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Septiembre de 2006
ii
DEDICATORIA
NADA ME FALTA SEOR
CON TU PIEDAD INCOMEDIDA
ARMADURA A MI MEDIDA
QUE BORDASTE CON TU AMOR
i
Como un escudo la fe,
la verdad mi cinturn,
mi lmpara la oracin,
para apacentar la sed
y si pecando yo este
y me ofreces el perdn
NADA ME FALTA SEOR
CON TU PIEDAD INCOMEDIDA
ARMADURA A MI MEDIDA
QUE BORDASTE CON TU AMOR
ii
Para cubrir mi cabeza
mi casco, es tu salvacin
garanta de tu perdn
para cumplir t promesa.
mi coraza es tu grandeza
y an sintiendo dolor
NADA ME FALTA SEOR
CON TU PIEDAD INCOMEDIDA
ARMADURA A MI MEDIDA
QUE BORDASTE CON TU AMOR
iii
iv
En tu espritu robusto,
mi alma encuentra su abrigo
sin duda estoy convencido
que te encuentro si te busco;
me proveste lo justo
y para cumplir mi misin
NADA ME FALTA SEOR
CON TU PIEDAD INCOMEDIDA
ARMADURA A MI MEDIDA
QUE BORDASTE CON TU AMOR
iii
AGRADECIMIENTOS
THAIS,
HERMOSA
MUJER
QUE
INVADI
MIS
SENTIMIENTOS
iv
RESUMEN
La metodologa desarrollada a continuacin aporta criterios de referencia para la ingeniera
conceptual o bsica, asociada a la seleccin de procesos para el endulzamiento del gas natural
venezolano; considerando su composicin, condiciones de operacin (presin y temperatura),
volmenes de gas procesado y las especificaciones del gas tratado. Para tal fin se propone el
uso de un mapa que permite hacer una preseleccin de los procesos de endulzamiento mas
adecuados para una composicin y flujo volumtrico del gas de entrada y condiciones
especificas del gas tratado (norma COVENIN 3568-2:200: 8.5% molar CO2, 12ppm molar
H2S y 7lb H2O/MMPCN gas). La construccin del mapa de preseleccin de procesos de
endulzamiento, se llevo a cabo con base en simulaciones realizadas con el software PRO II 7.0
(para procesos de absorcin fsica y qumica) y el desarrollo por el autor de un modelo
analtico que considera la ecuacin de ley de Fick para evaluar la tecnologa de membranas
(fenmenos de transferencia de masa por difusin); en donde el usuario podr obtener
alternativas de endulzamiento que garantizan un contenido de H2S ajustado a la norma
COVENIN y un %CO2 en el gas tratado =6%molar sustentado en la data de proceso
suministrada. En caso de existir ms de un proceso de endulzamiento para un mismo %molar
de CO2 y flujo de gas alimentado, la metodologa permite realizar un anlisis econmico; que
permita definir el proceso de endulzamiento de mayor conveniencia. El propsito es orientar al
diseador en la escogencia de opciones tecnolgicas que garanticen la produccin de gas
natural dentro de los estndares de calidad que rigen el mercado. La metodologa propuesta se
ilustra mediante un caso de estudio aplicado a las mezclas de gases provenientes del Campo
Yucal Placer.
Palabras clave: Endulzamiento, Permeacin, Mapa, Absorcin, Modelo analtico.
NDICE GENERAL
Pag.
APROBACIN DEL JURADO
DEDICATORIA
ii
AGRADECIMIENTOS
iii
iv
RESUMEN
NDICE GENERAL
NDICE DE TABLAS
NDICE DE FIGURAS
v
ix
x
INTRODUCCIN
CAPTULO
CAPTULO 1 -I
MARCO TERICO
1.2.1
Absorcin qumica
1.2.2
Absorcin Fsica
1.2.3
Absorcin Fsico-Qumica
11
1.2.4
Adsorcin Fsica
12
13
vi
1.2.5
Fraccionamiento Criognico
15
1.2.6
16
1.2.7
20
1.3 SIMULACIN
REQUERIDA
PARA
DETERMINAR
EL
21
22
23
24
27
33
36
RESULTADOS Y DISCUSIONES
2.1 RESULTADOS
36
36
41
37
38
2.4 METODOLOGA
29
SELECCIONAR
TECNOLOGAS
DE
44
48
49
vii
52
52
2.5.1 Gnesis
53
53
54
55
2.5.4.1 Macolla S1
55
2.5.4.2 Macolla N1
55
55
55
57
61
62
65
YUCAL PLACER
2.7.1 Variables del Sistema
67
74
2.8 COLOFON
CAPTULO 3 -III
CAPTULO
84
CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
88
88
89
3.3 Recomendaciones
90
viii
REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS
91
APNDICES
94
ix
NDICE DE TABLAS
Pag.
2.1 Resultados de Simulacin (Absorcin), 135MMPCND Alimentados
36
37
38
38
40
40
45
45
46
50
67
2.12. Puntos de roci del agua en el gas endulzado por las membranas durante una
parada programada
2.13. Declinacin anual de la capacidad de separacin de las membranas segn
GRACE
71
72
72
78
78
81
82
82
NDICE DE FIGURAS
Pag.
1.1 Diagrama general del proceso de aminas
11
12
14
14
16
19
20
20
21
22
22
23
24
26
27
34
39
43
Hiptesis consideradas
2.3 Equipos con consumo de energa elctrica en procesos de absorcin
51
53
xi
54
57
58
60
61
62
64
66
68
69
69
70
70
75
79
79
80
81
INTRODUCCIN
Las corrientes de gas natural producidas desde los yacimientos de hidrocarburos, poseen
impurezas o contaminantes (N2, CO2, H2S y agua) que deben ser removidos antes de su
comercializacin. En el caso del nitrgeno (N2) los argumentos son econmicos, ya que se
trata de un gas inerte que afecta el poder calorfico del gas natural e incrementa el costo de
transporte. Por su parte, la presencia de CO2 y el H2S en las mezclas de gas natural, obligan
a su remocin por causas que se agrupan en los siguientes renglones:
Por razones de seguridad ya que los mismos afectan a los seres vivos y al medio
ambiente en general
Para satisfacer las especificaciones de venta e incrementar el poder calorfico
Permitir un procesamiento aguas abajo apropiado. Este es el caso del proceso
criognico (el CO2 puede congelarse a temperaturas cercanas a los -70 C)
Para mejorar la recuperacin de crudo (EOR) por inyeccin del CO2, el cual es removido
del gas natural y reinyectado en el yacimiento
Por ser operacionalmente mas problemticos, ya que forman cidos o soluciones cidas
en presencia del agua contenida en el gas, lo que produce corrosin en las lneas de
transporte y distribucin.
En general, las acciones implementadas para eliminar los componentes no hidrocarburos de
las mezclas de gas natural se realizan utilizando por ejemplo, algn proceso de absorcin de
dichas sustancias, como por ejemplo las soluciones de aminas (primarias, secundarias o
terciarias) o los procesos SELEXOL (en base a Dimetil Eter de Glicol Polietileno
desarrollado por NORTON) y RECTISOL (solucin de Metanol desarrollada por LURGI).
Estos procesos deben lograr que las corrientes de gases tratadas cumplan con las normas
comerciales del gas natural en cuanto al contenido de CO2 y H2S, y ser econmicamente
viables en su implementacin y operacin; es decir, que la sustancia absorbente utilizada
pueda ser recuperada y reciclada en el proceso. Asimismo, existen otras opciones de
endulzamiento menos convencionales como es el caso de membranas, que emplean
polmeros afines a los gases cidos (CO2 y H2S), y que inducen la permeacin de dichos
gases a travs de su superficie hasta un punto de remocin en el sistema (suministradas
principalmente por CYNARA, KVAERNER, UOP SEPAREX y MEDAL).
Ante este abanico de alternativas de endulzamiento, y en funcin de las caractersticas
particulares del gas y las condiciones del proceso establecidas, el ingeniero deber escoger
una opcin que rena las mejoras tcnicas, garantizando que el proceso sea sostenible en el
tiempo y que se obtengan las condiciones para la venta del gas natural. Como aporte en este
tema se realizaron estudios que ofrecen una revisin de los procesos de endulzamiento que
permiten identificar su aplicabilidad, considerando las variables involucradas en cada
alternativa. En particular se revisaron los siguientes proceso: Gas Sweetening Processes
(TOTAL), Sour Gas Processing for Gas Sales and LNG Production (ARCO Exploracin
& Produccin), y Use of Uncertainty Techniques to Determinate Imput Parameters for a
Gas Sweetening Plant (Instituto Americano de Minas, Metalurgia e Ingeniera de Petrleo
Inc.).
Asimismo, y en pro de facilitar la ingeniera conceptual de los proyectos de endulzamiento,
asociada a la necesidad particular de seleccionar procesos adecuados para endulzar el gas
natural venezolano, el presente trabajo de grado genera una metodologa basada en la
simulacin y el anlisis de las tecnologas de aplicacin industrial que puedan adaptarse a
las mezclas de gases producidos en el pas. El usuario de la metodologa podr
preseleccionar alternativas de endulzamiento que garantizan un contenido de H2S ajustado
a la norma COVENIN y un %CO2 en el gas tratado mas bajo que la norma mencionada
=6%molar, mediante el uso de un mapa construido con base en simulaciones realizadas con
el software PRO II 7.0 (para procesos de absorcin fsica y qumica) y el desarrollo por el
autor de un modelo analtico que considera la ecuacin de ley de Fick para evaluar la
tecnologa de membranas (fenmenos de transferencia de masa por difusin) sustentado en
data de proceso real. Adicionalmente, y en caso de existir dos o mas opciones tecnolgicas
aplicacin. Una vez ingresados los parmetros solicitados, el usuario podr obtener las
opciones de endulzamiento preseleccionadas (las mismas garantizan un %CO2 en el gas
tratado = 6%molar y concentracin del H2S por debajo de la norma COVENIN) en funcin
de un mapa tcnico desarrollado durante este proyecto. Dicha preseleccin sirve de base
para la ingeniera conceptual o bsica asociada a las necesidades de endulzamiento del
proyecto. De existir varias soluciones tecnolgicas distintas para un mismo %molar de CO2
y de flujo de gas alimentado (ms de un proceso tcnicamente preseleccionado) el usuario
podr realizar un anlisis econmico entre los procesos, y en funcin de las particularidades
y la disponibilidad financiera para implementar el proyecto, definir el proceso de
endulzamiento de su conveniencia.
El autor ha establecido, que las tecnologas de endulzamiento seleccionadas deben reducir
la concentracin de CO2 en el gas tratado hasta 6%molar o menos, a partir de la
concentracin de CO2 del gas alimentado al sistema; considerando la intencin manifiesta
por parte de los organismos de regulacin del estado venezolano, de establecer condiciones
mas restrictivas para este parmetro de comercializacin. Este requerimiento ms riguroso
que el impuesto actualmente por la norma COVENIN (8.5%molar) permite adems mayor
vigencia al trabajo de grado. La metodologa se ilustra en un caso de estudio que considera
la produccin de gas no asociado del campo Yucal Placer (17ppm H2S, 21.5% CO2, 0.06%
N2, 78.31% C1, 0.18% C2, 0.001% C3+), desarrollndose una evaluacin del
comportamiento de la planta de endulzamiento actualmente activa en el referido campo y
posibles mejoras a los procesos.
General
Generar una Metodologa para la Seleccin de Procesos de Endulzamiento del Gas Natural
Venezolano. Caso de Estudio: Yucal Placer.
Especficos
a)
b)
c)
d)
Realizar simulaciones con el software Pro II 7.0, a modo de obtener datos que
permitan seleccionar los procesos de endulzamiento para las caractersticas de los
gases venezolanos, caso Yucal Placer.
e)
f)
Generar un mapa tcnico que permita identificar las distintas zonas de operacin
donde cada tecnologa es ms adecuada, en funcin de los requerimientos de entrada y
salida del proceso.
g)
Aplicar el mapa anterior al caso de estudio (campo Yucal Placer) para la pre-seleccin
de los procesos de endulzamiento.
h)
i)
Integrar los objetivos anteriores para generar una metodologa de seleccin procesos
para endulzar el gas natural.
j)
CAPTULO 1 -
CAPTULO I
MARCO TERICO
1.1
EL GAS NATURAL
1.2
El objetivo de los procesos de endulzamiento del gas, consiste en retirar parte o la totalidad
de dichas impurezas. Los diversos procesos disponibles dependen del tipo y cantidad de los
gases contaminantes a ser removidos:
Cuando el CO2 es la nica impureza a ser retirada del gas
Cuando el H2S es la nica impureza a ser retirada del gas
Remocin simultnea de CO2 y H2S
Remocin selectiva de H2S con presencia de CO1.
Los procesos existentes para tales fines son los siguientes:
Absorcin Qumica
Absorcin Fsica
Absorcin Fisicoqumica
Adsorcin Fsica
Fraccionamiento Criognico
Difusin por gradientes de presiones parciales (Permeacin)
Conversin directa a sulfuros.
1.2.1 Absorcin qumica
Casi todos los solventes qumicos utilizados en procesos de endulzamiento del gas natural,
son a base de alcanolaminas[1]; que en su totalidad son empleadas en forma de soluciones
acuosas, siendo las principales:
Monoetanolaminas o MEA
Diglicolamina o DGA
Dietanolamina o DEA
Diisopropanolamina o DIPA
Metildietanolamina o MDEA.
Adicionalmente, como alternativa a los productos de las alcanolaminas, en algunos casos se
ha utilizado sales alcalinas como el carbonato de potasio caliente (HPC o Hot Pot).
En general, el proceso de absorcin qumica se basa en el contacto entre el gas a ser tratado
(gas de alimentacin) y una solucin acuosa que contiene alguno de los solventes
mencionados anteriormente. El H2S y el CO2 presentes en el gas de
alimentacin
reaccionan con las alcanolaminas (producto alcalino) o la sal alcalina (en el caso del
carbonato de potasio), generando bisulfuros y bicarbonatos respectivamente [2,3,4,5].
La reaccin qumica ocurre en la columna de fraccionamiento del absorbedor, el cual esta
Gas cido
Gas Tratado
Absorbedor de
Aminas
Agua
Regeneracin
de Aminas
Enfriador de la
solucin Pobre
Bomba de la
solucin Pobre
Intercambiador
solucin Rica/ Pobre
Gas de Alimentacin
calentador de aminas
10
11
AP Flash
Gas cido
Despojador
MP Flash
Calentador
Enfriador
Absorbedor
Combustible
BP Flash
Gas de Alimentacin
Aire o gas inerte
12
1.2.3.1 Proceso Sulfinol
Absorbedor de
Sulfinol
Regeneradora de
Sulfinol
Gas de
alimentacin
13
14
Tamices
Moleculares
Gas
regenerado
Calentador del
gas regenerado
Producto
Filtro
15
Puesto que este fraccionamiento requiere bajas temperaturas, su mejor uso es para obtener
GNL; sin embargo, ninguno de los trenes existentes de GNL hasta la fecha utiliza este
proceso, cuyo desarrollo por KOCH (poco extenso) es del dominio pblico. Los procesos
criognicos operan a temperaturas cercanas al punto de solidificacin del CO2 y han sido
implementados para su remocin masiva del gas natural.
16
Gas de Alimentacin
Compresin
C1 para Venta o
Gas Combustible
Deshidratacin
LGN C2 y C3
Proceso Claus
Compresin
Enfriamiento
Recuperador
de Aditivo
450-300Lpc
Recuperador
de Etano
Desmetanizador
Sulfuros
450-650Lpc
LGN
+
17
respecto a los gases lentos. Por ejemplo, cuando el CO2 es removido de una corriente de gas
natural, el vapor de agua y el H2S son removidos al mismo tiempo, pero el metano, etano y
los hidrocarburos pesados son removidos a una velocidad considerablemente menor.
