
5(H 2 O 2
2
H+
+
Si se realiza la suma de las dos semi-reacciones:
e-
O2
16 H + + 10 e - + 2 MnO 4 - + 5 H 2 O 2 2 Mn + 2 + 8 H 2 O + 10 H + + 10 e - +5
O 2 ,Simplificando se tiene: 6 H+ + 2 MnO4- + 5 H2O2 2 Mn+2 + 8 H2O
+ 5 O2
105
106
107
108
Para los compuestos que la siguen, por tanto, proporcin de masas entre los
elementos que los forman es constante. En trminos ms modernos de la frmula
qumica, esta ley implica que siempre se van a poder asignar subndices fijos a
cada compuesto. Hay que notar que existe una clase de compuestos,
denominados compuestos no estequiomtricos (tambin llamados bertlidos), que
no siguen esta ley. Para estos compuestos, la razn entre los elementos puede
variar continuamente entre ciertos lmites. Naturalmente, otras sustancias como
las aleaciones o los coloides, que no son propiamente compuestos sino mezclas,
tampoco siguen esta ley. Proust lleg a la conclusin de que, para generar un
compuesto determinado, dos o ms elementos qumicos se unen entre s, siempre
en la misma proporcin ponderal. Una aplicacin de la ley de Proust es en la
obtencin
de
la denominada
composicin
centesimal de
un compuesto,
es
decir
el
porcentaje
ponderal
que
dentro de la
molcula representa cada elemento.
109
LEY
DE DALTON O DE LAS PROPORCIONES MULTIPLES
La ley de Dalton o ley de las proporciones mltiples formulada en 1802 por el
fsico, qumico y matemtico britnico John Dalton, es una de las leyes
estequiomtricas ms bsicas. Fue demostrada por el qumico y fsico francs
Louis Joseph Gay-Lussac.
Esta ley afirma que cuando dos elementos se combinan para originar diferentes
compuestos, dada una cantidad fija de uno de ellos, las diferentes cantidades del
otro que se combinan con dicha cantidad fija para dar como producto los
compuestos, estn en relacin de nmeros enteros sencillos. Esta fue la ltima de
las leyes ponderales en postularse. Dalton trabaj en un fenmeno del que Proust
no se haba percatado, y es el hecho de que existen algunos elementos que
pueden relacionarse entre s en distintas proporciones para formar distintos
compuestos. As, por ejemplo, hay dos xidos de cobre, el CuO y el Cu 2O, que
tienen un 79,89% y un 88,82% de cobre, respectivamente, y que equivalen a
3,973 gramos de cobre por gramo de oxgeno en el primer caso y 7,945 gramos
de cobre por gramo de oxgeno en el segundo. La relacin entre ambas
cantidades es de 1:2 como se expresa actualmente con las frmulas de los
compuestos derivados de la teora atmica.
Puede ocurrir que dos elementos se combinan y -en vez de producir un solo
compuesto- generen varios compuestos (caso previsto en la ley de Proust).
110
En 1808, Dalton concluy que el peso de uno de los elementos combinados con
un mismo peso del otro guarda una relacin expresable por lo general mediante
un cociente de nmeros enteros pequeos.
ENUNCIADO:
Cuando dos o ms elementos se combinan para dar
ms de un compuesto, las masas de uno de ellos,
que se une a una masa fija del otro, tienen como
relacin nmeros enteros y sencillos
111
a/b. Es decir:
siempre
elementos
que
dos
reaccionan
entre s, lo hacen en
equivalencia o segn mltiplos o submltiplos de los elementos."
112
Ejemplo:
113
El cociente:
Ejemplo:
Para ello antes que nada debemos calcular cuantas moles de butano
tenemos en 100 gramos de la muestra:
por lo tanto:
114
Clculos
115
Ejemplo:
N2 Cuntos
PM = 14,01 x 2 = 28,02 g/mol
moles
hay
en
14,0
g?
Clculos de masa
116
Para la reaccin:
Tenemos un exceso de HCl, de manera que est presente todo el que
necesitamos y ms.Ntese que por cada Ca producimos 1 H2
117
a) 6
moles
NH3 x
2
moles
b) 6
moles
NH3 x
3
moles
c) 6
moles
NH3 x
3
moles
d) 6 moles NH3 x 2 moles H2 / 3 moles NH3
es
H 2,
NH3 /
NH3 /
H2 /
el
3
2
2
producto
moles
moles
moles
es
H2
H2
NH3
NH3.
118
c) VERDADERA:
es
KClO 3,
el
producto
O2
b) VERDADERA:
119
a) 5.2 g C2H2 x (1 mol C2H2/26 g C2H2) x (1 mol CaC2/1 mol C2H2) x (64.1
g CaC2/1 mol)
b) 5.2 g C2H2 x (26 g C2H2/1 mol) x (1 mol CaC2/1 mol C2H2) x (1
mol/64.1 g CaC2)
c) 5.2 g C2H2 x (1 mol/26 g C2H2) x (1 mol C2H2/1 mol CaC2) x (1
mol/64.1 g CaC2)
d) 5.2 g C2H2 x (26 g C2H2/1 mol) x (1 mol C2H2/1 mol CaC2) x (64.1 g
CaC2/1 mol)
120
121
122
ESTAD
O
LIQUID
O,
SOLUC
IONES
Y
COLOI
INDICE
123
DES
5.2 SOLUCIONES.129
5.3 COLOIDES..133
Clasificacin
125
Propiedades conductoras
126
El agua, por ser polar, disuelve los compuestos inicos. El proceso de disolucin
se puede ilustrar tomando como ejemplo el cloruro de sodio: las molculas de
agua se introducen en su estructura cristalina de la que separan, por una parte, los
iones positivos, unindose a ellos por los tomos de oxgeno (negativos), y por
otra, los iones negativos a los que las molculas de agua se unen por los
hidrgenos (positivos). De esa
forma se desmorona el cristal y
se forma una disolucin en la
que hay iones Cl- adems de
iones Na+, todos ellos rodeados
de molculas de agua. Esas
disoluciones son conductoras de
la corriente elctrica pero sufren
transformaciones a su paso, por
lo que se llaman conductores de segunda clase.
