Tesis Inhibidores

Caractersticas y ensayos de corrosin de pinturas modificadas con polmeros conductores
Pg. 1
Resumen
El objetivo de este proyecto es analizar el comportamiento de nuevas formulaciones de
polmeros conductores como inhibidores de la corrosin.
Para el estudio del comportamiento de estos polmeros, primero se deben caracterizar las
pinturas de distinta naturaleza que sirven de base. Para ello, se estudian mediante
espectroscopia infrarroja, termogravimetra, ensayos mecnicos de traccin-deformacin y
reologa.
Una vez caracterizada cada tipo de pintura, se pintan probetas de acero por inmersin y se
someten a ensayos acelerados de corrosin con la ayuda de un robot automatizado. El
resultado se compara con probetas que han sido pintadas con las mismas pinturas pero a
las cuales se les han aadido polmeros conductores y tambin se les han sometido al
mismo ensayo acelerado de corrosin, bajo las mismas condiciones.
Los resultados obtenidos son analizados por medio de espectroscopia infrarroja y
microscopa ptica, adems de evaluar la corrosin segn dicta la normativa.
La conclusin que se deriva de este proyecto es que la mejora de la proteccin contra la
corrosin que ofrecen las pinturas modificadas con polmeros conductores depende de la
naturaleza de las pinturas, de la estructura del polmero conductor y su miscibilidad en la
mezcla pintura-disolvente.
Los mejores resultados en los ensayos de corrosin acelerados se han obtenido con pintura
alqudica y epoxi, junto con el polmero conductor con estructura al azar.
De los ensayos reolgicos se deduce que las pinturas siguen un comportamiento
pseudoplstico.
Pg. 2
Memoria
Pg. 3
Sumario
RESUMEN ___________________________________________________1
SUMARIO ____________________________________________________3
1.
GLOSARIO _______________________________________________7
2.
PREFACIO ______________________________________________11
2.1 Origen del proyecto......................................................................................... 11
2.2 Motivacin ........................................................................................................ 11
3.
INTRODUCCIN _________________________________________13
3.1
Objetivos del proyecto ................................................................................ 13
3.2
Alcance del proyecto................................................................................... 13
4.
CLASIFICACIN DE LOS PROCESOS DE CORROSIN _________15

4.1 Introduccin ..................................................................................................... 15
4.2
Corrosin electroqumica ........................................................................... 15
4.2.1 Aspectos termodinmicos....................................................................................17

4.2.2 Series electroqumicas y galvnicas...................................................................18
4.3
Corrosin del acero ..................................................................................... 20
4.4
Cintica de la corrosin .............................................................................. 20
4.4.1 Polarizacin ............................................................................................................21
4.5
5.
Tipos de corrosin....................................................................................... 22
PROTECCIN CONTRA LA CORROSIN _____________________27

5.1
Introduccin.................................................................................................. 27
5.2. Revestimientos orgnicos............................................................................. 27

5.2.1 Revestimiento con planchas ................................................................................28
5.2.2 Revestimiento con pinturas..................................................................................28
6.
DESCRIPCIN DE LAS PINTURAS __________________________29

6.1 Composicin .................................................................................................... 29
6.1.1 Vehculo...................................................................................................................29
6.1.2 Pigmento .................................................................................................................29
6.1.3 Aditivos ...................................................................................................................31
6.2 Aplicacin......................................................................................................... 31
Pg. 4
Memoria
6.3 Tipos de pinturas............................................................................................. 32

6.4 Pinturas ensayadas......................................................................................... 32
6.4.1 Pintura alqudica .................................................................................................... 32
6.4.2 Pintura epoxi .......................................................................................................... 33
6.4.3 Pintura con poliuretano ........................................................................................ 34
6.4.4 Pintura sinttica ..................................................................................................... 34
7.
INHIBIDORES____________________________________________35
7.1
Introduccin ................................................................................................. 35
7.2
Clasificacin ................................................................................................. 35
7.2.1 Mecanismo de actuacin...................................................................................... 35

7.2.2 Proceso sobre el que actan ............................................................................... 36
7.3 Aplicacin......................................................................................................... 36
8.
POLMEROS CONDUCTORES COMO PROTECTORES CONTRA LA

CORROSIN ____________________________________________39
8.1
Introduccin ................................................................................................. 39
8.2 La conductividad elctrica ............................................................................. 39