Durante el proceso, el gas tratado por la membrana se encuentra a una presin cercana a la
presin del gas de alimentacin de las mismas, mientras que el permeado tiene una presin
menor (entre 1 y 4 atmsferas absolutas). Para aproximar los procesos de solucin-difusin
es considerada la ecuacin de ley de Fick, descrita a continuacin:
J=
s * D * p
l
18
otro componente que conforme la mezcla de gas. Este conjunto de ecuaciones conducen a
definir una segunda variable de importancia denominada selectividad (a). La selectividad
es la relacin de la permeabilidad del CO2 con respecto a otro componente presente en la
mezcla de gas, y se define como la facilidad con que la membrana permea el CO2
comparado con otro componente (metano generalmente). Por ejemplo la mayora de las
membranas proporcionan una selectividad CO2 al metano entre 5 a 30, lo que significa que
el CO2 permear en la membrana 5 a 30 veces ms rpido que el metano.
Tanto la permeabilidad como la selectividad son parmetros de importancia al momento de
seleccionar una membrana. Una mayor permeabilidad reducir los requerimientos de rea
de membrana para unas condiciones de separacin dadas y por ende disminuyen los costos
del sistema. Altas selectividades disminuyen las prdidas de hidrocarburos al momento de
remover
el
CO2
incrementando
el
volumen
de
gas
en
especificaciones.
19
Capa Selectiva
Membrana asimtrica
20
Feed: Alimentacin
Permeate: Gas Permeado
Feed spacer: Espaciador del gas de
alimentacin
Membrana: Membrana
Permeate spacer: Espaciador del
gas permeado
CO2 Rich gas: Gas rico en CO2
High CO2 NG: Gas Natural rico en
CO2
FILTRO COALESCENTE
MEMBRANAS
FILTRO Pulidor
Gas Tratado
Bajo Contenido CO2
Gas de Alimentacin
CARBON ACTIVADO
CALENTADOR
GAS PERMEADO
Rico en CO2
21
enviar una solucin regenerada de regreso al absorbedor. Estos procesos son aplicados para
bajos contenidos de azufre (menos de 1.000 ppm.), logrando obtener una composicin de
salida de solo unos pocos ppm. Asimismo, los flujos de gas tratado son bajos (MMPCND).
Gas Tratado
Aire
de
Oxidacin
Absorbedor
Gas de Alimentacin
Oxidador
Separador Sulfuros
Bombas de Circulacin
Tanque de
Desechos
1.3
ENDULZAMIENTO
Debido a que buena parte de las patentes de los procesos de endulzamiento del gas natural
pertenecen a corporaciones privadas, es limitado para el dominio pblico la informacin
detallada de algunos de los procesos. En ese caso, el uso de dicha informacin limitada en
paquetes de simulacin de procesos resulta sumamente til, tanto para analizar los
problemas operacionales de plantas existentes, as como para disear nuevas
configuraciones para el endulzamiento del gas natural. En el presente trabajo de grado se
desarrollan simulaciones de varios procesos de endulzamiento para las caractersticas del
gas natural venezolano (tomando como referencia los gases producidos en el campo Yucal
Placer), empleando dos (2) herramientas diferentes; los procesos de absorcin fueron
simulados con la ayuda del software Pro II 7.0 que permite el estudio de fenmenos de
transferencia en estado estacionario, mientras la permeacin a travs de membranas se
simulo con un modelo analtico desarrollado por el autor y que ser descrito en secciones
posteriores. A continuacin se muestran los aspectos de mayor importancia considerados
durante el uso del simulador Pro II 7.0.
22
23
1.4
Flujo de alimentacin
Temperatura y presin.
Con la intencin de representar y analizar los procesos de absorcin fsica y qumica (con
amplia aplicacin industrial) para las mezclas de gas natural estudiadas, se desarrollaron los
siguientes casos de simulacin:
Unidades
de Medicin
Construccin
del diagrama de flujo
Modelo
Termodinmico
Definir Componentes
Condiciones de
Proceso
Datos
Asociados a las
Corrientes de
alimentacin
Ejecucin
de la simulacin
Obtencin de
resultados
24
25
seleccionan los modelos termodinmicos que regirn los procesos a estudiar. En el caso
particular de los equipos de separacin, (torres contactoras y regeneradoras) la seleccin
adecuada de los modelos termodinmicos permite estudiar los procesos de destilacin,
absorcin, evaporacin, extraccin; mediante el calculo de las constantes del equilibrio
liquido-vapor (para lo cual el software emplea la aproximacin F : coeficiente de fugacidad
de la fase liquida/ coeficiente de fugacidad de la fase de vapor) con balances de masa
basados en ecuaciones de estado y en las propiedades de transporte (viscosidades,
conductividades trmicas, tensin superficial, difusividad lquida). Por otra parte, para los
intercambiadores de calor se realizan clculos de entalpa en los balances de energa;
mientras que en equipos como expansores y compresores los clculos toman en cuenta la
entropa a fin de considerar la eficiencia de estos procesos. Seguidamente es necesario
suministrar las concentraciones de los componentes que conforman las corrientes de gas
que alimentan el proceso de endulzamiento, as como las condiciones de temperatura, flujo
y presin a las cuales se encuentran respectivamente. Se deben establecer las condiciones
de operacin de los equipos principales del proceso (torres contactoras y de regeneracin,
etc.). Para ello se dispone de una ventana en la que se asignan las caractersticas generales
de las etapas de separacin as como la cantidad de platos asociados con las mismas y
detalles referentes a los calentadores, bombas, condensadores y otros involucrados en el
proceso. En esta seccin se establecen los parmetros de convergencia (tolerancias), el
algoritmo de clculo y el nmero mximo de iteraciones. Finalmente para el caso cargado
en la plantilla del simulador pueden ejecutarse los clculos y obtener los resultados
correspondientes en cada corrida. El siguiente algoritmo resume la metodologa para
ejecutar las simulaciones.
26
Inicio
ESTABLECER UNIDADES
Presin (bar)
Temperatura (F)
Tiempo (da)
Peso (libras)
Volumen de liquido (pie3)
Volumen de vapor (pie3)
Volumen especfico de liquido (volumen liquido/peso molar)
Volumen especfico de vapor (volumen vapor/peso molar)
Densidad del lquido (peso/volumen lquido)
Densidad de vapor (peso/volumen vapor)
Densidad petrleo (gravedad API)
Energa (unidades trmicas inglesas)
Duty (energa/tiempo)
Trabajo (caballos de fuerza)
Longitud (pies)
Coeficiente de transferencia de calor (BTU/da pie2 F)
Viscosidad (centipoise)
Viscosidad cinemtica (centistoke)
Conductividad trmica (BTU/da pie F)
Tensin superficial (Dyna/cm)
SI
Desea cambiar
concentracin CO2
del gas de
alimentacin
NO
Fin
27
Adicionalmente y con el fin de verificar los resultados obtenidos con PRO II se utiliz una
subrutina independiente ejecutada dentro del mismo simulador llamada AMSIM, especifica
para los procesos de absorcin. AMSIM tiene predeterminada las configuraciones estndar
de los procesos de absorcin fsica y qumica sobre las cuales realiza sus clculos. La
subrutina determina las constantes de equilibrio (K) liquido-vapor y calcula para las
reacciones qumicas y sus coeficientes mediante la ley de Henry. AMSIM resuelve un
sistema de ecuaciones no lineales para describir los equilibrios de los procesos de absorcin
qumica y fsica. Para el caso de la absorcin qumica emplea la ecuacin de estado de
Peng-Robinson modificada, y determina los coeficientes de fugacidad de la fase de
vapor. Por otra parte para los procesos de absorcin fsica, AMSIM dispone de su propio
modelo termodinmico basado el solvente comercial Selexol (cuyo componente activo es el
Dimetil ter de Glicol Polietileno).
28
P=
RT
a
2
v b v + 2bv b 2
a=
a R 2Tc
0.45724 R 2Tc
=
Pc
pc
b=
A=
aP 0.45724Pr
=
2
R 2T 2
Tr
B=
bP 0.0778 Pr
=
RT
Tr
29
[ (
= 1 + 0 . 37464
+ 1 . 54226 0 . 26992
)* (1 T
0 .5
r
)]
yi il
ki = = v
xi i
Ecuacin N 1.3 Aproximacin Phi-Phi para determinar K, equilibrio Liquido-Vapor
Para lo cual:
Y1: Fraccin de Liquido
X1: Fraccin de Vapor
f
P
1.5
30
J=
s * D * p
l
espesor de la membrana
s*D= k = Permeabilidad.
31
K1 =
Fp * Z 1
N * ( Pm * X 1 Pp * Z 1 )
K2 =
Fp * (1 Z 1 )
N * ( Pm * (1 X 1 ) Pp * (1 Z 1 ))
32
R=
Fa * X 1 Ft * Y1
Fa * X 1
* 100
33
f A xi = f T yi + f p zi
Ecuacin N 1.9 Balance de masas por componentes
Donde:
Fa: Flujo total de la corriente de alimentacin (MMPCND)
Ft: Flujo total de la corriente de gas tratado (MMPCND)
Y1: Fraccin molar del CO2 en la corriente de gas tratado
X1: Fraccin molar del CO2 en la corriente de alimentacin
Fp: Flujo total de la corriente de permeado (MMPCND)
Z1: Fraccin molar del CO2 en la corriente de perneado
La combinacin del conjunto de ecuaciones recin sealadas permite la evaluacin del
sistema de membranas. Es importante sealar que el modelo propuesto fue cotejado con
data real de la unidad de endulzamiento actualmente en funcionamiento en el campo Yucal
Placer.
1.5.1 Condiciones de base para la simulacin del comportamiento de la tecnologa de
membranas
Las condiciones establecidas en todos los casos simulados para la tecnologa de membranas
son los siguientes:
Flujo de Alimentacin del gas: 135MMPCND (capacidad actual Yucal Placer)300MMPCND (Proyeccin de expansin)
34
Sensibilidad en cada proceso simulado del CO2 del gas alimentacin: 10%, 14.4%,
17%, 20% y 25% molar
H2S del gas de alimentacin: fijo pero en alta concentracin, 25ppm molar
Rendimiento: 47%-75%
80
76
2,4
72
2,2
68
64
2,0
Valor de Propiedad
60
1,8
56
52
1,6
48
1,4
44
kc1
40
36
1,2
32
1,0
28
0,8
24
20
16
kco2
0,6
Perm.CO2 Normalizada
0,4
12
Perm.C1 Normalizada
0,2
Fecha
12-may
12-abr
12-mar
12-feb
12-ene
12-dic
12-nov
12-oct
12-sep
12-ago
12-jul
4
0,0
35
La Figura N 1.17 muestra los valores de referencia para estos parmetros y que fueron
considerados en el modelo; los mismo provienen del monitoreo (durante 10meses) de los
parmetros de proceso y el rendimiento mostrado por la unidad de endulzamiento con
membranas instalado en el campo Yucal Placer. Se indica que los valores ms
representativos de las variables graficadas, corresponden al segundo mes, posterior al
arranque de la unidad de endulzamiento con nuevos elementos de membranas. En la figura
se observa claramente una estabilizacin (Plateau) de las variables analizadas.
36
CAPTULO 2 - O
CAPTULO II
RESULTADOS Y DISCUSIONES
2.1
RESULTADOS
Volumen
(MMPCND)
%molarCO2
Alimentado
%molarCO2
Descarga
Prdidas
Hidrocarburos(%)
Dimetro
(m)
Altura (m)
10
3,64
3,98
5,03
3,91
6,32
4,00
5,33
6,00
6,00
6,50
3,60
4,53
3,38
3,82
4,24
5,04
5,92
5,98
6,05
5,90
0,19
0,33
0,37
0,51
0,41
0,12
0,16
0,20
0,23
0,29
9,09
12,31
12,57
14,35
16,15
35,47
38,51
30,60
46,89
49,34
2,29
2,59
2,74
3,05
2,74
2,47
3,05
3,20
3,51
3,66
6,55
7,01
7,77
7,93
8,08
3,05
3,35
3,35
3,20
3,35
6,77
8,93
9,63
11,57
18,53
18,87
22,29
25,15
24,10
28,87
11,86
11,83
12,49
12,34
12,40
9,56
9,80
11,41
6,65
6,96
14,4
DEA
135
17
20
25
MDEA
135
Selexol
135
Rectisol
135
10
14,4
17
20
25
10
14,4
17
20
25
10
14,4
17
20
25
37
Proceso
Volumen
(MMPCND)
DEA
300
MDEA
300
Selexol
300
Rectisol
300
%molarCO2
Alimentado
%molarCO2
Descarga
10
14,4
17
20
25
10
14,4
17
20
25
10
14,4
17
20
25
10
14,4
17
20
25
4,12
4,03
4,76
6,12
6,33
3,94
5,04
6,00
6,80
8,00
4,73
4,72
5,42
6,00
6,00
5,93
5,96
5,89
5,94
5,96
Prdidas
Dimetro (m) Altura (m)
Hidrocarburos(%)
0,21
0,32
0,37
0,29
0,46
0,12
0,18
0,20
0,23
0,13
7,59
11,41
12,51
14,67
16,45
20,75
23,40
24,10
27,43
29,31
3,66
3,66
3,96
4,12
4,27
4,40
4,42
4,72
6,25
3,96
10,97
12,95
13,26
13,56
14,48
4,12
4,88
5,03
5,33
5,49
6,21
6,75
7,36
15,85
17,60
17,25
18,06
18,76
27,84
29,97
13,36
13,96
13,83
13,88
14,00
6,68
8,11
8,78
8,92
9,41
La informacin mostrada en las siguientes tablas corresponde con las descargas de CO2
resultantes en el gas tratado, para distintos contenidos de CO2 y volumen de gas (en la
alimentacin) considerados en las sensibilidades realizadas con los procesos estudiados.
Adicionalmente, se incluyen las prdidas de hidrocarburos (%volumen) y las dimensiones
de las torres de absorcin (dimetro, altura). Los valores destacados con las casillas color
verde oliva, corresponden a las opciones incluidas en el mapa de seleccin tcnica,
posterior al anlisis de todos los resultados entre si, para condiciones de proceso similares.
Asimismo, las casillas en blanco corresponden con los casos en donde no solo logra la
especificacin del %CO2 =6%molar en el gas tratado, y que posteriormente se consideraron
en las soluciones hbridas simuladas
2.1.2 Simulaciones con el modelo analtico desarrollado para la prediccin del
comportamiento de la tecnologa de membranas
Las tablas a continuacin, muestran los resultados obtenidos de la simulacin del
funcionamiento de la tecnologa de membranas, en base al modelo analtico descrito en la
38
seccin 1.7. Las mismas incluyen el %CO2 del gas tratado, las prdidas de hidrocarburos
(%volumen), y el nmero de trenes evaluados en las sensibilidades realizadas.