El agua, con sales como cloruros, sulfuros y carbonatos que actan como agentes
reductores (donantes de electrones), conduce la electricidad.
Clasificacin de molculas
Una molcula es un agregado por lo menos de dos tomos con una distribucin
definida que se mantienes unidas por fuerzas especiales. Y se clasifican de la
siguiente manera:
1) Molcula diatnica: es la molcula formada por dos tomos.
2) Molcula diatnica homonuclear: es la molcula diatnica que contiene tomos
del mismo elemento.
3) Molcula no polar: es la molcula que no tiene un momento dipolar.
4) Molcula polar: es la molcula que tiene un momento polar.
5) Molcula poliatomica: es la molcula formada por ms de dos tomos.
Clasificacin de disolventes
Pueden ser slidos, lquidos o gaseosos. Normalmente slo se consideran como
tales a los que en condiciones normales de presin y temperatura se presentan en
estado lquido.
En los disolventes lquidos distinguimos:
127
son las mismas del H2O y las qumicas dependen de las sustancias que
contengan.
Orgnicos: sustancias qumicas, o mezcla de las mismas, que son capaces
de disolver sustancias no hidrosolubles y que por sus propiedades
disolventes tienen mltiples aplicaciones en diversas tecnologas
industriales-laborables. Los incluidos en este grupo son los considerados
propiamente como disolventes.
128
Tensin superficial: la tensin superficial se debe a que las fuerzas que afectan a
cada molcula son diferentes en el interior del lquido y en la superficie. As, en el
seno de un lquido cada molcula est sometida a fuerzas de atraccin que en
promedio se anulan. Esto permite que la molcula tenga una energa bastante
baja. Sin embargo, en la superficie hay una fuerza neta hacia el interior del lquido.
La tensin superficial tiene como principal efecto la tendencia del lquido a
disminuir en lo posible su superficie para un volumen dado, de aqu que un lquido
en ausencia de gravedad adopte la forma esfrica, que es la que tiene menor
relacin rea/volumen.
Viscosidad de los lquidos:
La resistencia de un lquido a fluir se llama viscosidad. Los lquidos con baja
viscosidad son fluidos y fluyen fcilmente. Los lquidos con alta viscosidad son
espesos y pegajosos. La viscosidad de la mayora de los lquidos se ve afectada
por la temperatura.
5.2. Soluciones
Las soluciones en qumica, son mezclas homogneas de sustancias en iguales o
distintos estados de agregacin. La concentracin de una solucin constituye una
de sus principales caractersticas.
Bastantes propiedades de las soluciones dependen exclusivamente de la
concentracin. Su estudio resulta de inters tanto para la fsica como para la
qumica. Algunos ejemplos de soluciones
son: agua salada, oxgeno y nitrgeno del
aire, el gas carbnico en los refrescos y
todas las propiedades: color, sabor,
densidad, punto de fusin y ebullicin
dependen de las cantidades que
pongamos de las diferentes sustancias.
La sustancia presente en mayor cantidad
suele recibir el nombre de solvente, y a la
de menor cantidad se le llama soluto y es
la sustancia disuelta.
El soluto puede ser un gas, un lquido o un slido, y el solvente puede ser tambin
un gas, un lquido o un slido. El agua con gas es un ejemplo de un gas (dixido
de carbono) disuelto en un lquido (agua).
Las mezclas de gases, son soluciones. Las soluciones verdaderas se diferencian
de las soluciones coloidales y de las suspensiones en que las partculas del soluto
129
Fraccin molar
La fraccin molar es una unidad disolucin. Nos expresa la proporcin en que se
encuentran los moles totales de disolucin, que se calculan sumando los moles de
soluto(s) y de disolvente. Para calcular la fraccin molar de una mezcla
homognea, se emplea la siguiente expresin:
de
130
131
Normalidad
5.3. Coloides
Al intentar mezclar almidn de maz en agua fra no lograras disolverla. Pero
calientas la mezcla y la agitas se forma una dispersin opalina. Esta dispersin no
parece ser clara y homognea ni se asienta. En realidad lo que se obtiene es un
coloide. La mayonesa, la clara del huevo, las gelatinas y los flanes son ejemplos
de los coloides.
Cuando en un solvente existen partculas dispersas, se forman mezclas como los
coloides.
En 1992, el qumico alemn Richard Zsigmondy diseo el ultra microscopio con el
cual es posible ver las partculas de la fase dispersa miden entre 10 y 10,000 nm.