8.3 Estructura de los polmeros conductores.................................................... 41
8.4 Aplicaciones de los polmeros conductores ............................................... 42
9.
TCNICAS DE CARACTERIZACIN DE LAS PINTURAS ________45

9.1
Introduccin ................................................................................................. 45
9.2
Espectroscopa infrarroja ........................................................................... 45
9.2.1 Fundamento terico .............................................................................................. 45

9.2.2 Modos de vibracin ............................................................................................... 46
9.2.3 Regiones espectrales........................................................................................... 47
9.2.4 Interpretacin de espectros ................................................................................ 47
9.2.5 Espectrofotmetros de infrarrojo....................................................................... 48
9.4 Propiedades mecnicas ................................................................................. 51

9.5 Reologa en pinturas....................................................................................... 53
9.5.1 Conceptos bsicos................................................................................................ 53
9.5.2 Reograma................................................................................................................ 56
9.5.3 Fluidos newtonianos............................................................................................. 56
9.5.4 Fluidos no newtonianos ....................................................................................... 57
9.5.5 Descripcin del viscosmetro .............................................................................. 57
10. RESULTADOS EXPERIMENTALES Y DISCUSIN ______________59

10.1 Espectroscopa infrarroja (FTIR) ................................................................. 59
Pg. 5
10.1.1 Pintura alqudica ..................................................................................................59

10.1.2 Pintura epoxi.........................................................................................................61
10.1.3 Pintura en base poliuretano ...............................................................................62
10.1.4 Pintura sinttica ...................................................................................................64
10.2 Anlisis termogravimtrico (TGA)............................................................... 66

10.2.2 Pintura epoxi.........................................................................................................67
10.2.3 Pintura poliuretano ..............................................................................................68
10.3 Propiedades mecnicas ............................................................................... 70

10.3.2 Pintura epoxi.........................................................................................................71
10.4 Reologa en pinturas ..................................................................................... 74

10.4.2 Pintura epoxi.........................................................................................................76
10.5 Ensayos acelerados de corrosin............................................................... 79

10.5.1 Mtodos de evaluacin .......................................................................................81
11. EVALUACIN DE IMPACTO AMBIENTAL______________________93

12. PRESUPUESTO __________________________________________95
CONCLUSIONES _____________________________________________97
AGRADECIMIENTOS__________________________________________99
BIBLIOGRAFA _____________________________________________101
Referencias bibliogrficas.................................................................................. 101
Bibliografa complementaria .............................................................................. 101
Pg. 6
Memoria
1. Glosario
A
Seccin [m2]
Absorbancia [%]
Constante pre-exponencial de Arrhenius [Pas]
as
Actividad de una determinada sustancia s [mol/m3]
Mdulo de Young [MPa]
Potencial elctrico [V]
Ea
Energa de activacin para el flujo viscoso [J/mol]
Eo
Potencial normal o estndar [V]
Ecor
Potencial de corrosin [V]
Einh
Eficacia de un inhibidor [%]
Carga del electrn [C]
Constante de Faraday [C/mol]
Fuerza [N]
Energa libre de Gibbs [J]
Go
Energa libre de Gibbs en condiciones estndar [J]
rea de histresis (tixotropa) [Pas]
Intensidad de corriente [A]
ia,M
Densidad de corriente parcial andica para la disolucin de un metal [A/m2]
icor
Densidad de corriente de corrosin [A/m2]
Constante de equilibrio de la ley de accin de masas a presin constante
Longitud [m]
l0
Longitud inicial [m]
li
Longitud instantnea [m]
M corr
Prdida de masa con inhibidor [mg]
0
M corr
Prdida de masa sin inhibidor [mg]
Nmero de electrones
Pg. 7
Pg. 8
Memoria
ndice de comportamiento de la Ley de potencia
Constante de los gases ideales [J/molK]
Coeficiente de regresin lineal
Temperatura [K, C]
Transmitancia [%]
Tiempo [min, h]
tproc
Tiempo de proceso [min]
trep
Tiempo de reposo [min]
Velocidad [m/s]
vM
Velocidad de disolucin de un metal [mol/m2s]
Ancho de ranura [m]
Letras griegas
&
Gradiente de velocidad o velocidad de deformacin [s-1]
Deformacin o elongacin [%]
el
Deformacin elstica [%]
rot
Deformacin en el punto de rotura [%]
mx
Deformacin en el punto de mxima tensin [%]
Viscosidad [Pas]
Viscosidad cuando el gradiente de velocidad tiende a cero [Pas]
Viscosidad cuando el gradiente de velocidad tiende a infinito [Pas]
Constante de tiempo de la Ec. Carreau-Yasuda [s]
Movilidad de los electrones en un medio [S/C m]
Nmero de onda [cm-1]
Resistividad elctrica [m]
Densidad [g/cm3]
Conductividad elctrica [S/m]
Tensin o esfuerzo de traccin [MPa]
el
Esfuerzo elstico [MPa]
mx
Tensin mxima o esfuerzo mximo de traccin [MPa]
rot
Esfuerzo en el punto de rotura
Esfuerzo de cizalla [Pa]
Lmite de fluidez [Pa]
Resistencia elctrica []
Pg. 9
Pg. 10
Memoria
Pg. 11
2. Prefacio
El avance en la investigacin de la corrosin se debe a que este problema acarrea un coste
elevado. Esta preocupacin provoca inversiones para evitarla y alrededor de un 90% de las
superficies metlicas se protegen con pinturas, acordes con su ambiente corrosivo.
2.1 Origen del proyecto