Tabla N 2.3 Resultados de Simulacin (Membranas), 135MMPCND Alimentados
Proceso
Volumen
(MMPCND)
%molarCO2
Alimentado
%molarCO2
Descarga
Prdidas
Hidrocarburos(%)
10
6,00
8,81
10,53
12,56
16,07
4,22
5,55
7,50
9,01
11,66
3,11
4,63
5,58
6,00
8,77
8,66
8,64
8,63
8,62
8,60
8,62
8,59
8,58
8,57
8,55
8,53
8,50
8,49
8,48
8,46
14,4
17
20
25
10
14,4
Membranas
2 Trenes
135
Membranas
3 Trenes
135
17
135
20
25
10
14,4
17
Membranas
4 Trenes
20
25
Membranas
2 Trenes
Volumen
(MMPCND)
%molarCO2
Alimentado
%molarCO2
Descarga
Prdidas
Hidrocarburos(%)
10
5,96
8,88
10,61
12,65
16,18
3,67
5,45
6,56
7,89
10,25
4,00
5,93
7,13
8,57
11,10
8,76
8,55
8,54
8,52
8,51
8,71
8,68
8,67
8,66
8,64
8,53
8,50
8,49
8,48
8,46
14,4
300
17
20
25
10
Membranas
3 Trenes
14,4
300
17
20
25
Membranas
4 Trenes
10
14,4
300
17
20
25
39
40
Tabla N 2.5 Resultados de Simulacin los Procesos Hbridos - 135MMPCND de gas Alimentado
Proceso A
Proceso B
Volumen
(MMPCND)
%molarCO2
Alimentado
%molarCO2
Descarga A
%molarCO2
Descarga B
%molarCO2
Dimetro A (m)
Descarga TOTAL
RECTISOL
DEA
135
25
5,12
6,33
5,74
2,59
3,20
9,69
13,40
7,15
0,50
RECTISOL
MDEA
135
25
5,14
6,56
5,86
2,59
3,05
8,82
11,83
8,20
0,40
Dimetro B (m)
Prdidas
Prdidas
Hidrocarburos A (%) Hidrocarburos B (%)
Tabla N 2.6 Resultados de Simulacin los Procesos Hbridos - 300MMPCND de gas Alimentado
Proceso A
Proceso B
Volumen
(MMPCND)
RECTISOL
DEA
300
RECTISOL
MDEA
300
%molarCO2
Alimentado
%molarCO2
Descarga A
%molarCO2
Descarga B
20
25
20
25
5,71
5,97
5,72
5,82
6,34
6,08
6,00
6,22
%molarCO2
Prdidas
Prdidas
Dimetro A (m) Dimetro B (m) Altura A (m) Altura B (m)
Descarga TOTAL
Hidrocarburos A (%) Hidrocarburos B (%)
6,03
6,02
5,86
6,02
3,51
3,66
3,51
3,66
4,57
4,88
4,72
4,88
6,90
7,06
6,90
7,11
9,77
9,96
9,79
9,79
7,04
8,00
8,12
7,02
0,31
0,40
0,30
0,40
41
2.2
Todos los procesos deben tener una descarga = 6% molar de CO2, para poder cumplir
en primera instancia con la preseleccin tcnica. El %CO2 impuesto para el gas tratado,
considera la intencin manifiesta por parte de los organismos de regulacin de estado
venezolano de establecer condiciones ms restrictivas para este parmetro de
comercializacin. Este requerimiento ms riguroso que el impuesto actualmente por la
42
Porcentaje variable en l contenido de CO2 del gas alimentacin: 10% - 25% molar
Una vez implementados estos criterios sobre los resultados obtenidos con las simulaciones
de los procesos estudiados, se obtiene el mapa tcnico mostrado a continuacin.
Una vez implementados estos criterios sobre los resultados obtenidos con las simulaciones
de los procesos estudiados, se obtiene el mapa tcnico mostrado a continuacin.
43
27
23
19
Leyenda
DEA
15
MEMBRANAS (4Trenes)
HIBRIDO
(MDEA-RECTISOL)
MEMBRANAS (3Trenes)
HIBRIDO
(DEA-RECTISOL)
11
MEMBRANAS (2Trenes)
100
135
170
205
240
275
310
345
380
300
Flujo de Alimentacin (MMPCND)
Figura N 2.2 Mapa Tcnico para seleccionar tecnologas de endulzamiento en el rango de las Hiptesis consideradas
44
2.3
DISCUSIN
DE
LOS
RESULTADOS
OBTENIDOS
DE
LAS
SIMULACIONES
Posterior a la descripcin desarrollada en la seccin anterior, es conveniente analizar los
resultados presentados en las Tablas N.2.1 a la 2.6, en base a los cuales se construyo el
mapa de seleccin tcnica para los procesos de endulzamiento del gas natural venezolano
(Figura N.2.2). Dicha informacin, permite plantear y discutir los aspectos ms
importantes relacionados con las tecnologas mostradas en el mapa de seleccin, sus
implicaciones tcnicas, ventajas y las desventajas generales de cada proceso. Asimismo, se
mencionan las razones tcnicas que justificaron el descarte de algunos de los procesos de
endulzamiento simulados; limitando su inclusin en el mapa de seleccin tcnica.
En primera instancia la discusin se enfoca en trminos generales, considerando el rango de
hiptesis (descritas en secciones previas) sobre las cuales se desarrollaron las simulaciones.
Posteriormente se consideran las caractersticas particulares del caso de estudio, y en
funcin de las tecnologas de endulzamiento sugeridas en el mapa, se plantean las
conveniencias de su aplicacin para las condiciones de proceso del campo Yucal Placer.
En trminos generales, la Figura N.2.2 muestra un predominio importante (rea negra del
mapa) del proceso de absorcin qumica, mas especficamente con el uso de soluciones
acuosas de DEA (entre 50-65% en peso), para todos los casos simulados como proceso
individual (sin considerarlo en configuraciones hbridas). Seccionando en el mapa las reas
especficas que conforman esta preponderancia de las soluciones DEA, se observa que
cuando la concentracin (%molar) de CO2 en el gas de alimentacin se encuentren
aproximadamente entre 7-9%, y considerando el rango total del flujo de gas alimentado con
validez en el mapa (entre 125MMPCND y 310MMPCND); las soluciones de DEA no
enfrentan competencias tcnicas con otros procesos de endulzamiento. Adicionalmente, el
planteamiento anterior resulta equivalente para los siguientes casos:
45
10-11
275-310
17-21
195-250
17-20
250-310
21-24
125-250
24-26
125-135
De igual modo, se presentan zonas del mapa donde el proceso de endulzamiento basado en
fenmenos de transferencia de masa (membranas) cumplen tcnicamente al igual que las
soluciones DEA, con las exigencias de endulzamiento impuestas para alcanzar las
condiciones de venta del gas natural, (6%CO2 molar, 7lb H2O/MMPCND y 12ppm H2S
molar). La siguiente tabla resume las reas del mapa donde se presentan competencias
tcnicas entre las soluciones de DEA y las distintas configuraciones de endulzamiento con
membranas:
Tabla N 2.8. Zonas de competencias tcnicas entre soluciones DEA y membranas.
Membranas (numero de trenes)
9-12
125-310
12-16
120-200
17-21
125-200
12-17
200-310
Asimismo, se presenta dos zonas dentro del mapa (rea roja y amarilla) donde las
soluciones de DEA como proceso individual no cumple los requerimientos tcnicos
demandados, sin embargo, combinar DEA o MDEA con solventes fsicos (configuraciones
hbridas) puede representar una alternativa de endulzamiento en dichas reas:
46
MDEA
20-26
250-310
DEA
24-26
135-250
Si se comparan los resultados mostrados en las Tabla N.3.1 (procesos de absorcin), para
las simulaciones correspondientes a un contenido de CO2 igual al 10%molar y
135MMPCND de gas alimentado; todos los procesos cumplen con la primera
especificacin para su inclusin en el mapa (contenido de CO2 en el gas tratado = 6%
molar). En vista de que se plantea una competencia tecnolgica, se debe evaluar el segundo
parmetro insercin en el mapa relacionado con las prdidas de hidrocarburos calculadas
para cada proceso. El anlisis de dicho parmetro resulta de inters, ya que en primer lugar
los hidrocarburos que se arrastran con las soluciones o solventes puros empleados en los
procesos de absorcin, disminuyen el % (volumen) del gas que pudiera venderse.
Adicionalmente el gas tratado tendr menor poder calorfico al ceder una fraccin del
componente metano que pudo conformar la corriente de gas de venta, pero que resulta
absorbido en el proceso, representando perdidas.
Al comparar los resultados de este parmetro se observa que los en los casos simulados con
los procesos de absorcin fsica, el solvente RECTISOL en base a metanol (35.47%)
sobrepasa con creces el limite mnimo impuesto para perdidas = 8.75%; mientras el
solvente SELEXOL (en base a Dimetil ter de Glicol Polietileno) aun cuando reporta
perdidas equivalentes a 9.09%, las mismas no resultan comparables con las registradas para
los procesos de absorcin qumica (menores al 0.2%). Ya descartados los procesos de
absorcin fsica, y comparando las perdidas de hidrocarburos entre las soluciones de DEA
(0.19%) y MDEA (0.12%), se observa que ambos proceso se ajustan a la norma impuesta
para este parmetro, por lo que al mantenerse las competencias tcnicas entre los procesos
de absorcin qumica; se debe considerar entonces un tercer criterio de seleccin, en base a
las dimensiones de las columnas de absorcin (mnimos dimetros y espesores). En este
caso las soluciones DEA deberan seleccionarse para las caractersticas del gas alimentado
(con respecto al %CO2 y volumen), pero con pequeas diferencias con las soluciones de
47
MDEA en los dimetros de las torres de absorcin y la separacin de los platos que
conforman las etapas de absorcin (ver informacin en el apndice C). Asimismo, al
observar el nmero de etapas totales y las alturas resultantes en cada proceso, las soluciones
DEA son beneficiadas.
Por otra parte al evaluar los resultados obtenidos con la tecnologa de membranas
correspondientes a un contenido de CO2 igual al 10%molar y 135MMPCND de gas
alimentado, las especificaciones de inclusin se alcanzan para una configuracin de dos (2)
y tres (3) trenes en paralelo. La menor cantidad de trenes de una vez sugiere con claridad la
opcin a incluirse en el mapa, para las condiciones del gas alimentado. Adems que los dos
trenes de membranas muestran menores perdidas de hidrocarburos. Criterios similares son
aplicados para los casos donde la alimentacin de gas es de 300MMPCND para los
procesos de endulzamiento estudiados; resultando nuevamente favorecido el proceso de
absorcin qumica con soluciones de DEA y la tecnologa de membranas pero con
configuraciones que demandan una mayor cantidad de elementos, que permite a su vez un
rea mayor de separacin de los componente cidos del gas. Los casos generales donde
existen competencias tecnolgicas entre las soluciones de DEA y las membranas se
discutirn mas adelante, al implementar la metodologa de seleccin al caso de estudio,
campo Yucal placer, pues casualmente el mapa sugiere esta situacin de doble alternativa
de endulzamiento para cumplir con las especificaciones de venta.
Aunque los parmetros de construccin del mapa no consideran aspectos cualitativos entre
los procesos estudiados, es provechoso hacer un alerta en base observaciones no
cuantificables entre las soluciones DEA y MDEA desde el punto de vista del proceso, ya
que ambas soluciones presentan beneficios muy equivalentes (ver detalles de estos procesos
en el apndice A). Al contacto con una solucin de MDEA el H2S reacciona
inmediatamente, lo que implicara que la mayora de las etapas de absorcin donde ocurren
las reacciones qumicas, se emplearan para la separacin de CO2 del gas cido alimentado.
MDEA por ser una amina terciaria, no presenta en su molcula el tomo de hidrgeno
unido directamente al tomo de nitrgeno (como es el caso de DEA). Esto tiene un impacto
importante en la reaccin qumica entre el CO2/MDEA, ya que se inhibe la formacin de
sales de carbonatos que es importante para las aminas primarias y secundarias (DEA);
48
2.4
METODOLOGA
PARA
SELECCIONAR
TECNOLOGAS
DE
49
Presin operacin
Temperatura operacin
50
51
Gastos Operacionales (OPEX): Para el caso de los procesos de absorcin qumica y fsica,
se estiman en funcin de la necesidad de reposicin del solvente utilizado debido a las
perdidas propias del proceso (arrastre con el gas tratado, evaporacin, etc.), para ello se
asigna un consumo diario de solvente en litros. En el caso de las membranas (segn
estimacin del fabricante), los elementos deben reponerse en un 20% anual del total
instalados.
Energa requerida, Kw/ao: En el caso de los procesos de absorcin se estima el consumo
de energa elctrica de los equipos dispuestos en las reas de procesos, utilidades asociadas,
drenajes abiertos y cerrados, como se describe a continuacin:
Torre de Absorcin
Aero enfriadores
Bombas
Balance de Energa
(Kw)
Utilidades
Aero enfriadores
Bombas
Compresores
Iluminacin
Otros
Calentadores elctricos
Bombas
52
2.5
EL CASO DE ESTUDIO
53
2.5.1 Gnesis
El 29 de junio de 2001, el Ministerio de Energa y Minas de Venezuela declar a la
asociacin TRIO YUCAL PLACER ganadora de las licitaciones para las licencias de los
bloques de gas de Yucal Placer Norte y Yucal Placer Sur (Estado Gurico). Con el
otorgamiento de estas licencias de exploracin, produccin y comercializacin de gas no
asociado, se inicia la apertura del gas decidida por el gobierno de Venezuela.
2.5.2 Localizacin e historia de las instalaciones
Los bloques de Yucal Placer comprenden una superficie de 1.811 Km2 y estn ubicados al
norte del estado Gurico, cerca de la localidad de Altagracia de Orituco, 150 Km. al sur de
Caracas. La estratigrafa del campo encuentra las formaciones geolgicas La Pascua y
Roblecito de edad paleognica y se tiene conocimiento de la existencia de al menos cinco
yacimientos. Este campo de gas libre (no asociado con petrleo crudo) fue explotado entre
1950 y 1989 con poca intensidad; en ese perodo se extrajeron cerca de cuarenta millardos
de metros cbicos de gas. El cierre de sus operaciones coincidi con el descubrimiento de
grandes campos de petrleo con gas asociado en el oriente del pas.
54
55
La macolla S1 (es manejada va remota desde la planta de tratamiento) tiene 2 pozos y esta
diseada para manejar un flujo de 80MMPCND.
2.5.4.2 Macolla N1
Esta macolla esta localizada adyacente a la CPF y esta diseada para una capacidad de
80MMPCND con 3 pozos productores. La energa y los servicios requeridos son suplidos
directamente desde las instalaciones de CPF.
2.5.4.3 Conexin NPA
APLICACIN
DE
LA
METODOLOGA
DE
SELECCIN
DE
56
Yucal placer:
Presin 80bar
Temperatura 50C
Contenido de CO2: 14.5%
Volumen de gas alimentado: 135MMPCND
Empleando la metodologa considerada en el mapa tcnico como la programada en la hoja
de clculo (descrita en la seccin 3.4.2), resulta que los parmetros de proceso y las
caractersticas del gas del campo Yucal Placer se ubican en una zona del mapa donde las
opciones tecnolgicas corresponden con la tecnologa de membranas (3 trenes en paralelo)
y los procesos de absorcin qumica (soluciones DEA). Dichas tecnologas de
endulzamiento plantean una competencia tecnolgica entre si, por lo que deben
considerarse las referencias econmicas establecidas en la seccin 3.4.1 para las
tecnologas tcnicamente preseleccionadas; resultando la tecnologa de membranas la que
demanda una menor inversin inicial de capital y sin requerimientos de energa para su
funcionamiento, ya que la fuerza motriz del proceso de permeacin es la presin propia del
gas alimentado que permite establecer una importante cada de presin entre el punto de
alimentacin y la zona donde el gas cido es permeado. De este modo se seleccionan los
tres trenes de membranas (3), que en caso de ser instalados se aprovecharan las
instalaciones existentes en el campo Yucal Placer (2 trenes), requiriendo entonces la
instalacin de slo un tren adicional y garantizar las caractersticas del gas tratado
consideradas en el mapa. Es importante destacar que a pesar que las soluciones DEA son
descartadas, los costos operativos de estas unidades son menores que los requeridos para las
membranas.
