CONFORMACIN: Es el trmino utilizado para describir la

disposicin relativa de los tomos en una molcula.

Las conformaciones de una molcula son las distintas
disposiciones que pueden adoptar sus tomos en el espacio,
como consecuencia de la rotacin alrededor de enlaces
sencillos carbono-carbono

CONFORMACIONES (ANLISIS CONFORMACIONAL)

ANLISIS CONFORMACIONAL DEL ETANO

El enlace C-C simple tiene

libertad de giro a lo largo de
su eje. Eso provoca
diferentes conformaciones
en la molcula del alcano
Conformacin

Alternada

Eclipsada

Vista lateral

Vista frontal

A temperatura
ambiente las
diferentes
conformaciones se
interconvierten con
mucha facilidad

Representacin

Lneas y cuas

Caballete

Newman

Alternadas

Eclipsadas

Alternadas

PROYECCIONES DE NEWMAN PARA EL ETANO

Conformaciones
eclipsadas

Por qu la conformacin eclipsada es menos estable que la alternada?

La grfica muestra la
evolucin de la energa a
medida que los hidrgenos
no enlazados se acercan. A
distancias cortas existe
una fuerte repulsin entre
las nubes electrnicas, que
disminuye rpidamente a
medida que los hidrgenos
se alejan

Dos hidrgenos eclipsados estn a 2.3 A (Amstrong) mientras que los

alternados estn a 2.5 A. Aunque las distancias son muy similares, la
interaccin es muy sensible y la diferencia de energa es importante.

ANLISIS CONFORMACIONAL DEL PROPANO

El propano tiene un perfil semejante al del etano pero con una barrera de
energa mayor entre la conformaciones eclipsada y alternada.
H
H3C
H
H

H CH3

H
H
C

CH3

H
H
H

HH

H
H

Conformacin eclipsada

H
H3C
H

C
H

H
C

H3C

H
H

H
H3C

H
H

Conformacin alternada

H
H

ANLISIS CONFORMACIONAL DEL BUTANO

El caso del butano es ms complejo porque los grupos metilo
interaccionan entre s de forma diferente en cada conformacin.

H H

H
H

H
H

H H

Conformacin
anti

1. La conformacin anti (I) no tiene tensin torsional, es ms estable

2. Para las conformaciones (III y V): existe tensin torsional debido a la
cercana de los grupos metilos (3.8kJ/mol= 0.91kcal/mol)
3. Las conformaciones eclipsadas (II, IV y VI): II y VI tienen tensin torsional
y repulsin, IV tiene la mxima energa debido a las fuerzas de repulsin
entre los dos grupos metilo eclipsados

DIAGRAMA DE ENERGA PARA LAS CONFORMACIONES DEL BUTANO

CICLOALCANOS
Los cicloalcanos con dos o ms sustituyentes pueden poseer isomera geomtrica
(surge por la rotacin restringida en un enlace C-C):

cis-1,2-dimetilciclopropano

trans-1,2-dimetilciclopropano

cis-1,2-dibromociclopentano

trans-1,2-dibromociclopentano

ESTRUCTURA DE LOS CICLOALCANOS. Teora de las tensiones

Las molculas de los cicloalcanos son ms inestables que las de los
alcanos lneales de igual nmero de tomos de carbono. Esa
inestabilidad puede ser cuantificada con ayuda de los calores de
combustin.
Se sabe que cada vez que aadimos un grupo CH2 a un alcano, su calor de
combustin aumenta aproximadamente 157,4 Kcal/mol. Esta regla slo la cumple
con exactitud el ciclohexano.
(CH2)n
n

Calculado

Experimental

Diferencia
(Tensin total)

Tensin por CH2

-472.2

-499.8

27.6

9.2

-629.6

-655.9

26.3

6.6

-787.0

-793.5

6.5

1.3

-944.4

-944.5

0.1

0.0

-1101.8

-1108.2

6.4

0.9

-1259.2

-1269.2

10.0

1.3

-1416.6

-1429.5

12.9

1.4

10

-1574.0

-1586.0

14.0

1.4

11

-1731.4

-1742.4

11.0

1.1

12

-1888.8

-1891.2

2.4

0.2

14

-2203.6

-2203.6

0.0

0.0

En el caso del ciclopropano la combustin es ms exotrmica de lo esperado. Esto

quiere decir que la molcula de ciclopropano es ms energtica. En otras palabras:
la molcula de ciclopropano es menos estable de lo esperado.

Teora de las tensiones. Adolf Won Baeyer (Premio Nobel en

1905)
Los cicloalcanos son menos estables debido a las tensiones producidas en el anillo

Los tomos de carbono en los alcanos

acclicos presentan ngulos de enlace de
109.5. Un cicloalcano requiere por su
geometra ngulos de enlace diferentes de
109.5, los orbitales de sus enlaces C-C no
pueden conseguir un solapamiento ptimo y
el cicloalcano estar afectado por una
tensin angular
El ngulo interno del ciclopropano es de 60, el enlace C-C es
mucho ms dbil (DHC-C = 65 kcal/mol) que en un alcano lineal

Los hidrgenos de carbonos contiguos estn eclipsados. Esto confiere

una tensin torsional. En los acclicos los hidrgenos pueden adoptar
una conformacin alternada donde se minimicen sus interacciones
estricas y torsionales.