La mejora de la proteccin contra la corrosin lleva al estudio de diferentes sustancias
inhibidoras o que ralentizan la degradacin de las pinturas.
El objetivo es el estudio de un grupo concreto de polmeros, denominados polmeros
conductores. El estudio se basa en un polmero conductor, el poli (3-deciltiofeno-2,5-diil), con
su estructura ordenada de manera regular, con los monmeros dispuestos cabeza-cola, y al
azar.
El reconocimiento de el gran potencial que tienen este tipo de polmeros fue ratificado con la
concesin del Premio Nobel de Qumica a los profesores Heeger, MacDiarmid y Shirakawa,
en el ao 2000, por el descubrimiento y desarrollo de los polmeros conductores.
Esta investigacin se ha seguido tras el estudio del Grup dInnovaci en Materials i
Enginyeria Molecular (IMEM) de la Escola Tcnica Superior dEnginyeria Industrial de
Barcelona (ETSEIB) en varios proyectos anteriores de comportamiento de polmeros
conductores en pinturas. Por lo tanto, este proyecto pretende ampliar conocimientos en este
campo y continuar con su lnea de investigacin.
2.2 Motivacin
En mercado existen pinturas que incluyen aditivos anticorrosivos, pero algunos de ellos son
perjudiciales para el medioambiente o no tienen la efectividad deseada.
Se ha estudiado con anterioridad que los polmeros conductores pueden actuar, en
determinadas condiciones, como sustancias anticorrosivas.
Como el mecanismo que provoca este comportamiento no est ampliamente desarrollado,
este proyecto pretende estudiarlo en diferentes pinturas y as clasificarlo ante la corrosin en
relacin a sus propiedades y naturaleza de pintura. As se determinarn los factores que
influyen que el polmero acte como proteccin.
Pg. 12
Memoria
Pg. 13
3. Introduccin
La utilizacin de diferentes mtodos para el control de la corrosin nace de la necesidad de
proteccin de los materiales, para as reducir costes econmicos que estos conllevan.
Los materiales metlicos son propensos al ataque de la corrosin y para protegerlos, se
recubren con pintura. Si se aaden aditivos anticorrosivos a las pinturas se puede alargar la
vida til de los metales y a su vez, reduciremos costes.
3.1
Objetivos del proyecto
El objetivo de este proyecto es identificar en qu naturaleza de pintura, el polmero aadido

acta como inhibidor de la corrosin. Para ello, se recubren probetas de acero con pinturas
de diferente naturaleza y se les somete a un ensayo acelerado de corrosin.
Por otro lado, se recubren otras probetas con las mismas pinturas anteriores, pero en las
cuales est disuelto un polmero conductor con estructura regular y otras con un polmero
con su estructura dispuesta al azar. Todas estas probetas son sometidas al mismo ensayo
acelerado de corrosin, utilizando un robot automatizado.
Para la caracterizacin fsico-qumica de las pinturas se realizan espectros infrarrojos,
termogravimetras, ensayos de traccin-deformacin y estudios reolgicos.
3.2
Alcance del proyecto
Existe una gran variedad de pinturas, medios corrosivos, sustratos metlicos y polmeros
conductores. Pero se ha indagado en un tipo de corrosin y sustrato para comparar
resultados en diferentes pinturas cuando son mezcladas por un polmero con la estructura
ordenada o al azar. Por lo tanto, el proyecto se centra en un tipo de corrosin, la corrosin
marina. El medio salino empleado en el robot automatizado, donde tiene lugar la los ensayos
acelerados de corrosin, simula la concentracin del agua de mar. Y el sustrato elegido para
la exposicin a este tipo de corrosin es el acero al carbono.
Las pinturas que van a recubrir las probetas de acero al carbono son base alqudica, epoxi,
poliuretano y sinttica.
El polmero que se va adicionar es el poli(3-deciltiofeno-2,5-diil), el cual se dispone con
estructura ordenada y al azar. Se pretende estudiar si la estereoregularidad del polmero
tambin es un factor a tener en cuenta.
Pg. 14
Memoria
Pg. 15
4. Clasificacin de los procesos de corrosin