La fase dispersa de un coloide puede estar constituida por partculas en estado:
a) gaseoso
b) liquido
c) slido.
Las distintas mezclas de coloides tienen cada uno un nombre diferente a las
dems.
En qumica un coloide, suspensin coloidal o dispersin coloidal es un sistema
fsico-qumico compuesto por dos fases: una continua, normalmente fluida, y otra
dispersa en forma de partculas; por lo general slidas, de tamao mesoscpico (a
medio camino entre los mundos macroscpico y microscpico). As, se trata de
partculas que no son apreciables a simple vista, pero
mucho ms grandes que cualquier molcula.
Dispersin es cuando algn componente de una mezcla se
halla
en mayor proporcin que los dems.
El
nombre de coloide proviene de la raz griega kolas que
significa que puede pegarse. Este nombre hace
referencia a una de las principales propiedades de los
coloides: su tendencia espontnea a agregar o formar
cogulos.
133
Cuando un rayo de luz que entra en una habitacin por la maana, a menudo se
distinguen, reflejadas por la luz, partculas de polvo suspendidas. De este mismo
134
135
Las
que
el
para
de
las
llama
gravedad
velocidad,
Debido a
los
pura en el exterior.
Ejemplos de sustancias coloidales son la pasta dentfrica, quesos, ciertas pinturas,
gelatinas, plsticos, niebla, humo y esmog. Aerosoles, geles, espumas y
emulsiones.
En muchas ocasiones, debido a que
las partculas brownianas estn
cargadas
elctricamente,
hay
interaccin entre ellas. Esto da lugar
a que formen una cuasi-red
cristalina, es decir, formen una
estructura regular, lo que les da una
consistencia que no es la rgida de un
cristal, pero tampoco la de fluido que
corresponde al lquido.
Como ejemplos de geles se pueden
mencionar las gelatinas, algunos
jabones,
ciertas
arcillas,
determinadas pastas como masillas, masas, barro, etctera. Las gelatinas se
emplean en la fotografa, ciertos cosmticos, en alimentos, etctera.
Ejemplo de los coloides en la plata
Plata Coloidal: Qu es?
La plata coloidal son partculas de plata cargadas elctricamente extremadamente
pequeas que varan de 0,01 a 0,001 micrn de dimetro suspendidas en agua
destilada. No hay que confundir el coloide de plata con el oligoelemento de plata
que comnmente se vende en el comercio. El oligoelemento de plata se obtiene
por un mtodo qumico mientras que el coloide de plata es obtenido por un mtodo
fisicoqumico.
Cmo se usa el coloide de plata?
136
Algunos medicamentos;
Agua y la arena;
La arena mezclada con el cemento;
Refrescos elaborados con zumos de frutas;
Algunas pinturas vinlicas.
Algunos aerosoles, especialmente aquellos que requieren ser agitados antes de
usarse.
El aceite diluido con el agua.
El agua mezclada con el azcar
Obtencin de coloides
Existen dos mtodos:
1) Mtodos de condensacin: se realiza a travs de partculas que tienen un
tamao inferior al tamao de partculas coloidales o sea se parte de una solucin
verdadera y por reaccin qumica se obtienen partculas insolubles de tamao
coloidal.
2) Mtodos por dispersin: se parte de partculas que tienen un tamao mayor al
coloidal.
En los mtodos de condensacin se obtienen partculas al estado coloidal por:
Reduccin
Oxidacin
Hidrlisis.
Reduccin: se obtienen soles de metales por reduccin de soluciones de sus sales
solubles u xidos, por ejemplo con monxido de carbono, hidrgeno,
formaldehdo, etc. As se obtienen los soles de plata, platino y oro.
Oxidacin: si tenemos una solucin acuosa de hidrgeno sulfurado se puede
oxidar con oxgeno o anhdrido sulfuroso y se obtiene un sol de azufre.
Hidrlisis: se obtienen soles de xidos e hidrxidos de metales dbilmente
electropositivos por ejemplo, de hierro, aluminio, estao, etc. por hidrlisis de sus
sales en solucin acuosa.
Mtodos por reaccin qumica entre dos sales:
NO 3 Ag 2 + IK--------- NO3K + IAg
138
Es una reaccin entre dos sales: por ejemplo, nitrato de plata e ioduro de potasio.
Si una solucin diluida de una sal de plata se agrega a un pequeo exceso de
solucin diluida de ioduro de potasio, se obtiene un sol de ioduro de plata que es
un coloide hidrfobo con carga negativa; en cambio, si la solucin diluida de ioduro
se agrega al exceso de nitrato de plata dar un sol de ioduro de plata con carga
positiva; depende de cul de las dos se agregue en exceso, se obtendr un ioduro
de plata positivo o negativo.
NO 3 Ag + IK (exceso)------------- IAg con carga negativa
NO 3 Ag (exceso) + IK ------------- IAg con carga positiva
Coloides lioflicos y liofbicos
Los coloides se clasifican en funcin del grado de atraccin que hay entre la fase
dispersa y el medio dispersante. Si el medio dispersantes es un lquido; estos
sistemas coloidales se llaman soles. Estos soles se pueden dividir en dos
categoras:
Lifobos: (del griego: aversin al lquido). Poca atraccin entre la fase dispersa y
el medio dispersante. Significa no gustar de o temer a un lquido; en los soles
liofobicos no hay afinidad entre las partculas y el solvente, la estabilidad de estos
depende principalmente de la carga de las partculas. Si el agua es solvente, se
utiliza el nombre hidrfobo.