Tres tipos de tensin contribuyen a la Energa total de un cicloalcano:

Tensin angular: debida a la expansin o compresin de los ngulos de
enlace.
Tensin torsional: debida al eclipsamiento de enlaces en los tomos
vecinos.
Tensin estrica: debida a las interacciones repulsivas cuando los
tomos se acercan mucho entre s.

La molcula es parcialmente
doblada. Se observa rpida
interconversin de una forma
plegada a otra. Con esta
distorsin se alivia parcialmente
la tensin producida por los
ocho hidrgenos eclipsados. A
costa de aumentar algo la
tensin angular se disminuye la
tensin torsional.

CICLOBUTANO

107

1.109A
C

H
H

C
H

H
C

rpido
H

H
H

C
C

1.551A

CICLOPENTANO
H

H
H
H

H
H

H
H

Si fuera plano los

ngulos seran de 108,
cercanos a los del
tetraedro. Sin embargo,
tal disposicin plana
poseera diez
interacciones H-H
eclipsadas

H
H

H
H

conformacin de sobre
H
H

H
H

H
H

H
H

conformacin de media silla

El plegamiento del
anillo reduce este
efecto, tal como se
indica en la
estructura. Aunque el
plegamiento libera
tensin torsional,
tambin aumenta la
tensin angular

CONFORMACIONES DEL CICLOHEXANO

El ciclohexano es especial puesto que no tiene tensin de anillo.
Probablemente esta es la causa de que sea una unidad muy abundante en
sustancias naturales.
Si el ciclohexano fuera plano, el
anillo tendra un ngulo interno
de 120, muy inadecuado para un
hibridacin sp3. Adems, todos
los hidrgenos estaran
eclipsados

En realidad el ciclohexano no es
plano sino que adopta una
conformacin denominada silla,
donde los ngulos internos son
prximos a los ideales de la
hibridacin sp3. En esta
conformacin todos los
hidrgenos estn alternados.

Debido a la libertad de giro de los enlaces simples C-C el ciclohexano

tiene otras conformaciones adems de la de silla

Conformacin de bote
Tensin en enlaces
Dos enlaces eclipsados
Dos hidrgenos con
problemas estricos

Conformacin de bote
torcido

Conformacin de silla

Pequea tensin en
enlaces

Sin enlaces eclipsados

Dos enlaces parcialmente

eclipsados

Hidrgenos sin
problemas estricos

Dos hidrgenos con

pequeos problemas
estricos

Sin tensin en enlaces

La silla es el conformero mayoritario a temperatura ambiente

La consecuencia de este movimiento de inversin de la conformacin silla es que las
posiciones axiales pasan a ser ecuatoriales y viceversa. Esto es especialmente
relevante cuando el anillo de ciclohexano posee sustituyentes.

En el ciclohexano se distinguen dos tipos de enlaces con tomos

de hidrgeno segn su posicin relativa dentro de la molcula:
- Ecuatoriales: dispuestos a lo largo del plano ecuatorial de la
molcula (6)
- Axiales: dispuestos perpendicularmente al plano de la molcula
(3 + 3)

CONFORMACIONES DEL CICLOHEXANO SUSTITUIDO

Cuando el ciclohexano tiene un sustituyente, las dos sillas en equilibrio
dejan de estar degeneradas en energa. En general, la conformacin con el
sustituyente en ecuatorial es ms estable.

Equilibrio entre confrmeros

Metilciclohexano

tert-butilciclohexano

Conformaciones de los ciclohexanos 1,1 disustituidos

Los ciclohexanos 1,1-disustituidos no tienen ismeros configuracionales

Su equilibrio conformacional ser degenerado si R y R' son

iguales.
Si son diferentes, predominar la forma silla que tenga en axial el
grupo de menor energa conformacional

Conformaciones de los ciclohexanos 1,2 disustituidos

Ismero 1,2 cis

ec

ax

ec
ax
Ismero 1,2 trans

ax

ax

ec
ec

1,2-dimetilciclohexano

Ismero 1,2 cis

Las dos
conformaciones
son igual de
estables
Ismero 1,2 trans

Ms estable

Las dos
conformaciones
NO son igual de
estables

Conformaciones de los ciclohexanos 1,3 disustituidos

Ismero 1,3 cis

Ismero 1,3 trans

1,3 -dimetilciclohexano

Ismero 1,3 cis

Ismero 1,3 trans

Conformaciones de los ciclohexanos 1,4 disustituidos

Ismero 1,4 cis

Ismero 1,4 trans

En cada caso el equilibrio conformacional estar desplazado hacia la

forma silla que menos sustituyentes tenga en axial y/o la que tenga
el sustituyente de mayor energa conformacional en disposicin
ecuatorial.

cis-1-t- butil-4-bromociclohexano

La conformacin con el grupo t-butilo en ecuatorial es

prcticamente la nica conformacin que existe.

Para las siguientes molculas muestre las representaciones conformacionales en silla.

a. Cul molcula presenta la energa ms baja?

CH3
CH3

H3C

CH3
CH3

H3C

Cl

Cl

1
2

La molcula A tiene la energa ms baja (menos interacciones 1,3-diaxiales)