4.1 Introduccin
La corrosin se debe a la degradacin de un material por causa del medio en el que se
encuentra.
El estudio consiste en determinar la velocidad de corrosin y poder estimar la vida media del
material en el ambiente en el que se encuentra.
La oxidacin de los metales por la reaccin del oxgeno existente en el aire forma xidos
estables. Estos xidos protegen el material de los ataques del ambiente y la velocidad de
oxidacin superficial puede adoptar formas lineal, logartmica, parablica o asinttica.
Dependiendo de su origen o mecanismo existen dos tipos de corrosin: la corrosin
electroqumica y la oxidacin a alta temperatura.
4.2
Corrosin electroqumica
La corrosin electroqumica es la que tiene lugar entre metales en disolucin. Este tipo de
corrosin es el ms frecuente y por este motivo, ha sido estudiado su comportamiento en
este trabajo.
Existe corrosin electroqumica cuando los materiales metlicos se hallan en contacto con
molculas de un electrolito, como en el caso de disoluciones salinas y de humedad
atmosfrica.
Se genera una corriente elctrica al unir dos metales diferentes sumergidos en una
disolucin conductora, debido a la diferencia de potenciales electroqumicos. El proceso
electroqumico consiste en la reaccin del metal con el electrolito que se transforma en un
compuesto termodinmicamente estable en estas condiciones, a travs de una reaccin
oxidacin-reduccin en un medio que conduce la corriente elctrica.
Pg. 16
Memoria
El metal que se oxida se le denomina nodo, el cual se corroe cuando sus tomos metlicos
dejan sus electrones en el seno del metal y pasan en forma de in positivo a la disolucin. La
reaccin que se produce en el nodo es en general del tipo:
nodo: Me Me n + + ne -
(Ec. 4.1)
Por otro lado, la zona catdica permanece inmune al ataque, ya que es la superficie metlica
con menor tendencia termodinmica a la oxidacin. En esta zona se reciben, a travs de la
masa metlica, los electrones liberados en el nodo, que son suministrados a un captador
(oxidante) presente en el electrolito en los procesos de reduccin catdica [1,2].
La reaccin que se produce en el ctodo es del tipo:
Ctodo: OX + ne - RED
(Ec. 4.2)
Cualquier oxidante puede actuar como captador de electrones, pero generalmente es el

oxgeno disuelto en el electrolito o los protones del agua los que se comportan de tal manera
en medios neutros y alcalinos. En medios cidos es el in hidrgeno el que capta los
electrones. Las reacciones que tiene tienen lugar en el ctodo son:
O2 + 2H 2 O + 4e - 4OH -
(Ec. 4.3)
2H 3O + + 2e 2H 2O + H 2
(Ec. 4.4)
o bien
La circulacin de la corriente tiene lugar porque los metales estn dotados de electrones de
valencia mviles y con un grado de libertad relativamente elevado, lo que favorece su
transferencia a otras sustancias que llegan a la superficie metlica con capacidad para
fijarlos. El gradiente de energa necesario para separar un electrn, en la ionizacin de un
tomo metlico, determina la mayor o menor afinidad de un metal a otro. Sern activos los
metales de baja energa de ionizacin y nobles los de alta. Esta energa tambin cambia al
pasar de una regin a otra, macro o microscpicamente diferenciadas, que integran
cualquier superficie metlica, por lo que no es necesaria la presencia de dos metales
distintos para que funcionen las pilas de corrosin.
En el contacto entre metales o regiones metlicas de distinta actividad, las reas ms activas
tienden a ser los nodos de las pilas de corrosin y son las que presentan un potencial de
reduccin menor y las que sufren la corrosin [3]. Las zonas ms nobles presentan un
Pg. 17
potencial de reduccin mayor y tienen un comportamiento catdico. En ellas se da un