Debido a que a la unidad de endulzamiento del Campo Yucal Placer debe adicionrsele un
tren de membranas para cumplir con la solucin tcnica sugerida en el mapa, resulta
conveniente discutir sus caractersticas de funcionamiento actual y la problemtica
operacional asociada, en base a la evaluacin de dicha unidad realizado durante el tiempo
de ejecucin del proyecto de grado.
57
El gas proveniente de estos equipos se enviaba posteriormente en un sistema de pretratamiento (filtros y calentador) para finalmente ingresar a los trenes de separacin
(membranas) de endulzamiento como se muestra en la figura.
FASE INICIAL
FLARE
SEPARADOR
DE AGUA
LIBRE
POZOS
PLA(19-20-22)
PRE-TRATAMIENTO
N1
AIR
COOLER
S1
FILTRO
COALESCENTE
SLUG
CATCHER
WATER
FLASH
DRUM
FILTRO
POLISHING
AIR
COOLER
CONTACTORA
PLA(13-21)
PROCESO
ENDULZAMIENTO
CARBON
ACTIVADO
Calentador
60% CO2
40% CH4
MEMBRANAS
PATIN
0860
NPA
PATIN
0870
By-pass
arranque
58
59
60
61
62
SEPARADOR
DE AGUA
LIBRE
PRE-TRATAMIENTO
POZOS
FILTRO
COALESCENTE
FILTRO
POLISHING
PLA(19-20-22)
FLARE
MEMBRANAS
PATIN
0860
N1
PLA(13-21)
S1
AIR
COOLER
SLUG
CATCHER
CARBON
ACTIVADO
AIR
COOLER
PATIN
0870
NPA
CONTACTORA
WATER
FLASH
DRUM
By-pass
arranque
Calentador
BY-PASS
63
(pero en respaldo); esto implica que la totalidad del gas proveniente de los pozos es
deshidratado por un separador instalado de mayor capacidad hidrulica llamado
Membrane Feed Scruber (1-V0190). A su llegada a CPF, el gas proveniente de las
plataformas S1 y N1 se recibe en el Slug Catcher (1-V0110) con capacidad para 10m3, el
cual trabaja a 94barg y 77C, logrando separar el agua condensada que provienen de los
pozos. El Slug Catcher es un equipo tipo dedos con cuatro ramas, cada una de 20
dimetro y 25m de largo. La corriente de gas sale por el tope y es enviada al enfriador (1-A
0120) para disminuir su temperatura en aproximadamente en 36C durante la noche y 41C
en el da, con el fin de condensar la mayor cantidad de agua posible y alcanzar una
temperatura ptima a la entrada de la deshidratacin. Este enfriador tiene una carga trmica
estimada de 7MW y est diseado en acero inoxidable.
Seguidamente y para efectos de secado, el gas pasa a un separador de alta eficiencia
Membrane Feed Scruber (1-V0190) que reduce la humedad del gas desde
aproximadamente 300lb/MMPCN hasta 7lb/MMPCN. Dicho equipo posee un separador
interno integrado, que sirve como depurador de los lquidos condensados en el enfriador
aguas arriba. Posteriormente y previo a ser endulzado, el gas entrar en las unidades de pretratamiento en donde inicialmente ingresa a un filtro coalescente para eliminar partculas en
aerosol, luego pasa por un calentador para elevar su temperatura por encima del punto de
saturacin de lquidos y as evitar la presencia de condensados o agua lquida que puedan
daar el funcionamiento de las membranas aguas abajo. Seguidamente, el gas es conducido
por un filtro de carbn activado que permite eliminar partculas de hidrocarburos pesados
por medio de la adsorcin. El pre-tratamiento finaliza cuando se conduce el gas a travs de
un tercer filtro que sirve como una proteccin para gotas de lquido. Una vez que el gas ha
sido pretratado es entonces enviado a las unidades de membranas, donde ocurre el
endulzamiento deseado, dando lugar a las corrientes de gas cido permeado y gas tratado.
El Membrane Feed Scruber presenta las siguientes caractersticas:
Recipiente con dos secciones: scrubber y coalescente, malla tipo Wire mesh entre
las dos secciones
64
El drenaje del recipiente se realiza en forma manual, y para garantizar operaciones seguras
se disponen de medidores e indicadores de nivel de lquido que facilitan su intervencin
oportuna. El scrubber posee vlvulas automticas para el control de los lquidos
separados, lo cual garantiza una proteccin o disminucin del impacto de dichos lquidos en
los equipos aguas abajo (filtro coalescente, trenes de membranas, etc.); no requirindose de
dispositivos similares adicionales.
FASE SCRUBBER
SEPARADOR
DE AGUA
LIBRE
FLARE
PROCESO
ENDULZAMIENTO
POZOS
PLA(19-20-22)
N1
PLA(13-21)
S1
AIR
COOLER
SLUG
CATCHER
SEPARADOR
DE LIQUIDOS
MEMBRANA
PRE-TRATAMIENTO
FILTRO
COALESCENTE
FILTRO
POLISHING
AIR
COOLER
WATER
FLASH
DRUM
CONTACTORA
CARBON
ACTIVADO
Calentador
MEMBRANAS
PATIN
0860
NPA
PATIN
0870
By-pass
arranque
65
2.7
los
problemas
previamente
mencionados,
se
determin
que
las
66
promovieron una serie de acciones preventivas, ms sin poder prever cundo ocurrirn
interrupciones futuras. En general, las paradas de plantas fueron inducidas por fallas de
alimentacin elctrica, quema de fusibles, fallas de instrumentos, mala manipulacin de
vlvulas, etc. que generan una despresurizacin inmediata del sistema de membranas, y
deterioran la eficiencia de separacin; ya que la tasa de despresurizacin de las membranas
es ms violenta de lo que el sistema puede soportar (segn el fabricante 7bar/min). La
siguiente figura, que muestra el perfil de despresurizacin de las membranas registrado
durante un paro programado para cambio de membranas (23/10/2005), confirman lo
mencionado.
100
90
80
13,75 bar/min
Presin (barg)
70
60
50
40
2,86 bar/min
30
20
0,70 bar/min
0,23 bar/min
0,03 bar/min
10
0
0
10
Tiempo (min)
15
20
67
alimenta la totalidad del gas procesado en CPF, 120MMPCN en promedio con una
concentracin de CO2 en la mezcla de gas que vara entre un 12,5% al 16%.
Tabla N 2.11 Distribucin de los pozos de las macoyas operadas por YPergas
Macoya
Pozos Existentes
N-1
S-1
PLA-13 / PLA-21
68
micrones caen por gravedad en el fondo del separador, mientras el resto de las partculas
debe ser retenidas por la malla metlica, slo que siempre existir arrastre, ms an
cuando se trata de un dispositivo estndar sin mayor equipamiento tecnolgico de
avanzada.
Temperatura: se trata de un parmetro que incide sobre la selectividad de las
membranas, y por ende, sobre las prdidas de hidrocarburos hacia el mechurrio
(principalmente metano); pero a su vez permite evitar la perjudicial condensacin de
lquidos en los trenes de membranas. La recomendacin del fabricante de membranas
(GRACE) es precalentar el gas que se alimenta a las membranas al menos 15C para
garantizar su sobrecalentamiento. Luego de diversos anlisis cromatogrficos
extendidos, realizados entre los meses de enero y abril de 2005, se detect la presencia
de hidrocarburos pesados (ms de 100ppm de C6+ y superior a 10ppm de BTEX) en el
gas proveniente de los pozos productores, la temperatura del gas alimentado a las
membranas fue fijada en 60C (Abril-2005), significando esto un precalentamiento de
alrededor de 25C (el gas que alimenta al calentador ingresa a 35C), a los fines de
mantener una mezcla de gas lo ms alejado posible de la envolvente de fase y evitar la
posible condensacin de hidrocarburos pesados y agua.
Comparacin en BTEX
500
450
400
350
BTEX (ppm)
300
Alim .
Pretratamiento
Desc.
Pretratamiento
250
200
150
100
50
0
1 (19-Abr)
2 (29-Abr)
3 (21-Jul)
4 (31-oct)
Fecha
69
Comparacin en C6+
2500
2000
C6+ (ppm)
1500
Alim.
Pretratamiento
Desc.
Pretratamiento
1000
500
0
1 (19-Abr)
2 (29-Abr)
3 (21-Jul)
4 (31-oct)
Fecha
Punto de Operacin
ALIM-MEM
Critical Point
Pressure, barg
80.0
60.0
40.0
20.0
0
-200.0
-150.0
-100.0
-50.0
50.0
Temperature, C
70
Salida Pretratamiento
Temperatura: 59C
Presin: 87barg
Fecha: 21/07/2005
Punto de Operacin
SALIDA
Critical Point
Pressure, barg
48.0
36.0
24.0
12.0
0
-200.0
-160.0
-120.0
-80.0
-40.0
Temperature, C
Salida Pretratamiento
Temperatura: 59C
Presin: 86barg
Fecha: 31/10/2005
Punto de Operacin
ALIM-MEM
Critical Point
Pressure, barg
48.0
36.0
24.0
12.0
0
-175.0
-150.0
-125.0
-100.0
-75.0
-50.0
Temperature, C
71
T e m p e ra tu ra
(C )
5 9
5 0
4 9
4 8
4 8
4 2
P u n to d e R o c o
d e a g u a (C )
3 4
1 8
-2
-1 0
-3 0
-3 5
Los valores de presin y temperatura registrados durante la parada y los puntos de roco
del agua, calculados para dichos parmetros, muestran claramente la imposibilidad de
condensacin de lquidos en el sistema. Por lo que el arrastre de lquidos desde el
separador de agua libre (al sobrepasar su capacidad hidrulica de operacin) sugieren
una mayor posibilidad de degradacin en la capacidad de endulzamiento de las
membranas, para las condiciones actuales de operacin. La temperatura actual de
alimentacin oscila aproximadamente entre 50C (dia) y 44C (noche).
72
C6+
1000 ppm
400-600 ppm
100-200ppm
BTEX
< 100 ppm
< 50 ppm
< 10ppm
Declinacin
anual
15-20%
20-25%
20-30%
Composicin: este parmetro se ajusta en funcin de las mezclas de gas que se pueden
constituir en CPF de acuerdo los aportes de los cinco pozos productores. Al inicio del
monitoreo, las mezclas de gas alimentadas a las membranas oscilaron alrededor de 13%
+/- 0,4 de CO2 y alrededor de 18ppm de H2S.
Tabla N 2.14. Evolucin de los parmetros de procesos
Parmetro
Julio 2005
Enero 2006
Flujo (MMPCND)
55-57
55-57
Temperatura (C)
60
52
Presin (barg)
85
83
13 0.4
13 0.4
Por otra parte, los factores inducidos ciertamente tienen un impacto importante sobre el
73
Paros de Planta: su ocurrencia se puede evitar por medio de acciones preventivas, pero
no se puede prever cundo ocurrirn. Estos paros estn inducidos por fallas en la
alimentacin elctrica, instrumentos, quema de fusibles, mala manipulacin de
vlvulas, etc. Cada paro en CPF generan una despresurizacin inmediata del sistema de
membranas. Una vez ocurrido un paro, se debe tener especial cuidado durante la
presurizacin y alimentacin de gas a las membranas, a los fines de no causar daos
mecnicos en los elementos de permeacin. Es importante sealar que las paradas
ocurridas en las macoyas que agrupan los pozos productores (N1 S1) slo disminuirn
el caudal alimentado a las membranas pero no inducirn a la despresurizacin del
sistema. En este caso, y una vez solucionada la situacin de parada en la macoya
afectada, se debe reincorporar el caudal de los pozos a la alimentacin de la unidad de
endulzamiento, a tasas de flujo controladas (1MMPCN/min.) ya que los incrementos de
caudal son inversamente proporcional a la capacidad de separacin del sistema. A partir
del mes de julio-2005 (inicio del monitoreo) y hasta antes del inicio de la fase
scrubber se registraron por lo menos 20 paradas de planta programadas y no
programadas que incidieron en un mejor funcionamiento de la unidad de
endulzamiento.
74
75
76
Aparentes fuertes tasas de despresurizacin por la lnea de permeado, cada vez que
ocurre un paro no programado en la CPF
Todos estos fenmenos, se prevn sean corregidos con el nuevo separador de alta eficiencia
membrane feed scrubber actualmente en servicio, la inclusin de vlvulas para un mejor
control de las tasas de despresurizacin y las consignas operativas implementadas en la
planta, para la incorporacin (dosificada) de caudales desde los pozos una vez superada una
parada. Analizando entonces la etapa de estabilizacin del sistema, se observa en la Figura
que las permeabilidades normalizadas del CO2 y metano en dicho periodo, son 0,8 y 0,9
respectivamente. Por su parte, el porcentaje de separacin de CO2 se ubica alrededor del
70%. Asimismo, la curva verde muestra que el cierre de vlvulas de permeados (en todos
los casos) disminuyen la capacidad de separacin de CO2, lo cual es normal ya que se esta
77
Gas a venta
Gas Tratado
Gas de Alimentacin
78
Fase
Inicial
Estabilizacin
Degradacin
25-21
20-18
17-14
35-32
30-28
24-22
Fase
Inicial
Estabilizacin
Degradacin
15-13
12-10
12-10
Las diferencias registradas entre los volmenes de control en estudio, muestran que para el
caso donde se contabilizan las prdidas globales los valores son menores con respecto al
otro volumen de control, debido a que no existe transferencia de masa de los hidrocarburos
que pasan a travs de la torre TEG y posteriormente se unen con el gas tratado por
membranas. En otras palabras, el hecho de no alimentar la totalidad del gas a travs de las
membranas impedir a su vez que cantidades adicionales de gas con contenido importante
de hidrocarburos (metano principalmente) sean permeadas y quemadas en el mechurrio.
79
84
80
76
Prdidas de Gas General (%)
72
50
68
64
40
56
52
48
44
30
40
36
32
20
28
24
20
16
10
12
8
4
Fecha
%CO2 Aliment .
80
%CO2 NPA
CO2 (%)
Permeado
76
72
68
64
60
Valor de Propiedad
Valor de Propiedad
60
56
52
48
44
40
36
32
28
24
20
16
12
8
4
0
Fecha
80
80
76
72
68
64
Valor de Propiedad
60
56
52
48
44
40
36
32
28
24
20
16
12
8
4
0
Fecha
Figura N 2.22. Contenido de H2S (ppm) en los puntos crticos del proceso
En lo que respecta a la concentracin del CO2 y el H2S en el gas tratado (Figura N 2.21 y
2.22), se puede apreciar que durante los primeros 20 das (etapa inicial) los valores
alcanzan los niveles mas bajos 4.05% y 5ppm (molar) respectivamente, por encontrarse en
servicio nuevos elementos de membranas. Luego y durante la etapa de estabilizacin, estos
valores incrementan hasta 6-6.5% y 7.5ppm (molar); para finalmente en el tercer intervalo
de la curva degradarse a valores >7% y 8-10ppm (molar). La Tabla N 2.11 resume los
valores citados e incluye el %molar de CO2 y ppm de H2S para el resto de las corrientes
monitoreadas.