Este tipo de coloides se caracteriza por presentar: baja estabilidad hacia la
floculacin por electrolitos, su visibilidad en el microscopio es buena y presentan
una muy pequea presin osmtica. Algunos ejemplos de estos coloides son: Au,
Ag, AgCl y algunas emulsiones.
Tixotropa
La tixotropa se define como el fenmeno consistente en la prdida de resistencia
de un coloide, al amasarlo, y su posterior recuperacin con el tiempo. Las arcillas
tixotrpicas, cuando son amasadas, se convierten en un verdadero lquido. Si, a
continuacin, se las deja en reposo, recuperan la cohesin y el comportamiento
slido. Para que una arcilla tixotrpica muestre este comportamiento deber
poseer un contenido en agua prximo a su lmite lquido. Por el contrario, en torno
a su lmite plstico no existe posibilidad de comportamiento tixotrpico.
Algunos geles y coloides se consideran materiales tixotrpicos, pues muestran
una forma estable en reposo y se tornan fluidos al ser agitados. Variedades
modernas de recubrimientos alcalinos, de ltex y pinturas son materiales por lo
general tixotrpicos que no caen de la brocha del pintor pero se pueden aplicar
139
Cuando forma parte de compuestos llamados perxidos, donde hay enlace O-O.
En este caso el N de oxidacin asignado para el oxgeno es 1.
Cuando el oxgeno se combina con flor (elemento ms electronegativo que el
oxgeno), el N de oxidacin asignado para el oxgeno es +2.
5. El N de oxidacin asignado para el hidrgeno es +1 en la mayora de los
compuestos. La nica excepcin es en los hidruros, donde el hidrgeno se une a
elementos menos electronegativos que l.
Por ejemplo: hidruro de sodio (NaH), en estos casos el N de oxidacin asignado
para el hidrgeno es 1.
6. Los N de oxidacin de los diferentes elementos que conforman una molcula
deben coincidir con la carga total de esa molcula. Es decir, la suma de los N de
oxidacin de los diferentes tomos que la constituye debe ser igual a la carga total
de la molcula. De aqu podemos deducir lo siguiente:
En las molculas neutras, la suma de los N de oxidacin de los tomos que la
forman debe ser igual a cero. Por ejemplo, H2O, el N de oxidacin del H es +1,
como hay dos H, contribuye a la molcula con carga +2. El N de oxidacin del O
es 2 y la molcula contiene slo un O; por lo tanto la suma de +2 + (2) = 0, que
corresponde a la carga de una molcula neutra.
En los iones que estn formados por ms de un tipo de elemento, la suma de los
N de oxidacin de todos los elementos debe ser igual a la carga que posee el in.
Por ejemplo, el in dicromato, cuya frmula es Cr 2 O 72. Los 7 oxgenos
contribuyen con una carga aparente de 14, luego el Cr debe aportar con una
carga aparente de +12, como los tomos de Cr son 2, cada uno tendr un N de
oxidacin de +6: Sea Cr = x
Cr 2 O 72: 2142126xxx==+=+ 2
143
144
145
TERM
OQUIM
ICA Y
ELECT
ROQUI
MICA
INDICE
6.1 TERMOQUIMICA147
6.2 ELECTROQUIMICA.152
146
6.1 TERMOQUIMICA
Es una de las principales ramas de la fisicoqumica que trata de los cambios de
entalpa asociados con reacciones qumicas. La termoqumica proporciona datos
experimentales que son compilados en tablas, las cuales permiten la evaluacin
de
los
calores
de
reaccin
de
muchas
reacciones.
Su objetivo es la determinacin de las cantidades de energa calorfica cedida o
captada en diferentes procesos.
147
Entalpa de Reaccin
Una gran parte de los procesos qumicos y
biolgicos se desarrollan a presin constante,
como por ejemplo la evapotranspiracin de
las plantas, las reacciones enzimticas, las
transferencias electrnicas dentro de la
clula, las reacciones que se realizan en el
laboratorio, etc.
Muchas reacciones qumicas en el laboratorio
tienen cambios de energa interna a presin constante, la presin atmosfrica.
Cada reaccin qumica est asociada a un cambio de energa, y es proporcional a
las cantidades que se hacen reaccionar, en estas circunstancias el calor de
reaccin
es
conocido
como
entalpa
de
reaccin.
En general tenemos una reaccin
aA + bB cC + dD
En esta reaccin el cambio de la entalpa est determinada por la diferencia de
energa entre los productos y reactivos.
H = (Hproductos) - (Hreactivos)
H = (cHC + dHD) - (aHA + bHB)
Si consideramos trabajar a una temperatura 25C y a 1 atmosfera de presin
(condiciones estndar) usamos H que indica que la entalpia de la reaccin es de
condiciones estndar.
H=H(productos) - H(reactivos)
Efecto de la temperatura en la entalpa de reaccin
Anteriormente definimos la capacidad calorfica a presin contante como
(1) CP=(HT)P
Si la capacidad calorfica depende exclusivamente de la temperatura nos queda
(2) CP=dHdTP
Por otro lado si la entalpa es funcin exclusivamente de la temperatura.