proceso de reduccin.
4.2.1 Aspectos termodinmicos

Las diferencias de potencial electroqumico son el origen de que las regiones acten como
nodos o ctodos. Por lo tanto, el conocimiento del potencial electroqumico permite
averiguar el mecanismo de corrosin y decidir quin actuar como nodo y como ctodo.
La ley de Faraday relaciona la velocidad de disolucin de un metal a cualquier potecial, VM, y
la densidad de corriente parcial andica para la disolucin del metal, iaM, mediante la
ecuacin:
M =
i a,M
nF
(Ec. 4.5)
En la expresin anterior, n es el nmero de carga, el cual indica el nmero de electrones

intercambiados en la relacin de disolucin; F es la constante de Faraday, 1F=96485 C/mol,
que indica la carga que transporta un mol de electrones.
Si no existe polarizacin externa, un metal en un medio oxidante adquiere espontneamente
un cierto potencial, denominado potencial de corrosin, Ecorr.. La densidad de corriente parcial
andica en el potencial de corrosin es igual a la densidad de corriente de corrosin icor:
M(E =Ecor ) = cor =
i cor
nF
(Ec. 4.6)
El cambio de energa libre G para una reaccin qumica, en general, puede expresarse en
funcin del cambio de energa libre en condiciones estndar Go, de la constante de los
gases R, de la temperatura T y de la constante Q, a travs de la ecuacin:
G=Go+RT ln Q
(Ec. 4.7)
De esta forma para una sustancia s y siendo as su actividad se tiene:
Gs = Gso + RT ln as
(Ec. 4.8)
Para una reaccin electroqumica, que no deja de ser un tipo de reaccin qumica, el cambio
de energa libre tambin se puede expresar en funcin de la constante de Faraday F, del
Pg. 18
Memoria
nmero de electrones intercambiados n y del potencial al que tiene lugar el proceso E, de

acuerdo con la expresin:
G = nFE
(Ec.4.9)
En una reaccin cualquiera del tipo:
aA + bB cC + dD
(Ec. 4.10)
La energa libre es la diferencia entre la energa libre molal de productos y reactivos:
G = cGc + dGd - aGa - bGb
(Ec. 4.11)
Sustituyendo la Ec.4.8 en la Ec. 4.11 se obtiene:
G = G o + RT ln
aCc aDd
aAa aBb
(Ec. 4.12)
y teniendo en cuenta la Ec. 4.9 se deduce que:
E = Eo -
ac ad
RT
ln Ca Db
nF
aA aB
(Ec. 4.13)
Esta ecuacin se conoce con el nombre de ecuacin de Nernst y expresa el potencial de un

electrodo en funcin de las actividades de los iones y de la temperatura. Eo representa el
cambio de energa libre estndar para la reaccin electroqumica y se denomina potencial
normal o estndar.
Cabe destacar que en la mayora de casos es habitual manejar concentraciones en lugar de
actividades, puesto que las primeras son ms fciles de conocer, es decir, en la prctica se
considera que el factor de actividad es igual a la unidad para disoluciones diluidas. Siguiendo
el mismo criterio, cuando se trata de gases se utilizan presiones parciales en vez de
fugacidades.
4.2.2 Series electroqumicas y galvnicas

Cuando se introduce un trozo de metal en una disolucin, algunos tomos del metal pierden
sus electrones y pasan a la disolucin en forma de in. En el metal quedan electrones en
exceso y debido a esto, se genera una diferencia de potencial entre el metal y la disolucin.
Pg. 19
Pero los iones de la disolucin se ven atrados por el electrodo de metal y precipitan sobre l.
De esta forma, los electrones libres juntamente con los cationes del metal pasan al estado
inicial el cual se encontraban.
Me n+ + ne Me
(Ec. 4.14)
Este proceso tiene lugar sucesivamente hasta llegar al equilibrio. En este punto, el sistema
tiene una variacin de energa libre cero.
G = nFE = 0
(Ec. 4.15)
Y de aqu se relaciona la energa libre en condiciones estndar con la constante en el