81
Estabilizacin
Degradacin
6-6.5
>7
7.5
10-8
13.6-11.6
13.9-11.7
18
17
16
41
32-36
34
46-52
44-45
42
Permead o ( M M PCND)
80
Valor de Propiedad
76
190
180
72
170
68
160
64
150
60
140
56
130
52
120
48
110
44
100
40
90
36
80
32
Flujos (MMPCND)
84
70
28
60
24
50
20
16
40
12
30
20
10
Fecha
82
Los clculos tericos presentados son basados en PRODEM seccin XVII y consideran los
83
dos valores de presin manejados sobre el equipo mientras estuvo en operacin (89barg y
87barg). Los mismos muestran que la accin de incrementar el flujo de gas a travs del
separador tiene una incidencia general sobre el riesgo de arrastre de lquidos; mas la
variacin de presin en si muestran un impacto menor. El arrastre total de agua lquida se
puede calcular considerando una eficiencia estndar de la malla metlica wire mesh del
separador de 0.1lb/MMPCND.
Al verificar los equipos aguas abajo del separador 1-V0160 y aguas arriba de la unidad de
membranas, no se encontr lquidos, lo que sugiere que los mismos fueron arrastrados hasta
los trenes de endulzamiento. Por ejemplo si se analiza con ms detalles el equipo Filtro
coalescente 1-F0820 (ubicado justo aguas abajo del separador 1-V0160), se observa que
dicho recipiente tiene una capacidad hidrulica insuficiente para los caudales de gas
manejados (55 MMPCND); y slo cumplira funciones de retencin de lquidos si el caudal
alimentado fuese de 30MMPCND.
Ahora bien, aguas abajo del filtro coalescente se encuentra el calentador 1-H0850 que se
encarga de sobrecalentar al gas entre 15 a 17C. Este sobrecalentamiento debera influir
para llevar a la fase vapor al menos parte de los aerosoles de agua lquida que el gas arrastra
en el sistema. Lo mismo se podra esperar de los elementos de coalescencia presentes en los
filtros 1-F0830 y 1-F0840 ubicados aguas abajo del calentador. El volumen de agua
arrastrada se encuentra fsicamente en forma de gotas dispersas en el gas, y no se trata de
un verdadero flujo bifsico. En estas condiciones es muy difcil predecir qu ocurre con
esas gotas, ya que una parte se puede evaporar en el calentador, otra parte ser retenida en
los cartuchos de coalescencia de los filtros 1-F0830 y 1-F0840, y el resto no retenido,
podra ser perjudicialmente arrastrado hasta las membranas. Se requiere entonces de un
estudio detallado que permita, entre otras cosas, lograr conocer la dispersin de las gotas y
su comportamiento en el sistema. Durante el cambio de membranas de octubre 2005 se
observ que los elementos retirados del sistema aparecan con signos de encogimiento, que
segn el fabricante son evidencia de que agua lquida esta llegando al sistema de
membranas, degradando su funcionalidad.
84
2.8
COLOFN
85
86
87
bajo (menor al 1% en todos los casos simulados); dichas soluciones resultan muy
beneficiosas por su poca afinidad con los componentes metano y etano, lo que se traduce en
un contenido mayor en dichos compuestos, lo cual le asigna al gas tratado un poder
calorfico superior y mejores oportunidades de comercializacin en funcin de la cantidad
de la energa que puede ser aprovechada. Con respecto a la presin parcial de los
componentes cidos, los procesos de absorcin qumica no basan su capacidad de
separacin en este parmetro (caso contrario de las membranas) por lo que una eventual
disminucin de la presin de los yacimientos que son producidos, no incidirn en el
proceso de endulzamiento mas all de la merma en los volmenes de gas producidos. El
proceso de absorcin qumica depender solo de las reacciones entre los gases a ser
absorbidos y el componente activo en la solucin de amina. En el caso de las membranas,
presiones menores en el gas de alimentacin se traducen a su vez en una menor parcial de
los gases cidos a removerse, disminuyendo la fuerza motriz que hace posible la
permeacin a travs de las membranas. Al hacerse las membranas menos permeables
incrementaran los requerimientos de rea para las mismas condiciones de proceso.
Por otra parte, si consideran las caractersticas del gas alimentado previsto por YPergas.S.A
a producir para su fase de desarrollo (20% molar CO2 y 300MMPCND aproximadamente),
la metodologa de seleccin establece la competencia tcnica entre soluciones DEA como
aplicacin individual o en configuraciones hbridas con un solvente fsico, para garantizar
las especificaciones de venta impuestas.
88
CAPTULO 3 - MARCO
ORGANIZACIONAL
CAPTULO III
CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
3.1
CONCLUSIONES
89
6. Si se requiere separa selectivamente el H2S del gas natural, las soluciones MDEA
tiene mejores resultados que las soluciones DEA.
7. Las perdidas de hidrocarburos calculadas para los sistemas de endulzamiento
estudiados, son menores en todos los casos donde se emplearon soluciones de
aminas, intermedias para la tecnologa de membranas y elevadas (>8.75% volumen)
para los procesos de absorcin fsica.
8. particularmente entre los procesos de absorcin fsica y qumica, los primeros
requieren torres de absorcin de menor tamao pero las perdidas de hidrocarburos
son mayores.
3.1.2 Conclusiones Particulares: Caso de estudio, Campo Yucal Placer
1. La configuracin de la unidad de endulzamiento instalada en el campo Yucal placer,
no garantiza los requerimientos impuestos para el gas tratado para las condiciones
de operacin actual.
2. Para satisfacer las condiciones del gas de venta tratado en la unidad de
endulzamiento del campo Yucal Placer (135MMPCND), deber instalarse un tercer
tren de membranas (en caso de mantener instalada esta tecnologa) y ajustar la
capacidad hidrulica del pretratamiento a fin de garantizar condiciones del gas de
alimentacin adecuadas para los elementos de membranas. La otra alternativa de
endulzamiento requerir de la instalacin de una unidad de absorcin qumica
(soluciones DEA).
3. Para las condiciones futuras de produccin previstas por la empresa YPergas.S.A,
para la fase de desarrollo del campo Yucal Placer (300MMPCND y 20%molar CO2
aproximadamente) se requerir la instalar una unidad de absorcin qumica con
soluciones DEA como aplicacin individual o combinarla en configuraciones
hbridas con un solvente fsico, sin considerar la unidad de endulzamiento actual.
90
3.2
RECOMENDACIONES
1. Contrastar otras experiencias de endulzamiento del gas natural (en el mbito
nacional e internacional) con la metodologa propuesta a fin de validar el mapa
tcnico propuesto.
2. Realizar simulaciones de los procesos de absorcin con otros programas
comerciales, teniendo atencin en las ecuaciones de estado utilizadas y el mtodo de
clculo para determinar de las constantes de equilibrio.
3. En caso de que no se tenga claro el contenido de hidrocarburos pesados (C6+)
previstos para la produccin de los pozos, puede implementarse un pretratamiento
ms riguroso para el gas que alimentara los trenes de membranas o considerar el uso
de las soluciones de aminas para el endulzamiento.
91
REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS
CARBIDE.
Alkanolamines
and
Morpholines
for
92
93
94
CAPTULO 1 -
APENDICE - A
1.1
95
96
97
98
mayor perdida de agua (mayor temperatura del gas tratado), es por ello que para garantizar
el buen funcionamiento del proceso se debe disponer de un enfriador para la solucin pobre
(agua o aire se utiliza como medio refrigerante); lo cual requerir a su vez de bombas para
enviar la solucin pobre enfriada hasta el absorbedor. En unidades de gran capacidad, el
sistema de bombeo de amina puede incluir primero un sistema de compresin y
posteriormente arreglos de bombas de circulacin que pueden ser accionadas por motores
elctricos o turbinas (de gas o vapor).
Las impurezas slidas como el xido de hierro, arena y polvo de las tuberas deben ser
retiradas de la solucin, a fin de prevenir la erosin y la espuma; por lo tanto la filtracin de
la solucin es obligatoria. Un filtro mecnico (filtro principal) es normalmente colocado en
la corriente de solucin pobre que va al absorbedor despus de salir del intercambiador
amina/amina. Para garantizar un contenido de slidos en la solucin de amina pobre
<100ppm en peso, generalmente se utilizan mallas en el filtro con un mximo de 10. Para
unidades de gran capacidad el caudal de entrada del filtro recomendado es entre 10% al
20% de la tasa de circulacin de la solucin y la cada de presin mxima debe ser
aproximadamente 1bar. Asimismo, se puede aadir un filtro de carbn activado aguas abajo
del filtro principal para remover el producto no retenido por este ltimo (tales como
hidrocarburos de alta densidad, agua, compuestos solubles, agentes que contribuyen a la
formacin de espuma, etc.). La velocidad de los lquidos a travs de la lechada de carbones
debe ser menor a 1cm/s, mientras la altura de la lechada es aproximadamente de 1.5m. El
dimetro de las partculas de carbn oscila entre 1/8"a 1/4" (4x10 mesh) con densidad
cercana a 300 kg/m3. Para una cada de presin mxima de 1bar, la vida de la lechada de
carbn es por lo menos 1 ao. La tasa de flujo del filtro de carbn activado puede ser
menos que el flujo del filtro principal.
Aguas abajo del filtro de carbn activado debe instalarse un filtro pulidor Polishing para
remover partculas de carbn arrastradas. Asimismo, es instalado un tanque de
almacenamiento de amina con sistema de bombas para conducir la solucin almacenada a
la unidad de endulzamiento. Este tanque eventualmente constituye un respaldo para el
almacenamiento de la solucin de amina en casos de paradas de emergencia o descargas
para mantenimiento. El almacenaje es a presin atmosfrica y el tanque es preservado con
99
nitrgeno o gas tratado para evitar la degradacin de la amina con oxgeno (siempre debe
evitarse el contacto de la amina con aire). Asimismo, el tanque dispone de facilidades para
la recuperacin de aceite o natas y su temperatura de operacin es cercana al punto de
congelacin de la solucin. Adicionalmente se dispone de un colector para preparar
volmenes de solucin que permitirn reponer las prdidas de amina en la unidad. Se deben
conectar equipos de drenaje a dicho colector como filtros, puntos de muestreo de amina,
sistemas de purga y bombas para enviar la solucin de amina desde el colector hasta la
unidad y/o al tanque de retencin. Como regla general, las velocidades del flujo de la
solucin en cualquier tubera no deben exceder los 2 m/s.
Normalmente durante el proceso de absorcin y sus etapas de regeneracin, cierta cantidad
de la solucin de aminas se pierde, debido a la reaccin qumica exotrmica entre los gases
cidos y la solucin de aminas y tambin al hecho de que los gases no hidrocarburos que se
encuentra en la regeneradora, estn saturados en agua a baja presin. De este modo se debe
prever de un sistema de reposicin de la solucin
1.1.1.1 Monoetanolamina (MEA)
MEA, es una amina primaria cuyo proceso de endulzamiento es de dominio publico por ser
el solvente ms viejo utilizado en plantas de endulzamiento modernas. Las soluciones
acuosas de MEA se utilizan en concentraciones entre el 10% y 20% en peso, pero la ms
comn es la de 15 % en peso, cuyo punto de congelacin es de -4C [6,7,8,9,10].
Las soluciones de MEA son utilizadas para la remocin a gran escala de CO2 (cuando el
gas de alimentacin est libre de H2S), el retiro H2S (cuando el gas de la alimentacin est
libre CO2) o la remocin simultnea de H2S y CO2 cuando ambos componentes estn
presentes en el gas de alimentacin. Por lo tanto no es un proceso conveniente para el retiro
selectivo del H2S cuando existe presencia de CO2 en el gas. MEA puede reducir fcilmente
las concentraciones de H2S en el gas tratado hasta menos de 4ppm en volumen. Sin
embargo, esta amina reacciona con los productos derivados del sulfuro como el COS y el
CS2; requirindose un equipo especial (recuperador o Reclaimer) para limpiar la solucin.
Si existe presencia de mercaptanos en el gas de alimentacin, la solucin de MEA retirar
slo una porcin de estos contaminantes, teniendo prioridad los mercaptanos livianos
100
(metil-mercaptano). Estudiando las reacciones qumicas de las soluciones de MEA con los
gases cidos se observa, que el H2S reacciona con mayor rapidez en comparacin al CO1.
La reaccin con el H2S resulta en la formacin de bisulfuro de etanolamina.
RNH2 + H2S---RNH3HS
La absorcin qumica del CO2 es ms compleja, el dixido de carbono reacciona con MEA
para formar sales de carbonatos difciles de regenerar, adems de ocasionar problemas de
corrosin:
2RNH2 + CO2---RNHCOORNH3
En solucin acuosa, el cido orgnico (CO2+H2O) reacciona con MEA para formar sales de
bicarbonato, que resultan de fcil regeneracin.
RNH2 + H2O + CO2----RNH3HCO3
Donde: R=C2H4OH
Las reacciones previas son reversibles. De izquierda a derecha se representa la fase de
absorcin (reaccin exotrmica), la cual es ms eficiente a bajas temperaturas y altas
presiones. De derecha a izquierda se representa la fase de regeneracin (reaccin
endotrmica), la cual es ms eficiente a elevadas temperatura y bajas presiones.
El gas cido tomado por la solucin es aproximadamente 0.35mol por mol de MEA pura.
En funcin de estos valores puede ocurrir una corrosin severa, sin embargo, la solucin
regenerada (la solucin pobre que entra al absorbedor) todava contiene gases no
hidrocarburos. A continuacin se muestra el contenido de estos gases en la solucin pobre
para diferentes relaciones de H2S/CO2 en el gas de alimentacin.
101
0.1
10
0.002
0.006 0.03
0.134
0.129 0.05
gas de alimentacin
mol/mol MEA pura
H2S en la solucin pobre
mol/mol MEA pura
CO2 en la solucin pobre
102
103
El nombre real es para este producto es aminoetoxyetanol 2-1. sta es una amina primaria
altamente reactiva con los gases cidos, cuyo proceso de endulzamiento es muy parecido al
de las soluciones de MEA
[11,12,13]
concentraciones entre 50% y 65% en peso, debido a que su punto de burbuja esta entre
16C a 21C, es decir ms bajos que para las soluciones al 15% en pesos de MEA.
Concentraciones mayores obligan a disminuir la tasa de circulacin que las empleadas en
MEA. El bajo punto de congelacin de la solucin ofrece una ventaja sobre las otras
soluciones de amina especialmente en localizaciones con climas fros (soluciones 50% en
pesos DGA tienen un punto de congelacin de -35C). La composicin del gas de
alimentacin debe contener un mnimo de 1.5% al 2% molar de gases no hidrocarburos
para el uso ptimo del proceso de endulzamiento por DGA. Esta soluciones se utilizan para
remover CO2 (cuando el gas de alimentacin est libre del H2S), H2S (cuando el gas de
alimentacin est libre del CO2) o H2S y CO1. No es por lo tanto un proceso conveniente
para el retiro selectivo de H2S cuando el CO2 esta presente en el gas. La relacin (CO2/H2S)
puede variar desde 100/1 a 0.1/1 y el contenido de gases no hidrocarburos puede exceder el
30% molar del gas de alimentacin. DGA reduce con facilidad la concentracin del H2S en
el gas tratado, por debajo de 4ppm en volumen; y en general, DGA es similar en muchos
aspectos a MEA. DGA tambin reacciona con los productos derivados del sulfuro (COS y
CS2) y por lo tanto se requiere de un recuperador para limpiar la solucin (el cual operara
como el descrito en el proceso MEA). Si existe presencia de mercaptanos en el gas de
104
105
45 a 75
10
70 a 100
15
95 a 125
[14]
106
2R2NH + CO2----R2NCOOR2NH2
En solucin acuosa, el cido orgnico (CO2+H2O) reacciona con DEA para formar sal de
bicarbonato de fcil regeneracin.