148
H=H(T)
Su diferencial es
dH=dHdTPdT
dH=CPdT
Si CP es constante
H=CpT
Si
CP es
funcin
de
la
temperatura
Cp=Cp(T)
Obtenemos una relacin para el cambio de la capacidad calorfica a lo largo del
proceso
(3)
dHdT productosdHdT reactivos=Cp(productos)Cp(reactivos)=Cp
Determinacin de las entalpas de reaccin
Para determinar directamente la variacin del calor en una reaccin se usa el
calormetro.
Q cedido=Q absorbido
Dado que son conocidas la cantidad de agua, el calor especifico del conjunto
agua-colormetro, y el cambio de temperatura es posible calcular el calor de
reaccin.
Qp=H
(5)
H=CpdT
a Cp constante
(6)
H=CpT
La cantidad de calor transferida en una reaccin depende de la cantidad de
sustancia que interviene.
Por ejemplo:
La combustin del H2
Cantidad
Reaccin
1 mol
= -68.32 Kcal
2 moles
= -136.64 Kcal
(7) H=mCpT
para el sistema clorimpetrico
Qcedido=-Qabsorbido
[maCpa(T2-T1)a]cedido=-[mbCpb(T2-T1)b]absorbido
Entalpas de cambio de estado
Existen cambios fsicos que se encuentran acompaados de cambios de entalpa
y que son representados como ecuaciones qumicas, como por ejemplo la
sublimacin, la fusin, la evaporacin y la transformacin de una forma cristalina a
otra como se muestra en los ejemplos siguientes:
Reaccin
Entalpa (Kcal/mol)
2I(s) I2(g)
H25C=7.44
H2O(s) H2O(l)
H0C= 1423
CH3CH2OCH2CH3(l) CH3CH2OCH2CH3(g)
H25C=94.2
S(rmbico) S(monoclnico)
H25C=80
Entalpas de formacin
Algunos tipos de reaccin se denominan de forma especfica, como las reacciones
de
formacin
de
compuestos
y
las
de
combustin.
La entalpa de formacin de una sustancia, ser el cambio de energa cuando un
compuesto es sintetizado a partir de los elementos puros en su estado estndar (1
atm, 25C).
Ejemplo:
H2(g) + 1/2 O2(g) H2O(l) H25C= -68.3 Kcal/mol
Entalpas de combustin:
La reaccin del compuesto orgnico y oxgeno molecular para formar dioxido de
carbono y agua, tiene una entalpa que se denomina de combustin.
Esta es significativa como indicador de la cantidad de energa que se puede
151
Grasas
9 Kcal/g
Carbohidratos
4 Kcal/g
Ley de Hess
Esto se muestra de forma esquemtica en la siguiente figura
Sin importar que la reaccin se lleve a cabo en una, dos, o tres etapas el
calor
6.2 Electroqumica
152
mostrando
Galvani pens que esta nueva fuerza vital, era una nueva forma de generacin de
electricidad natural, adems de las ya conocidas por el hombre como la existente
en los truenos y relmpagos o en algunos animales como la anguila elctrica o
las rayas elctricas.
Los aportes posteriores en la fabricacin de la primera batera de la poca
moderna dada por Alessandro Volta permitieron que durante la revolucin
industrial, cientficos connotados como William Nicholson y Johann Wilhelm
Ritter fundaran la disciplina de la galvanoplastia. Aos ms tarde todo ello
desembocara en el descubrimiento de la termoelectricidad por Thomas Johann
Seebeck.
Para mediados del siglo XIX, el modelamiento y estudio de la electroqumica, se
vieron aclarados por Michael Faraday (leyes de la electrlisis) y John Daniell (pila
dependiente solo de iones metlicos Zinc-Cobre). Hacia finales de siglo, dicha
disciplina comenz a influenciar campos tan importantes como las teoras de
conductividad de electrolitos, presentado por Svante August Arrhenius y Friedrich
Ostwald y subsecuentemente en el modelamiento matemtico de las bateras
por Walther Hermann Nernst.
A partir del siglo XX, la electroqumica permiti el descubrimiento de la carga del
electrn por Millikan, y el establecimiento de la moderna teora de cidos y bases
de Brnsted y Lowry, as como el estudio de disciplinas tan importantes como las
reas mdicas y biolgicas con la electroforesis, desarrollada por Arne Tiselius en
1937.
154
Principios
Reacciones de Reduccin-Oxidacin
Reduccin-oxidacin
Las reacciones de reduccin-oxidacin son las reacciones de transferencia
de electrones. Esta transferencia se produce entre un conjunto de
elementos qumicos, uno oxidante y uno reductor (una forma reducida y una
forma oxidada respectivamente). En dichas reacciones la energa liberada de una
reaccin espontnea se convierte en electricidad o bien se puede aprovechar para
inducir una reaccin qumica no espontnea.
Balanceo de las ecuaciones Redox
Las reacciones electroqumicas se pueden
balancear por el mtodo ion-electrn donde
la reaccin global se divide en dos
semirreacciones (una de oxidacin y otra de reduccin), se efecta el balance de
carga y elemento, agregando H+, OH, H2O y/o electrones para compensar los
cambios de oxidacin. Antes de empezar a balancear se tiene que determinar en
que medio ocurre la reaccin, debido a que se procede de una manera en
particular para cada medio.
Medio cido
Se explicar por medio de un ejemplo, cuando una sal magnsica reacciona
con Bismutato de Sodio.