equilibrio:
Go= -RT ln Keq
(Ec. 4.16)
Si n0 y F0, implica que E=0. Por lo tanto:
E = 0 = E0 +
E0 =
RT
ln Me n+
nF
RT
ln Me n+
nF
(Ec. 4.17)
(Ec. 4.18)
En condiciones estndar se obtienen un valor de potencial para cada sistema de este tipo,
de manera que pueden establecerse series de potenciales en las que los distintos equilibrios
aparecen ordenados en funcin de los valores que toma E0.
Los potenciales normales o estndar se refieren al semielemento H+/H2 constituido por una
lmina de platino cubierta con negro de platino sumergida en una disolucin cida de
actividad igual a 1 y saturada con gas hidrgeno a la presin de 1 atmsfera. Este potencial
se toma por convenio como cero de potenciales. El otro semielemento lo forman los diversos
metales frente a soluciones de sus iones de actividad igual a la unidad. De este modo es
posible disponer los potenciales normales de los metales, ya sean de reduccin u oxidacin,
de una forma ordenada. A estas disposiciones se las denomina series electroqumicas.
La serie electroqumica est ordenada respecto al proceso de reduccin. As, los metales
que tienen un potencial de reduccin positivo en esta serie se oxidan con mayor dificultad
que los de potencial de reduccin negativo.
Como las actividades hacen variar el potencial, el valor del mismo se puede ver muy
afectado dependiendo del medio en que se encuentre el metal, llegndose a invertir la
secuencia de la serie electroqumica. Esto da lugar a las series galvnicas.
Pg. 20
Memoria
Las series galvnicas son disposiciones de metales y aleaciones de acuerdo con los
potenciales reales medidos en un medio determinado.
4.3
Corrosin del acero
El acero es una aleacin de hierro y carbono, aunque algunas veces se aaden otros
elementos para diferentes propsitos. El acero contiene una concentracin de carbono que
oscila entre 0,05% y 2%, y el resto de hierro.
El hierro puro no se encuentra en la naturaleza, ya que reacciona fcilmente con el oxgeno
del ambiente formando xido de hierro o herrumbre. Este fenmeno se debe a que el hierro
tiene un estado energtico ms elevado que sus xidos. Esta facilidad del hierro para volver
a su estado natural, como xido, es el principal inconveniente del acero, es decir, se corroe
con facilidad.
Las reacciones que tienen lugar en el proceso de corrosin son:
nodo (reaccin de oxidacin): Fe Fe2+ + 2eFe2+ Fe 3+ + e-
(Ec. 4.19)
(Ec. 4.20)
Ctodo (reaccin de reduccin): O2 + H2O +4 e- 4OH
(Ec. 4.21)
Resultando como reaccin global: 2 Fe +3 H2O Fe2O3 +3 H2
(Ec. 4.22)
4.4
Cintica de la corrosin
Un aspecto importante a considerar es la velocidad con la que tiene lugar la corrosin y los
factores que afectan a la misma.
La corrosin es un fenmeno donde interviene una reaccin andica y otra catdica. En el
instante que se produce la corrosin, la velocidad de oxidacin andica tiene que ser igual a
la velocidad de reduccin catdica. En el caso de trazar las curvas de polarizacin andica y
catdica nos dar un punto de interseccin, que corresponde al potencial de corrosin y a la
densidad de corrosin o mixto, que ser proporcional a la velocidad de corrosin.
Pg. 21
Fig. 4.1 Diagrama de Evans

4.4.1 Polarizacin
Se entiende como polarizacin a la disminucin de la diferencia de potencial entre los
electrodos que tiene lugar al cerrarse el circuito. El potencial cuando circula corriente es
distinto al potencial en circuito abierto.
Los mecanismos que originan la polarizacin pueden ser de tres tipos diferentes:
La polarizacin por activacin est relacionada con la energa de activacin que se
necesita para que la reaccin tenga lugar en un electrodo. Para superar la energa de
activacin es necesaria una sobretensin, para la reaccin andica o catdica.
La polarizacin por activacin se puede calcular segn Tafel como:
= log
i
i0
(Ec. 4.23)
Siendo i0 la densidad de corriente de intercambio. En el caso de tener polarizacin catdica,

<0. En cambio, en la polarizacin andica >0.
La polarizacin por resistencia tiene lugar por la modificacin del equilibrio por la
presencia de una resistencia de valor elevado en el electrolito o el electrodo. Su valor se
calcula de la forma siguiente:
R = I R
(Ec. 4.24)
R es la resistencia del electrolito situado en las proximidades del electrodo e I es la

intensidad de corriente.
Pg. 22
Memoria
La polarizacin por concentracin es debida a los cambios de concentracin en

las proximidades del electrodo durante el proceso de difusin de los iones hacia el electrodo,
crendose una zona de agotamiento. Se puede calcular as:
c =
RT
i
ln(1 )
nF
iL
(Ec. 4.25)
Siendo iL la densidad de corriente lmite.