R2NH + H2O + CO2---- R2NH2HCO3
Donde R = C2H4OH
Las reacciones citadas son reversibles; exotrmicas de izquierda a derecha (absorcin) y
endotrmicas de derecho a la izquierda (regeneracin).
Los gases no hidrocarburos removidos por la soluciones DEA generalmente no exceden los
0.4mol por mol de DEA puro. El contenido de gases no hidrocarburos residual en la
solucin regenerada es cercano a los 0.07 mol/mol de DEA puro. La cantidad neta de gases
no hidrocarburos removidos con una solucin DEA al 25% es alrededor de 0.3mol por mol
de DEA puro. La degradacin de las soluciones DEA incrementa rpidamente cuando se
someten a temperaturas excesivas. Para una solucin DEA al 25% en peso, una presin de
regeneracin de 1.5 bar conducir a una temperatura de regeneracin (salida del rehervidor)
de 130C. Las relaciones de reflujo varan entre 2mol y 1.5mol de agua por cada mol de
gases no hidrocarburos. Como otras etanolaminas, DEA est propensa a oxidarse y
degradarse, sin poder reconvertir en aminas libres con aplicacin del calor los productos
resultantes de la degradacin. De este modo, no esta permitido el ingreso de aire en
cualquier parte del proceso.
La formacin de espumas en las soluciones DEA tiene un efecto directo en la capacidad de
tratamiento de las unidades de proceso, por la prdida del contacto apropiado entre
vapor/lquido, la cual disminuye los efectos deseados por la solucin y hace inapropiada su
distribucin. Las causas de la formacin de espuma en soluciones de DEA se pueden
atribuir:
Slidos suspendidos
Hidrocarburos lquidos
107
Agentes superficiales
Pre-comissioning deficiente antes del arranque de las operaciones.
1.1.1.4 Metildietanolamina (MDEA)
108
35% y 50% en peso. La solucin genrica de MDEA se utiliza para el retiro selectivo de
H2S y disminuir sus concentraciones por debajo de 4ppm o valores ms bajos, a partir de un
gas de alimentacin con presencia de CO2 y H2S. Es posible utilizar una solucin de
MDEA activa para el retiro neto de H2S y CO2, satisfaciendo las especificaciones de venta
para ambas impurezas. Cuando el CO2 es el nico gas cido, su remocin puede realizarse
utilizando soluciones genricas de MDEA, pero se requerirn mayores tasas de circulacin
en comparacin al uso de aminas primarias y secundarias (no obstante la energa trmica
requerida ser menor).
Al contacto con una solucin de MDEA, el H2S reacciona inmediatamente como sigue:
R2NCH3 + H2S--- R2NHCH3HS
MDEA por ser una amina terciaria, no presenta en su molcula el tomo de hidrgeno
unido directamente al tomo de nitrgeno. Esto tiene un impacto importante en la reaccin
qumica entre el CO2/MDEA, ya que se inhibe la formacin de sales de carbonatos que es
importante para las aminas primarias y secundarias, mientras la formacin de bicarbonato
(fcil de remover de la solucin rica para reconstituir un solucin pobre con un contenido
insignificante de CO2) se convierte en la nica reaccin importante.
R2NCH3 + CO2 + H2O-----R2NHCH3HCO3
Donde R = C2H4OH
Las reacciones son reversibles.
En las soluciones genricas de MDEA, el gas cido retenido debe permanecer por debajo
de 0.45mol/mol de MDEA puro para evitar la corrosin. La solucin pobre con presencia
de CO2 es de alrededor 0.01mol de CO2/mol del solvente puro.
1.1.1.5 Carbonato de Potasio
El carbonato de potasio (K2CO3) es una sal alcalina que se utiliza para la remocin de gases
no hidrocarburos
[16]
109
110
pueden agregar aminas al carbonato de potasio. El COS y CS2 tambin son removidos con
los procesos Hot Pot; la hidrlisis de estos productos conduce a la formacin de CO2 y
H2S. Asimismo, los mercaptanos pueden ser removidos hasta cierto grado con soluciones
de carbonato de potasio (dependiendo de su peso molecular).
1.1.2 Absorcin Fsica
La absorcin fsica se basa en el contacto entre el gas a ser tratado y un solvente utilizado
como un producto puro; al contrario de los procesos de aminas y carbonato de potasio
donde las reacciones qumicas para la remocin de gases contaminantes son la base del
proceso. La absorcin fsica es altamente dependiente de la presin parcial de los gases no
hidrocarburos a ser removidos del gas de alimentacin proveniente de los pozos
productores [17,18].
A continuacin se describen algunas de las aplicaciones industriales basadas en procesos de
absorcin fsica.
1.1.2.1 Fluor Solvent
Este proceso desarrollado inicialmente por NORTON y ahora propiedad de UOP, emplea
Dimetil ter de Glicol Polietileno para remover H2S, CO2, COS, agua y mercaptanos del
gas natural; existiendo una fuerte preferencia por los componentes basado en sulfuros. Su
desventaja importante es la co-absorcin de hidrocarburos (por ello puede tener aplicacin
111
C1
CO2
15.2
H2S
134
C2
6.5
C3
15.4
nC4
36
nC5
83
C6
167
C7
360
CH3SH
340
COS
35
CS2
360
BENZENO
3800
H2O
11000
La tabla anterior muestra un buen potencial para la remocin de mercaptanos del gas
natural (ms eficiente que una alcanolamina clsica).
112
LURGI ha desarrollado dos solventes fsicos para la remocin de gases cidos: El proceso
Purisol que emplea una solucin de N-metil-2 pirrolidona (NMP) con alto potencial en el
campo de gas natural para la absorcin de H2S; sin embargo, hasta la fecha son pocas las
referencias industriales de dicho solvente.
Por otra parte, el proceso RECTISOL, patentado y comercializado a travs de la alianza
conformada por Linde & Lurgi, es un proceso que permite remover el H2S, COS y CO2 del
gas natural. Bsicamente RECTISOL remueve los gases cidos con una solucin de
metanol enfrada (-60C) que posteriormente es regenerada para su reutilizacin. Las
caractersticas generales del proceso es la disolucin del dixido de carbono, cuya
efectividad depende nicamente de la solubilidad de dicho gas en el solvente, y de la
presin parcial del mismo. A baja presin parcial, la capacidad de absorcin de los
absorbentes fsicos es considerablemente inferior a la de los qumicos, pero la efectividad
de la absorcin es mejor cuando la presin parcial es suficiente. Por lo tanto la absorcin
fsica se suele emplear en procesos a alta presin. Tambin hay que tener en cuenta que la
temperatura influye en la solubilidad (la solubilidad es mayor a menor temperatura) de los
gases en los lquidos. Adicionalmente, RECTISOL absorbe trazas de otros compuestos,
tales como hidrocarburos de alto peso molecular y compuestos orgnicos sulfurados, sin la
formacin de productos de reaccin no deseados. En general, la desventaja del proceso de
absorcin fsica es su complicacin debido a que la absorcin selectiva, la desorcin y los
reciclos se realizan en etapas. Por otro parte y favorablemente para estos procesos, dado
que no existen reacciones qumicas entre el solvente y el soluto, se necesita un menor
consumo de energa para desorber los gases cidos.
113
La tabla a continuacin muestra una comparacin entre los procesos clsicos de aminas,
carbonato de potasio y SULFINOL, sin embargo sus resultados no deben generalizarse a
ningn caso especfico de remocin de gases contaminantes del gas natural.
Tabla N 1.4 Comparacin entre los procesos de aminas, carbonato de potasio y
SULFINOL
MEA
DEA
15%
25%
30%
80%
50%
1.2
1.2
0.6
0.8
1.35
Absorcin C3+
NO
NO
NO
SI
Ligero2
Remocin de COS
SI
SI
SI
SI
NO
SI
NO
NO
NO
NO
SI
NO
NO
SI 3
SI
K2CO3 SULFINOL
DGA
presencia de COS
Necesidad de Reclaimer
114
alimentacin.
(3) 0.01 mol
Un problema potencial puede ocurrir cuando se alimenta una unidad de recuperacin de
sulfuros (proceso de CLAUS por ejemplo) con una corriente de gases cidos provenientes
de una unidad SULFINOL, debido a que la presencia de hidrocarburos disminuye la calidad
y especificacin del sulfuro.
La solucin de SULFINOL puede solidificarse a temperaturas cercanas a - 2C, por lo que
demanda cuidados especiales durante el almacenamiento de la solucin; asimismo la
degradacin debido a la presencia de COS es insignificante. Particularmente, en las
unidades basadas en DIPA que tratan gases con importante contenido de CO2 puede
requerirse un recuperador (la calidad de DIPA se degrada con el CO2). As como en los
procesos de amina, SULFINOL puede estar propenso a la formacin de espumas en la torre
de absorcin; cuyas posibles causas pueden atribuirse a las siguientes causas:
Partculas en el solvente: El tamao estndar de filtracin para las unidades de
SULFINOL es de 10 micrones. Para considerar que un solvente es limpio, el nivel de
partculas debe ser <10ppm
Degradacin de los componentes del solvente: Las principales fuentes de degradacin
estn asociadas con altas temperaturas en los tubos del calentador, y los gases no
hidrocarburos u oxgeno presente en el gas de alimentacin. El nivel aceptable de sales
estables al calor debe ser <3%, ya que cercano a este valor se espera la formacin de
espumas
Condensacin de hidrocarburos en el absorbedor: Eventualmente los hidrocarburos
presentes el gas de alimentacin pueden condensarse y favorecer la formacin de
espuma
Hidrocarburos pesados (C6+) en el gas de alimentacin: Es conocida la contribucin de
los hidrocarburos pesados en la formacin de espumas dentro de la torre de absorcin
de los sistemas SULFINOL. Pero del mismo modo los hidrocarburos livianos (lquidos)
115
116
Gas endulzado y deshidratado
Metanol
Enfriamiento
Gas endulzado
Solvente
Hibrido
Despojador
de Metanol
LGN endulzado
Agua y Metanol
decantada
Gases contaminantes
Gas de Alimentacin
Agua
Solucin acuosa de
amina rica
Gas Combustible
Metanol con el gas de
alimentacin
Calor
Gases contaminantes
117
118
gas de alimentacin)
Disolucin del CO2 y H2S en la membrana
Difusin del CO2 y H2S a travs de la membrana
Desorcin del CO2 y H2S de la membrana (a baja presin).
La remocin de los componentes no hidrocarburos es proporcional a su presin parcial
dentro de la mezcla de gas que alimenta las membranas, por tanto este proceso no funciona
correctamente a bajas presiones. Los principales fabricantes de membranas son:
CYNARA (del grupo NATCO), su primera planta fue construida en 1983 (Sacroc,
Tejas) y utiliza membranas de fibras huecas fabricadas en celulosa de triacetato que
adicional al uso convencional, estos elementos se pueden emplear principalmente para
la remocin de CO2 presentes en mezclas de hidrocarburos lquidos livianos. La planta
(Marathons Burns Point Gas en St-Mary Parrish al sur de Luisiana) utiliza membranas
CYNARA alimentadas con corrientes lquidas de gas natural (LGN) para endulzar
3000BPD de LGN con 11.7%molar de CO2 a la entrada y reducirlo hasta 5%molar CO2
mximo. Debido a la limitacin que sus elementos no pueden soportar altas presiones
(superiores a 100bar), CYNARA est desarrollando prototipos de membranas ms
robustos, basados en poliamidas y otras clases de acetato de celulosa. Las membranas
son instaladas verticalmente aprovechando el drenaje natural del lquido condensado
que puede formarse debido al desplazamiento del punto de roco de los hidrocarburos
presentes en el gas, por la reduccin del contenido del CO1. CYNARA puede proveer
tubos con elementos de membranas de 16 de dimetro y 2m de longitud.
KVAERNER (GRACE), originalmente desarroll la tecnologa de membranas con
elementos de lminas en espiral (acetato de celulosa) desde principios 1984 hasta julio
1993 en donde probaron con poliamidas. Las unidades de membranas puede incluir
varios mdulos instalados horizontalmente, que disponen internamente entre 6 a 8
elementos de membranas. Es importante destacar que tanto los elementos de
membranas de fibras huecas o laminas en espiral pueden ser instalados en el mismo tipo
de mdulo. A partir de 1990 hasta 1993, GRACE ha proporcionado ms de 80 unidades
119
120
Los avances tecnolgicos actuales han permitido sobreponerse a las limitaciones de obtener
espesores adecuados para los elementos de membranas y que los mismos simultneamente
presentaran buena permeabilidad para la remocin de gases no hidrocarburos. La solucin
se bas en producir una membrana que consista en una capa no porosa extremadamente
fina, sobrepuesta en otra capa mucho ms gruesa y altamente porosa del mismo material.
La estructura de estas membranas se considera asimtrica, en comparacin con una
estructura homognea, donde la porosidad de la membrana es ms o menos uniforme en
todas partes. La capa no porosa resuelve los requerimientos de la membrana ideal, es decir,
121
Las membranas para el tratamiento de gas natural, se fabrican en una de dos formas
122
El arreglo de lminas en espiral, consiste de dos lminas planas de membranas a las cuales
se les adhiere entre si un espaciador para el gas permeado a lo largo de tres de sus lados,
para formar un sobre (o Leaf, nombre asignado en el argot de la industria de membranas)
que est abierto en el extremo no adherido al espaciador. Estos sobres son separados por
otros espaciadores para el gas de alimentacin y envueltos alrededor de un tubo por donde
permea el gas removido por las membranas. El gas entra a lo largo de la membrana y pasa a
travs de los espaciadores del gas de alimentacin que separan los sobres. Mientras que el
gas viaja entre los sobres, el CO2, H2S, y otros compuestos altamente permeables son
separados y difundidos a travs de las membranas; debiendo viajar dentro de los sobres
hacia la tubera de permeado (una nica salida en el sistema del gas permeado). La fuerza
motriz para el transporte es el diferencial de presin entre el permeado (baja presin) y el
gas de alimentacin (alta presin). El gas permeado entra al tubo central de elemento de
membranas, dispuesto para su desalojo a travs de los agujeros perforados en el mismo, y
desde all, viajan aguas abajo para unirse con el permeado de otros tubos y conformar un
volumen total de gas permeado. El gas en el lado de la alimentacin que no consigue
permear sigue movindose al lado opuesto a su entrada al sistema, hasta que sale del
elemento en direccin axial
Las posibles optimizaciones en la configuracin de las lminas en espiral incluyen el
nmero de sobres y el dimetro del elemento. El gas permeado tiene que viajar la longitud
de cada sobre, as que el hecho de tener distancias ms cortas (referidas al espesor de cada
sobre, considerando que el gas permeado se desplazar perpendicularmente al recorrido del
gas de alimentacin) reducirn las cadas de presin. Por otra parte, los arreglos de lminas
espirales con dimetros considerables permiten mejores densidades de empaque pero
incrementan las dimensiones de los elementos del tubo y sus costos. Tambin se incrementa
el peso de cada elemento, dificultando su manejo durante la instalacin y reemplazo.
123
1.1.4.5 Membranas de Fibras Huecas Hollow Fiber Wound Membrane
En estos elementos las finas fibras se envuelven densamente alrededor de un tubo central o
patrn. En este patrn de envoltura, la entrada del gas de alimentacin y la salida del gas
tratado se ubican a un lado en el tope del elemento, mientras el gas permeado rico en CO2,
se almacena en una seccin en el fondo del elemento. El gas de alimentacin fluye sobre y
entre las fibras, permitiendo el permeado de algunos componentes; dicho permeado viaja
dentro de las fibras hasta que alcanza una seccin de almacenamiento Pot en donde se
mezcla con el gas permeado por otras fibras de las distintas reas del elemento y el
permeado total es desalojado por una tubera localizada en el fondo.