El primer paso es escribir la reaccin sin balancear:
155
Reaccin Balanceada:
En algunos casos es necesario agregar contraiones para terminar de balancear la
ecuacin. Para este caso, si se conociera el anin de la sal magnsica, ese sera
el contrain. Se agrega por igual de ambos lados de la ecuacin lo necesario para
terminar de balancearla.
Tambin se explicar por medio de un ejemplo, cuando el Permanganato de
potasio reacciona con el Sulfito de sodio.
El primer paso es escribir la reaccin sin balancear:
156
Finalmente se multiplica cada semirreacin por un factor para que se cancelen los
electrones cuando se sumen ambas semireacciones.
Ecuacin balanceada:
Reaccin Balanceada:
Celdas Electroqumicas
La Celda Electroqumica es el dispositivo utilizado para la descomposicin
mediante corriente elctrica de sustancias ionizadas denominadas electrolitos o
para la produccin de electricidad. Tambin se conoce como celda galvnica o
voltaica, en honor de los cientficos Luigi Galvani y Alessandro Volta, quienes
fabricaron las primeras de este tipo a fines del S. XVIII. 1
157
158
159
160
Relacionando
el
con
algunas
cantidades
termodinmicas permiten saber la espontaneidad de
un
proceso
determinado.
En
una celda
electroqumica toda la energa qumica se
transforma en energa elctrica. La carga elctrica
total que pasa a travs de la celda es calculada por:
Si
Despejando la
se obtiene:
161
Corrosin
Oxidacin del metal.
La corrosin es definida como el deterioro de
un material a consecuencia de un ataque
electroqumico por su entorno. De manera
ms general puede entenderse como la
tendencia general que tienen los materiales a
buscar su forma ms estable o de menor
energa interna. Siempre que la corrosin est
originada por una reaccin electroqumica
(oxidacin), la velocidad a la que tiene lugar
depender en alguna medida de la
temperatura, la salinidad del fluido en contacto con el metal y las propiedades de
los metales en cuestin. Otros materiales no metlicos tambin sufren corrosin
mediante otros mecanismos.
La corrosin puede ser mediante una reaccin qumica (redox) en la que
intervienen dos factores:
162
solucin electroltica.3 Cuando esto ocurre esto se cree que se llevan a cabo los
siguientes procesos electroqumicos:
Cuando una parte de la pelcula metlica se quiebra acta como nodo liberando
electrones, y la corrosin procede:
Reaccin Global:
EQUILI
BRIO
QUIMI
CO
164
INDICE
165
166
es la rapidez de la reaccin,
la disminucin de la concentracin del
reactivo A en el tiempo
. Esta rapidez es la rapidez media de la reaccin, pues
todas las molculas necesitan tiempos distintos para reaccionar.
La rapidez de aparicin del producto es igual a la rapidez de desaparicin del
reactivo. De este modo, la ley de la rapidez se puede escribir de la siguiente
forma:
la temperatura
la energa de colisin
presencia de catalizadores
Orden de reaccin
Para cada reaccin se puede formular una ecuacin, la cual describe cuantas
partculas del reactivo reaccionan entre ellas, para formar una cantidad de
partculas del producto.
Para una reaccin de la forma:
Esto significa, que dos partculas A colisionan con una partcula B, una partcula C
y una partcula D para formar el producto E.
Sin embargo, la probabilidad de que cinco partculas colisionen al mismo tiempo y
con energa suficiente, es escasa.
168
169
reaccin
es
tambin
segundo,
pues
no
hay
otros
reactivos.
173
174
Constantes de Hidrlisis
En una solucin acuosa, la concentracin de los iones hidroxilos est relacionada
a la concentracin de los iones hidrgeno as:
175
El primer paso en la hidrlisis de los iones metlicos 2 puede ser expresado de dos
maneras diferentes
Obtenemos que
reportadas en la forma
= lg K + n lg KW.
Constantes de solubilidad
La constante de solubilidad se ha determinado experimentalmente para un gran
nmero de compuestos y las tablas estn disponibles fcilmente. Para
un compuesto inicola constante se denomina producto de solubilidad, y se
representa como Kps. La unidad de concentracin se asume que es la molaridad a
menos que se indique lo contrario. La solubilidad suele aparecer en unidades de
masa en gramos (disueltos) por cada litro de agua.
Algunos valores3 a 25 C:
Si
en
Cambio de presin
Si se eleva la presin de un sistema de gases en equilibrio, la reaccin se
desplaza en la direccin en la que desaparezcan moles de gas, a fin de minimizar
la elevacin de presin. Por el contrario, si disminuye la presin, la reaccin se
desplazar en el sentido en que aumenten las moles totales de gas lo que ayudar
a que la presin no se reduzca. Es importante hacer notar que, a bajas
temperaturas, la reaccin requiere ms tiempo, ya que esas bajas temperaturas
reducen la movilidad de las partculas involucradas.
En el laboratorio, para contrarrestar ese efecto se emplea un catalizador.
Efecto de un catalizador
Los catalizadores son sustancias que aceleran las reacciones qumicas. No
afectaran al equilibrio qumico ya que aceleran la reaccin directa e inversa por
igual. El nico efecto es hacer que el equilibrio se alcanca ms rapidamente.
Efecto de cambios en la presin y el volumen
Las variaciones de presin slo afectan a los equilibrios en los que intervienen
algn gas y cuando hay variaciones de volumen en la reaccin.
182
Compuesto
Frmula
K (
Hidrxido de aluminio
Al(OH)3
31
Fosfato de aluminio
AlPO4
9.84
Bromato de bario
Ba(BrO3)2
2.43
Carbonato de bario
BaCO3
2.58
Cromato de bario
BaCrO4
1.17
Fluoruro de bario
BaF2
1.84
Ba(OH)28H2O
2.55
Yodato de bario
Ba(IO3)2
4.01
Ba(IO3)2H2O
1.67
Molibdato de bario
BaMoO4
3.54
Nitrato de bario
Ba(NO3)2
4.64
Selenato de bario
BaSeO4
3.40
Sulfato de bario
BaSO4
1.08
ps
183
Sulfito de bario
BaSO3
5.0
Hidrxido de berilio
Be(OH)2
6.92
Arseniato de bismuto
BiAsO4
4.43
Ioduro de bismuto
BiI
7.71
Arseniato de cadmio
Cd3(AsO4)2
2.2
Carbonato de cadmio
CdCO3
1.0
Fluoruro de cadmio
CdF2
6.44
Hidrxido de cadmio
Cd(OH)2
7.2
Yodato de cadmio
Cd(IO3)2
2.5
CdC2O43H2O
1.42
Fosfato de cadmio
Cd3(PO4)2
2.53
Sulfuro de cadmio
CdS
11
CaCO3
6.0
CaCO3
3.36
Fluoruro de calcio
CaF2
3.45
Hidrxido de calcio
Ca(OH)2
5.02
Yodato de calcio
Ca(IO3)2
6.47
Ca(IO3)26H2O
7.10
Molibdato de calcio
CaMoO
1.46
CaC2O4H2O
2.32
Fosfato de calcio
Ca3(PO4)2
2.07
Sulfato de calcio
CaSO4
4.93
CaSO42H2O
3.14
CaSO40.5H2O
3.1
Perclorato de cesio
CsClO4
3.95
Peryodato de cesio
CsIO4
5.16
Arseniato de cinc
Zn3(AsO4)2
2.8
Carbonato de cinc
ZnCO3
1.46
ZnCO3H2O
5.42
Fluoruro de cinc
ZnF
3.04
Hidrxido de cinc
Zn(OH)2
31
184
Zn(IO3)22H2O
4.1
ZnC2O42H2O
1.38
Seleniuro de cinc
ZnSe
3.6
ZnSeO3H2O
1.59
ZnS
21
ZnS
31
Arseniato de cobalto(II)
Co3(AsO4)2
6.80
Carbonato de cobalto(II)
CoCO3
1.0
Co(OH)2
5.92
Co(IO3)22H2O
1.21
Fosfato de cobalto(II)
Co3(PO4)2
2.05
CoS
51
CoS
31
Bromuro de cobre(I)
CuBr
6.27
Cloruro de cobre(I)
CuCl
1.72
Cianuro de cobre(I)
CuCN
3.47
Hidrxido de cobre(I)
Cu2O
21
Ioduro de cobre(I)
CuI
1.27
Tiocianato de cobre(I)
CuSCN
1.77
Arseniato de cobre(II)
Cu3(AsO4)2
7.95
Hidrxido de cobre(II)
Cu(OH)2
4.8
Cu(IO3)2H2O
6.94
Oxalato de cobre(II)
CuC2O4
4.43
Fosfato de cobre(II)
Cu3(PO4)2
1.40
Sulfuro de cobre(II)
CuS
81
Fluoruro de escandio
ScF3
5.81
Hidrxido de escandio
Sc(OH)3
2.22
Hidrxido de estao(II)
Sn(OH)2
5.45
Arseniato de estroncio
Sr3(AsO4)2
4.29
Carbonato de estroncio
SrCO3
5.60
Fluoruro de estroncio
SrF2
4.33
185
Yodato de estroncio
Sr(IO3)2
1.14
Sr(IO3)26H2O
4.55
Sr(IO3)2H2O
3.77
Oxalato de estroncio
SrC2O4
51
Sulfato de estroncio
SrSO4
3.44
Hidrxido de europio(III)
Eu(OH)3
9.38
Hidrxido de gallio(III)
Ga(OH)3
7.28
Carbonato de hierro(II)
FeCO3
3.13
Fluoruro de hierro(II)
FeF2
2.36
Hidrxido de hierro(II)
Fe(OH)2
4.87
Sulfuro de hierro(II)
FeS
81
Hidrxido de hierro(III)
Fe(OH)3
2.79
FePO42H2O
9.91
Yodato de lantano
La(IO3)3
7.50
Carbonato de litio
Li2CO3
8.15
Fluoruro de litio
LiF
1.84
Fosfato de litio
Li3PO4
2.37
MgNH4PO4
31
Carbonato de magnesio
MgCO3
6.82
MgCO35H2O
3.79
MgCO33H2O
2.38
Fluoruro de magnesio
MgF2
5.16
Hidrxido de magnesio
Mg(OH)2
5.61
MgC2O42H2O
4.83
Fosfato de magnesio
Mg3(PO4)2
1.04
Carbonato de manganeso(II)
MnCO3
2.24
Hidrxido de manganeso(II)
Mn(OH)2
21
Yodato de manganeso(II)
Mn(IO3)2
4.37
MnC2O42H2O
1.70
MnS
31
MnS
31
186
Bromuro de mercurio(I)
Hg2Br2
6.40
Carbonato de mercurio(I)
Hg2CO3
3.6
Cloruro de mercurio(I)
Hg2Cl2
1.43
Fluoruro de mercurio(I)
Hg2F2