124
Cada elemento descrito posee ventajas particulares; las lminas en espiral pueden manejar
presiones elevadas, son ms resistentes a la contaminacin y tienen un largo historial de
servicio en el endulzamiento de gas natural; mientras los elementos de fibras huecas poseen
una densidad de empaque mayor, es por ello que las plantas construidas en base a estos
elementos tpicamente son ms pequeas que las plantas con elementos de placas en
espiral.
1.1.4.6 Trenes de Membranas
Una vez que los elementos de membranas se hayan fabricado, se ensamblan en un tubo que
permite su unin.
125
Muchos parmetros de proceso se pueden ajustar para optimizar el rendimiento del proceso,
dependiendo de las necesidades de aplicacin y las condiciones deseadas del gas tratado.
Optimizar grandes sistemas es crtico, pero a su vez pequeas mejoras pueden traer grandes
beneficios:
Bajo costo
Alta rentabilidad
Fcil operacin
Alto recobro de hidrocarburos
Bajo mantenimiento
Bajo consumo de energa
Poco peso y espacio.
Muchos de estos requerimientos son contrapuestos, por ello la dificultad de satisfacerlos
simultneamente: por ejemplo, un sistema con alto recobro requiere generalmente un
compresor y de una segunda etapa de separacin para el gas perneado (a los fines de reducir
126
MEMBRANAS
PRE-TRATAMIENTO
FILTRO COALESCENTE
FILTRO Pulidor
Gas Tratado
Bajo Contenido CO2
Gas de Alimentacin
CARBON ACTIVADO
CALENTADOR
GAS PERMEADO
Rico en CO2
127
PRE-TRATAMIENTO
Gas Tratado
MEMBRAN
FILTRO COALESCENTE
FILTRO POLISHING
era
Etapa
Gas de Alimentacin
CARBON ACTIVADO
da
2 Etapa
CALENTADOR
GAS PERMEADO
MEMBRANAS
FILTRO PULIDOR
Gas Tratado
Alimentacin
1era Etapa
CARBON ACTIVADO
CALENTADOR
2da Etapa
GAS
PERMEADO
128
129
1.1.4.10 Temperatura de Operacin
130
disminuyen. Debido a que el rea de membrana requerida es afectada por la presin (al
contrario de otras variables), los diseadores procuran utilizar la mxima presin de
operacin posible y as lograr un sistema ms barato y pequeo. En la seleccin del lmite
mximo de presin se debe considerar los elementos de membrana (mxima presin que
son capaces de soportar), as como los costos y el peso de los equipos para rangos de
presin considerables.
1.1.4.12 Presin de Permeado
131
este se quemar, entonces el mechurrio o Flare debe ser diseado para bajos diferenciales
de presin. Por otra parte, si el gas permeado debe ser comprimido, para alimentar por
ejemplo, a una segunda etapa de membranas o ser o reinyectado en los pozos, debe
considerarse los mayores requerimientos de energa para la compresin y tamao del
equipo (para las bajas presiones del gas permeado) en contraste a la reduccin en los
requerimientos del rea de membranas.
1.1.4.13 Remocin de CO2
132
Las condiciones de proceso no son las nicas variables que afectan el diseo de los
sistemas de membranas. Una variedad de especificaciones referidas a las localizaciones,
pases, y factores especficos de las compaas tambin debe considerarse. Algunos de estos
factores son:
La localizacin del sistema de membrana impone un nmero de puntos de inters tales
como restricciones de espacio, peso, grado de automatizacin, cantidad de repuestos que
deben estar disponibles, y la escogencia entre una operacin sencilla o de etapas
mltiples. Es importante sealar que las especificaciones de diseo para las
localizaciones costa afuera y tierra firme son diferentes y deben ser consideradas
133
Las regulaciones ambientales implican por ejemplo, el manejo y disposicin del gas
permeado. En algunas localizaciones el gas permeado puede ser venteado a la atmsfera
y en otros casos puede ser quemado
Las especificaciones y estndares de diseo varan entre compaas. Algunas pueden
requerir lneas de flujo Duplex, mientras otras permiten acero al carbn. Algunos pueden
especificar velocidades mximas dentro de la tubera de 0.5Lpc/100pies, mientras otras
pueden permitir hasta 1.5 Lpc/100pies.
1.1.4.15 Pretratamiento para los Sistemas de Membranas
134
enfra al pasar a travs de las membranas como resultado del efecto Joule-Thomson y en
segundo lugar, debido a que el CO2 y los hidrocarburos ms livianos permean ms rpido
que el resto de los hidrocarburos, el gas se hace ms pesado e incrementa su punto de
condensacin a travs de la membrana. La condensacin es prevenida alcanzando un punto
de condensacin predeterminado antes de la entrada del gas al sistema de membranas (el
gas se calienta para proporcionar un margen seguro de sobrecalentamiento).
El sistema de pretratamiento debe tener un amplio margen de seguridad y ser altamente
flexible para hacer frente a circunstancias inesperadas. Aplicaciones recientes han
demostrado que el contenido de hidrocarburos pesados estimado antes del inicio de las
operaciones, puede variar considerablemente en el gas de alimentacin y superar con creces
las estimaciones a pocos meses de la vida operativa de la planta. Se han observado incluso
grandes variaciones entre pozos pertenecientes a una misma rea. Un sistema de
pretratamiento confiable debe considerar estas variaciones para proteger las membranas
contra una amplia gama de contaminantes.
El esquema tradicional de pretratamiento para los sistemas de membranas consiste en:
Filtro coalescente para lquidos (agua particularmente) y eliminador de neblina
Filtro de carbn activado no regenerable para el retiro de trazas contaminantes (otros
lquidos diferentes al agua)
Filtro de partculas o pulidor para la remocin de partculas que permanecen en la
corriente de gas posterior a su paso por el filtro de carbn activado.
Calentador para proporcionar suficiente sobrecalentamiento al gas.
135
Alimentacin
Filtro Coalescente
Filtro Pulidor
Calentador
Membranas
pueden
adicionarse
otros
equipos
al
arreglo
convencional
de
136
hidratos. De agregarse los inhibidores, ser necesario su remocin aguas abajo del
enfriador, debido a que algunos de sus componentes pueden ser perjudiciales para las
membranas
Turboexpander que cumple funciones similares a los enfriadores, pero presentan la
ventaja de ser un sistema seco. Los Turboexpanders son adems ms pequeos y
ligeros que un sistema de refrigeracin mecnico. Una desventaja es la prdia neta de
presin, que debe ser compensada con un compresor
Unidades de glicol colocadas convencionalmente aguas arriba de los enfriadores para
prevenir la formacin de hidratos o congelamiento de lquidos. Un filtro de carbn
activado es requerido para la remocin de los hidrocarburos pesados. Los carbones
empleados deben ser incluso ms grandes que los empleados normalmente, debido a
que tambin retendrn el glicol arrastrado por el gas desde los recipientes de absorcin.
Para la mayora de los sistemas de membranas el esquema de pretratamiento convencional
resulta adecuado; Sin embargo, UOP ha desarrollado un sistema de pretratamiento capaz de
manejar altos niveles o fluctuaciones en el contenido de hidrocarburos pesados. La
iniciativa surgi a partir de la instalacin por Separex en 1995 de una planta de gran
capacidad, en donde se esperaban procesar gases sin contenido de hidrocarburos pesados.
Basado en los anlisis de gas extendidos (certificados por laboratorios externos)
suministrados por la compaa operadora de la planta, las unidades de membranas fueron
provistas con un sistema tradicional de pretratamiento. Pero al poco tiempo una vez
arrancada la planta, se detectaron degradaciones en el rendimiento de las membranas,
asociadas al hecho de que el gas procesado era perceptiblemente ms pesado que el
analizado originalmente; y por ende el sistema de pretratamiento no permita la suficiente
flexibilidad para garantizar las especificaciones de ventas en un amplio rango de variacin
de las condiciones de diseo. En primer lugar, los filtros de carbn activado se saturaron
rpidamente y seguidamente el calentador estaba limitado en suministrar temperaturas
mayores a los valores de diseo. Un procedimiento estndar para manejar mezclas de gases
con contenidos de hidrocarburos ms pesados a los estimados, es incrementar la
temperatura de operacin de las unidades de membranas y de este modo elevar el margen
entre el punto de condensacin del gas y la temperatura de operacin misma, lo cual
137
Separador y
coalescente
Enfriador
Separador
Gas a Membranas
Pre calentador
138
A continuacin se resumen las ventajas de las modificaciones propuestas por UOP sobre el
sistema de pre-tratamiento convencional:
Remocin de hidrocarburos pesados: a diferencia de otros esquemas de pre-tratamiento,
es posible la remocin de los hidrocarburos pesados
Sistema regenerativo: El sistema alternativamente puede colocarse en modo de
regeneracin posterior a estar operativo. El sistema tiene capacidad para manejar las
fluctuaciones del contenido de hidrocarburos pesados en el gas de alimentacin
(limitacin de los filtros tradicionales de carbn activado tipo lecho, los cuales requieren
el reemplazo frecuente de los cartuchos adsorbentes)
Confiabilidad: El sistema se puede disear para operar satisfactoriamente incluso si uno
de sus recipientes se encuentra fuera de servicio. Es decir se reducen, los problemas
crticos asociados con los sistemas de pretratamiento, ya que alternativamente sobre las
unidades de MemGuard puede hacerse mantenimiento sin parar el sistema
Capacidad de operar con composicin de alimentacin variable: La duracin de los
ciclos de las unidades del sistema MemGuard pueden ajustarse para proporcionar el
tratamiento eficiente de una amplia variedad de composiciones del gas de alimentacin y
el contenido de hidrocarburos pesados presentes en el mismo
139
Eficiencia: Una sola unidad MemGuard puede proporcionar diversas funciones, como la
remocin simultanea de agua, hidrocarburos pesados y mercurio (cuyas fuentes
normalmente puede provenir de material suelto por los equipos aguas arriba). La
recuperacin del calor es posible implementado un esquema como el mostrado en la
figura anterior.
UOP propone que el uso de unidades MemGuard cuando se requiere manejar volmenes de
gas considerables y con contenido de hidrocarburos pesados en el rango de C10 a C35. Aun
cuando las unidades de membranas representan solo una parte del costo total instalacin de
una planta para procesar gas natural, son el corazn del sistema; por lo tanto, si el
pretratamiento es inadecuado se facilitara el deterioro de los elementos de membranas con
la posterior merma de la produccin. Existen pruebas de campo e industriales para esta
aplicacin las cuales han ayudado a probar el concepto de mejora desarrollado por UOP
para pretratamiento.
1.1.4.16 Ventajas de los Sistemas de Membranas
Las principales ventajas de los sistemas de membranas con respecto a las tecnologas
tradicionales de remocin CO2 son las siguientes:
Los sistemas de membrana son diseados en trenes modulares de separacin o Skid,
excepto por los grandes recipientes empleados para el pretratratamiento, los costos, y el
tiempo de instalacin son mnimos. Por lo tanto, los costos de instalacin son
perceptiblemente menores que el de las tecnologas alternativas, especialmente en
localizaciones remotas. Adems, las unidades de membranas no requieren de facilidades
adicionales, tales como almacenamiento de solventes y tratamiento de agua, necesitados
por otros procesos
El principal gastos de operacin para un sistema de membranas de etapa simple es el
reemplazo de los elementos de membranas en si. El costo asociado es perceptiblemente
menor que el requerido para el reemplazo de solventes y los costos de energa asociados a
las tecnologas tradicionales. Los costos energticos para los sistemas de membranas
140
multietapas (con compresores de gran capacidad) son comparables con las tecnologas
tradicionales
A menudo, los caudales contractuales de venta de gas incrementan en un cierto plazo,
debido a la inclusin de nuevos pozos a produccin. Con las tecnologas tradicionales, el
diseo del sistema necesita tomar en cuenta esta produccin, y de este modo la mayora
de los equipos se instalan incluso antes de que sean utilizados. La naturaleza modular de
los sistemas de membranas implica que solamente los elementos necesarios para el inicio
de las operaciones sern instalados. Al momento de requerirse mayor cantidad de
elementos, los mismos son adicionados incluso en los mdulos existentes o en nuevos
skids de ser necesarios. Asimismo, en las plataformas costa afuera donde todos los
requerimientos de espacio se deben considerar, se pueden reservar reas para la
instalacin de nuevos mdulos (cuando sea necesario) en lugar de instalarlos en el
comienzo del proyecto
Debido a que los sistemas de membranas de etapas simples no presentan piezas mviles,
los tiempos muertos o paradas no programadas para la sustitucin o reparacin de estos
elementos son inexistentes, haciendo al sistema extremadamente sencillo de operar. La
adicin de un compresor de gas perneado en sistemas multietapas agrega una cierta
complejidad a las operaciones pero en un grado mucho menor que con las tecnologas
basadas en solventes o adsorcin. Las maniobras de parada y arranque de los sistemas de
membranas en multietapas pueden ser automatizadas, de modo tal que todas las funciones
importantes puedan ser activadas por un personal reducido desde una sala de control
La construccin de mdulos puede optimizar el espacio disponible, ya que mltiples
elementos de membranas pueden insertarse en tubos e incrementar a su vez la densidad
de empaque. Esta optimizacin del espacio es especialmente importante para las
localizaciones costa afuera, donde el rea de las plataformas son casi exclusivas, y es la
razn por la que los nuevos desarrollos de endulzamiento de gas costa afuera han
considerado el uso de membranas. En la figura 1.20 se ilustra la optimizacin del espacio
ofrecida por los sistemas de la membrana, donde se observa la substitucin de los equipos
que conforman las plantas de amina y glicol respectivamente
141
142
Torre de absorcin
con soluciones de
aminas
Trenes de
membranas
143
144
deben medir todos los bancos en servicio el mismo da y se deben registrar adems las
tasas de las siguientes variables: flujo de alimentacin y descargas el sistema, temperatura
de alimentacin a las membranas (aguas abajo del calentador), presin de alimentacin y
descargas y presiones diferenciales en los filtros y bancos de tubos.
Aparte de verificar las variables operativas del sistema, el mantenimiento de la unidad
requiere el reemplazo de los elementos filtrantes y de las membranas cuando lo anterior sea
requerido, a los fines de mantener la eficiencia del sistema.
1.1.6 Reemplazo de Unidades de Membranas
En general, aun con una alta calidad en el gas de alimentacin (pocos agentes
contaminantes de las membranas), la vida de las membranas no excede los 3 o 4 aos.
Despus de este perodo, ser necesario reemplazarlas. Generalmente el reemplazo de las
membranas es hecho gradualmente a fin de mantener la planta en operacin. Segn
estimaciones del fabricante (GRACE), el reemplazo de los elementos individuales de
membranas se hace idealmente una vez por ao, en funcin de una declinacin del 20%
anual en el rendimiento de la unidad de endulzamiento. Para seleccionar los elementos a
cambiar, se deben escoger aquellos bancos de tubos en los que se presencie una mayor
cada de presin o que la concentracin de CO2 y H2S haya aumentado hacia valores fuera
de la especificacin; por lo que la actividad se centrar en el reemplazo de los elementos
daados o deteriorados.