3.10
Ioduro de mercurio(I)
Hg2I2
5.2
Oxalato de mercurio(I)
Hg2C2O4
1.75
Sulfato de mercurio(I)
Hg2SO4
6.5
Tiocianato de mercurio(I)
Hg2(SCN)2
3.2
Bromuro de mercurio(II)
HgBr2
6.2
Hidrxido de mercurio(II)
HgO
3.6
Ioduro de mercurio(II)
HgI2
2.9
HgS
21
HgS
21
Carbonato de neodimio
Nd2(CO3)3
1.08
Carbonato de niquel(II)
NiCO3
1.42
Hidrxido de niquel(II)
Ni(OH)2
5.48
Yodato de niquel(II)
Ni(IO3)2
4.71
Fosfato de niquel(II)
Ni3(PO4)2
4.74
NiS
41
NiS
1.3
Tiocianato de paladio(II)
Pd(SCN)2
4.39
Acetato de plata(I)
AgCH3COO
1.94
Arseniato de plata(I)
Ag3AsO4
1.03
Bromato de plata(I)
AgBrO3
5.38
Bromuro de plata(I)
AgBr
5.35
Carbonato de plata(I)
Ag2CO3
8.46
Cloruro de plata(I)
AgCl
1.77
Cromato de plata(I)
Ag2CrO4
1.12
Cianuro de plata(I)
AgCN
5.97
Yodato de plata(I)
AgIO3
3.17
Ioduro de plata(I)
AgI
8.52
187
Oxalato de plata(I)
Ag2C2O4
5.40
Fosfato de plata(I)
Ag3PO4
8.89
Sulfato de plata(I)
Ag2SO4
1.20
Sulfuro de plata(I)
Ag2S
81
Sulfito de plata(I)
Ag2SO3
1.50
Tiocianato de plata(I)
AgSCN
1.03
Bromuro de plomo(II)
PbBr2
6.60
Carbonato de plomo(II)
PbCO3
7.40
Cloruro de plomo(II)
PbCl2
1.70
Cromato de plomo(II)
PbCrO4
31
Fluoruro de plomo(II)
PbF2
3.3
Hidrxido de plomo(II)
Pb(OH)2
1.43
Yodato de plomo(II)
Pb(IO3)2
3.69
Ioduro de plomo(II)
PbI2
9.8
Oxalato de plomo(II)
PbC2O4
8.5
Selenato de plomo(II)
PbSeO4
1.37
Sulfato de plomo(II)
PbSO4
2.53
Sulfuro de plomo(II)
PbS
31
Hexacloroplatinato de potasio
K2PtCl6
7.48
Perclorato de potasio
KClO4
1.05
Peryodato de potasio
KIO4
3.71
Hidrxido de praseodimio
Pr(OH)3
3.39
Yodato de radio
Ra(IO3)2
1.16
Sulfato de radio
RaSO4
3.66
Perclorato de rubidio
RuClO4
3.00
Bromato de talio
TlBrO3
1.10
Bromuro de talio
TlBr
3.71
Cloruro de talio
TlCl
1.86
Cromato de talio
Tl2CrO4
8.67
Hidrxido de talio
Tl(OH)3
1.68
Yodato de talio
TlIO3
3.12
188
Ioduro de talio
TlI
5.54
Sulfuro de talio
Tl2S
61
Tiocianato de talio
TlSCN
1.57
Carbonato de ytrio
Y2(CO3)3
1.03
Fluoruro de ytrio
YF3
8.62
Hidrxido de ytrio
Y(OH)3
1.00
Yodato de ytrio
Y(IO3)3
1.12
189
un cido dbil y una sal del mismo cido con una base fuerte (por ejemplo,
cido actico y acetato sdico)
una base dbil y la sal de esta base con un cido fuerte (por ejemplo,
amonaco y cloruro amnico)
2.- El acetato sdico, como todas las sales est completamente disociado, y por lo
tanto, el in acetato (Ac-) procedente de esta sal desplazar el equilibrio de
disociacin del cido hacia la izquierda, haciendo que disminuya la [H +].
190
Si aadimos una base fuerte (NaOH), los iones OH- consumen rpidamente los
H+ del sistema para formar agua, con lo que el equilibrio de disociacin del cido
se desplaza hacia la derecha para restaurar la concentracin inicial de protones
(Figura inferior). En otras palabras, la adicin de una base provoca la
transformacin de una parte del actico libre en acetato
:
191
Bibliografa
Quimica. Raymond Chang. 7o Edicion. Editorial Mc Graw Hill.
Quimica La Ciencia Central. Brown, Lemay, Bursten. 5
Edicion. Editorial Prentice Hall.
Quimica general. Petrucci, Harwood, Herring. 8o Edicion.
Editorial Prentice Hall
Quimica 2o Bachillerato. Tesela. Editorial Oxford.
Quimica 2o Bachillerato. Editorial Anaya.
http://catedras.quimica.unlp.edu.ar
http://www.antoniobatista.es/
192