A continuacin se resumen las caractersticas del funcionamiento de la unidad de
endulzamiento del campo Yucal Placer, las mismas determinan el tiempo de cambio de
nuevos elementos:
Al instalarse nuevos elementos de membranas se observa tres (3) tendencias de
comportamiento del sistema: rpida declinacin en la capacidad de endulzamiento
(alrededor de 1mes), estabilizacin alrededor de un 60% en la separacin de CO2 (la
estabilizacin se prolongara si el sistema no es afectado por factores externos como
despresurizaciones por paradas de planta) y degradacin progresiva por perdida de
selectividad de los elementos de permeacin que requerirn de nuevos reemplazos
145
Es necesario prever todas las medidas que ayuden a evitar paros imprevistos de planta
asociados con deficiencias en los inventario de materiales de repuesto, mantenimiento
preventivo de equipos e instrumentos, manipulacin correcta de vlvulas, etc., ya que los
mismos inciden sobre el funcionamiento de las membranas
Si bien esta descartada la condensacin de agua sobre las membranas, hay evidencias de
que existe arrastre de agua lquida hacia las mismas. La cantidad de agua que se pudiera
estar arrastrando no es cuantificable
Los efectos generales asociados a cierre o aperturas de bancos en sistemas de membranas,
sugieren que en caso de cerrarse algn banco en los trenes de membranas, el porcentaje
de separacin de CO2 del sistema disminuir. Efecto contrario se observa al abrir o
colocar un banco en servicio. Se recomienda implementar un programa de Consignas de
Explotacin (semanal, mensual, etc.) que permitan evaluar la posibilidad de cierre o
aislamiento eventuales de bancos de membranas para minimizar las prdidas de
hidrocarburos
Las paradas no programadas, promovern la reduccin en la capacidad de separacin de
CO2 del sistema de endulzamiento por membranas
Cambios en el flujo de alimentacin del sistema: Por ejemplo, en el caso de incrementar
el flujo de gas alimentado, el porcentaje de separacin de CO2 del sistema disminuir.
Efecto contrario se observa al reducir la cantidad de gas que ingresa a la unidad de
endulzamiento.
Reemplazo de los elementos de membranas: Sustituir elementos degradados por otros
nuevos, incrementa sustancialmente la separacin de CO2 del sistema. Esta accin tendr
un efecto asociado, correspondiente con el incremento de las perdidas de hidrocarburos,
principalmente metano quemado en el flare como parte de la corriente de gas
permeado
En caso de incrementar la temperatura del gas alimentado, el porcentaje de separacin de
CO2 de los trenes de membranas incrementa. Asociado a esta accin, la selectividad de
los elementos de membranas disminuir; incrementndose a su vez, el contenido de
146
147
Absorcion quimica
Ventajas
No esta afectada
por la presion
parcial del gas
acido
Desventajas
Absorcion fisica
Ventajas
Desventajas
Adsorcion Fisica
Ventajas
Desventajas
Membrana
Ventajas
Desventajas
Depende de la presion
Bajo contenido de
parcial y la
CO2 en el gas
temperatura del gas
producido
acido
Depende de la
Valida para bajos
Bajos
presion parcial y la
contenidos de CO2 requerimientos de
temperatura del
inicial
energia
gas acido
Tendencia a la
Baja absorcion de formacion de espuma
Baja corrosion
HC
(excepto el carbonato
caliente)
Absorcion HC
(Afectacion Unidad
Claus)
Baja corrosion
Alta temperatura de
Baja corrosion
regeneracion
Es de dominio
publico
Alto costo de
solventes
Puede remover
mercaptanos
Alto consumo de
vapor
Bajos
requerimientos de
energia
Bajo contenido de
agua en el gas
producido
Amplias
referencias
industriales
No hay necesidad
de agua pura para
completacion
Proceso patentado
Alto contenido
residual de CO2
Bajo contenido de
Sensible a ciertos
agua en el gas
contaminantes
producido
No hay necesidad
de solvente puro
para
completacion
Corto tiempo de
vida de las
membranas (3 a 5
aos)
Puede ser
operada sin
mucha
supervision
Proceso
Patentado por
licencias
148
1.2
149
ejecucin y operacin.
Las estimaciones de costos generalmente se expresan en unidades monetarias (Bolvares,
Dlares, Euros, Yenes, etc.) para facilitar las comparaciones tanto dentro de los proyectos
como entre otros proyectos. En algunos casos, el estimador de costos utiliza otro tipo de
unidades, tales como horas de trabajo o das de trabajo, a fin de facilitar el control de la
misma. Dichos estimados pueden mejorarse a travs de refinamientos durante el transcurso
del proyecto para reflejar los detalles adicionales disponibles. La exactitud de la estimacin
de un proyecto aumenta a medida que avanza el proyecto a lo largo del ciclo de vida del
mismo. Por ejemplo, un proyecto en la fase de iniciacin podra tener una estimacin
aproximada en el rango de -50 a +100%. En una etapa posterior del proyecto, a medida que
se tiene ms informacin, las estimaciones pueden reducirse a un rango de -10 a +15%. En
algunas reas de aplicacin, existen pautas sobre cundo deben efectuarse tales
refinamientos y qu grado de exactitud se espera.
Los costos de las actividades del cronograma se estiman para todos los recursos que se
cargarn al proyecto. Esto incluye, entre otros, la mano de obra, los materiales, los equipos,
los servicios y las instalaciones, as como categoras especiales tales como una asignacin
por inflacin o un costo por contingencia. La estimacin de costos de una actividad del
cronograma, es una evaluacin cuantitativa de los costos probables de los recursos
necesarios para completar la actividad del cronograma. En los proyectos donde intervienen
varios socios, cada uno de ellos tiene sus propias reglas, las interpretaciones del contenido o
de la calidad de una estimacin puede variar sensiblemente de un operador al otro. Para
definir un lenguaje comn, el concepto de tipo de estimacin no esta nicamente
vinculado al tipo de estudio, sino que tambin involucra diferentes criterios, tal y como el
nivel de definicin, el objetivo, de la estimacin o su precisin. Una tentativa de
normalizacin de la definicin de las clases para nuestra industria ha sido emprendida por
la American Asociation of Cost Engineer AACE, que propone clasificar las estimaciones
de acuerdo a estos criterios. El criterio principal es el nivel de definicin del proyecto, y
otros criterios adicionales son: la utilizacin de la estimacin, el mtodo de estimacin, y la
precisin de la estimacin. La Tabla N 1.10 presenta la recomendacin emitida por el
AACE. En la misma se clasifican los estimados dependiendo de los criterios. Para el
150
151
CLASE
CRITERIO PRINCIPAL
Nivel de definicin del
proyecto
en funcin del % de avance del
diseo
CRITERIOS ANEXOS
Uso final
Mtodo de estimacin
Precisin
Analoga
Factorizacion sobre las
capacidades
Modelo paramtrico
Factorizacion sobre las
capacidades
Modelo paramtrico
Combinado, analoga /
analtica
Objetivo de la estimacin
Preliminar
0% a 2%
1% a 15%
10% a 40%
30% a 60%
50% a 100%
revision de conceptos
Estudios conceptuales
(estudio de factibilidad)
Autorizacin del presupuesto,
Control
Analtica detallada
152
Tabla N 1.7 Costos referenciales de columnas de absorcin segn criterios del IFP.
153
Tabla N 1.8 Costos referenciales de los platos internos de las columnas de absorcin segn criterios del IFP.
154
CAPTULO 2 - ACIONAL
APENDICE - B
2.1
casillas
entrada
Valores
Calculados
155
Ver Matriz de Evaluacion
Ingresar
data
Nuevamente
Ver Observaciones
Siguiente
Rango
considerado
Presin (barg)
77 a 82
Temperatura (C)
40 a 50
125 a 310
10 a 26,8
156
En caso de que el usuario exceda o subestime los rangos indicados, sern indicados en
pantalla los valores permitidos para la variable fuera de rango.
GENERAL
A continuacion debe especificar las caracterisitcas solicitadas
para el Gas de Alimentacion
Unidades
Presion en barg
Temperatura en Celsius
Flujo de Alimentacion en
MMPCND
%molar del CO2 en el Gas de
Alimentacion
157
158
Escala de Puntaje
0
NO es relevante
Se debe considerar
Importante
Muy Importante
Respuesta
(Coloque su puntuacion)
159
Variables
Inversion inicial
Energia Requerida
Gastos Operativos
Flexibilidad Operativa
Inversion inicial
Energia Requerida
Gastos Operativos
Flexibilidad Operativa
SUB-TOTAL
PARAMETRO
Puntaje Matriz
9
8
7
6
5
4
3
entre 2 y 0
Inversion inicial
40
25
Flexibilidad Operacional
5
0,45
1,51
3,78
7,56
12,60
18,00
22,50
25,00
5
4,5
3,6
2,52
1,51
0,76
0,30
0,12
160
considerada una variable positiva o de aporte para cada tecnologa; para lo cual al mximo
subtotal se la asigna la mxima puntuacin.
2.1.4 Resultados
En cada proceso, la evaluacin definitiva obtenida para las variables estudiadas se agrupa
en las casillas TOTAL. Dichas evaluaciones totalizadas sern comparadas entre los
procesos preseleccionados, y aquel que resultara con una mayor evaluacin
ser
Procesos preseleccionados
A
#A
#B
#C
Parametros Economicos
SUB-TOTAL
Inversion inicial
EVALUACION
Energia Requerida
SUB-TOTAL
Gastos Operativos
SUB-TOTAL
Flexibilidad Operativa
SUB-TOTAL
EVALUACION
EVALUACION
EVALUACION
TOTAL
ANALISIS
Proceso
Seleccionado
Es descartado
Es descartado
161
comparar las evaluaciones respectivas de los otros procesos, ser catalogado como el
menos costoso o el de mayor flexibilidad operacional segn la variable analizada.
Esto puede resultar til en los casos donde el total de la evaluacin resultara muy cercana
entre el proceso seleccionado y los descartados, pero los ltimos requieran menor
disponibilidad de dinero o mayor flexibilidad operacional, lo cual en funcin de las
particularidades de cada proyecto pueda ser determinante; ya que el usuario puede imponer
sus preferencias tcnicas de un proceso descartado y las hace prevalecer sobre las
referencias econmicas. En otras palabras, en el caso de que decida implementar un
proceso de endulzamiento distinto al seleccionado, el usuario estar consiente de las
implicaciones asociadas a su seleccin y el descarte del resto de las opciones.
OBSERVACIONES
Proceso
A
162
2.1.5 Reporte
Proceso seleccionado
Condiciones de Operacin
Presion (barg)
Temperatura(C)
Energia Requerida
Flujo(MMPCND)
%molar CO2 Aliment.
Gastos Operativos
PROCESOS
Flexibilidad Operativa
Referencias Economicas
altura (m)
Inversion inicial
Energia Requerida
Gastos Operativos
Kw
METANOL
METANOL
DEA
HIBRIDOS
MDEA
PROCESOS
Observaciones Tecnicas
# Elementos
2 Trenes
3 Trenes
4 Trenes
163
CAPTULO 3 - ACIONAL
APENDICE - C
3.1
Volumen
(MMPCND)
135
11,57
2,74
0,62
18,53
14
2,47
0,45
18,87
14
3,05
0,53
22,29
14
3,20
0,60
25,15
18
3,51
0,45
24,10
20
3,66
0,48
28,87
6,55
0,66
11,86
7,01
0,66
11,83
7,77
0,69
12,49
5,03
3,91
6,32
4,00
5,33
6,00
6,00
6,50
3,60
4,53
3,38
3,82
4,24
5,04
5,92
5,98
6,05
5,90
0,37
0,51
0,41
0,12
0,16
0,20
0,23
0,29
9,09
12,31
12,57
14,35
16,15
35,47
38,51
30,60
46,89
49,34
17
17
25
10
14,4
17
20
25
10
14,4
135
0,64
10
20
Metanol
3,05
0,19
0,33
10
135
3,64
3,98
14,4
DEPG
6,77
8,93
9,63
10
25
135
2,29
2,59
2,74
Prdidas
Hidrocarburos(%)
20
MDEA
Altura (m)
%molarCO2
Descarga
14,4
DEA
Separacin
Etapas de
Dimetro (m) entre Platos
Separacin
(m)
%molarCO2
Alimentado
17
20
25
0,38
0,50
0,54
7,93
0,69
12,34
8,08
0,69
12,40
3,05
0,53
9,56
3,35
3,35
3,20
3,35
0,54
9,80
11,41
6,65
6,96
6
6
6
0,63
0,37
0,39
164
Proceso
Volumen
(MMPCND)
DEA
300
MDEA
300
DEPG
300
Metanol
300
%molarCO2
Alimentado
%molarCO2
Descarga
Prdidas
Hidrocarburos(%)
10
14,4
17
20
25
10
14,4
17
20
25
10
14,4
17
20
25
10
14,4
17
20
25
4,12
4,03
4,76
6,12
6,33
3,94
5,04
6,00
6,80
8,00
4,73
4,72
5,42
6,00
6,00
5,93
5,96
5,89
5,94
5,96
0,21
0,32
0,37
0,29
0,46
0,12
0,18
0,20
0,23
0,13
7,59
11,41
12,51
14,67
16,45
20,75
23,40
24,10
27,43
29,31
Separacin
Etapas de
Dimetro (m) entre Platos
Separacin
(m)
Altura (m)
3,66
3,66
3,96
4,12
4,27
4,40
4,42
4,72
6,25
3,96
10,97
12,95
13,26
13,56
14,48
4,12
4,88
5,03
5,33
5,49
6,21
6,75
7,36
15,85
17,60
17,25
18,06
18,76
27,84
29,97
13,36
13,96
13,83
13,88
14,00
6,68
8,11
8,78
8,92
9,41
6
6
6
12
12
14
14
14
16
25
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
0,35
0,38
0,41
0,44
0,49
0,41
0,43
0,45
0,58
0,40
0,74
0,78
0,77
0,77
0,78
0,37
0,45
0,49
0,50
0,52
165
Tabla N 3.3 Etapas de separacin y distanciamiento entre los paltos (Procesos Hbridos), 135MMPCND de gas Alimentado
Proceso A
Proceso B
Volumen
(MMPCND)
%molarCO2
Alimentado
%molarCO2
Descarga A
%molarCO2
Descarga B
%molarCO2
Etapas de
Etapas de
Tray spacing A(m)
Descarga TOTAL Separacin A Separacin B
RECTISOL
DEA
135
25
5,12
6,33
5,74
RECTISOL
MDEA
135
25
5,14
6,56
5,86
0,54
0,74
2,59
3,20
9,69
13,40
0,49
0,66
2,59
3,05
8,82
11,83
Tabla N 3.4 Etapas de separacin y distanciamiento entre los paltos (Procesos Hbridos), 300MMPCND de gas Alimentado
Proceso A Proceso B
Volumen
(MMPCND)
RECTISOL
DEA
300
RECTISOL
MDEA
300
%molarCO2
Alimentado
%molarCO2
Descarga A
%molarCO2
Descarga B
20
25
20
25
5,71
5,97
5,72
5,82
6,34
6,08
6,00
6,22
%molarCO2
Etapas de Etapas de Tray spacing Tray spacing B
Dimetro A (m) Dimetro B (m) Altura A (m) Altura B (m)
A(m)
Descarga TOTAL Separacin A Separacin B
(m)
6,03
6,02
5,86
6,02
6
6
6
6
6
6
6
6
0,38
0,39
0,38
0,39
0,54
0,55
0,54
0,54
3,51
3,66
3,51
3,66
4,57
4,88
4,72
4,88
6,90
7,06
6,90
7,11
9,77
9,96
9,79
9,79
166
ACIONAL