En la mayora de los procesos de corrosin la contribucin mayor corresponde a la
polarizacin por activacin.
4.5
Tipos de corrosin
La corrosin se puede clasificar en funcin del medio agresivo o el mecanismo/morfologa

del ataque [4, 5, 6].
Los tipos de corrosin segn el medio agresivo son:
Corrosin ambiental:
La corrosin ambiental es la que mayor cantidad de daos en el material produce y en
mayor intensidad. Tiene influencia la humedad, temperatura, las impurezas y el tipo de
naturaleza del metal.
Corrosin por aguas
La corrosin por aguas es de tipo electroqumica, por reaccin entre el hierro (o acero) y
cantidades alta altas de electrolito (agua o agua salada) y es responsable del xido de
color rojo que se forma en la superficie.
Corrosin por suelos
La corrosin por suelos son procesos de degradacin observados en estructuras
enterradas. La intensidad depende de factores como la humedad, composicin, pH, etc.
Pg. 23
Corrosin por corrientes vagabundas

La corrosin por corrientes vagabundas aparece por el efecto combinado de las
condiciones naturales y la mano del hombre, provenientes de vas frreas electrificadas,
estaciones de alta y baja tensin, equipos de soldadura, etc.
Corrosin microbiolgica
La corrosin microbiolgica es causada por procesos biolgicos y qumicos que ocurren
en la superficie de los metales mediante la participacin de microorganismos adheridos a
la superficie de los metales a travs de biofilms.
Por otro lado, los tipos de corrosin segn el mecanismo y/o morfologa del ataque son:
Corrosin galvnica
Tambin se denomina corrosin por contacto. Aparece cuando en presencia de un
electrolito dos elementos metlicos estn unidos entre s con continuidad elctrica,
formando una verdadera pila. Entre los dos elementos, el que ms rpidamente se corroe
es el ms andico.
Corrosin uniforme
La corrosin uniforme tambin se denomina homognea o generalizada. Se manifiesta en
forma de agresin progresiva y a velocidad bastante constante en el tiempo en toda la
superficie expuesta.
Corrosin por picaduras
La corrosin por picadura es de tipo localizada. Es agresiva y peligrosa porque acta en
profundidad en pequeas reas, no suelen superar los dos milmetros cuadrados, y se
propagan hacia el interior del metal formando tneles con bastante rapidez.
Corrosin intergranular
En el caso de la corrosin intergranular, el ataque se localiza en los lmites de los granos
del metal. Como consecuencia de esto, el material ve alteradas sus propiedades
mecnicas.
Pg. 24
Memoria
Corrosin por condiciones metalrgicas: tensin, fatiga, erosin-cavitacin.

La corrosin bajo tensin es un fenmeno de corrosin localizada y tiene lugar cuando en
un cierto ambiente agresivo un material es solicitado mecnicamente, en condiciones
estticas o bien dinmicas. Esta corrosin se detiene cuando cesa el estado de
solicitacin por traccin, o a causa de la eliminacin de la carga. Las grietas formadas se
suelen ramificar en el interior del material.
La corrosin por fatiga es debida a la accin conjunta de un medio corrosivo y una tensin
cclica. Como consecuencia puede producirse la fractura del material.
La corrosin por erosin se origina por el paso de un fluido, aunque sea poco corrosivo,
sobre una superficie de un metal cuando contenga el fluido partculas slidas capaces de
causar un desgaste mecnico de la capa pasiva superficial. El ataque es tanto ms
severo cuanto mayor sea la cantidad de slidos en suspensin en el fluido y cuanto
mayor sea la velocidad relativa fluido-superficie.
La corrosin por cavitacin tiene lugar por el ataque de un fluido, incluso en ausencia de
partculas slidas abrasivas, sobre la superficie metlica por causas puramente fluidodinmicas cuando la velocidad fluido-pared es muy elevada. Pueden aparecer en
bombas, turbinas, hlices, rganos en rotacin o sometidos a vibracin en un fluido.
Pueden formarse reas de baja presin que generan burbujas en el fluido. stas se crean
y explotan con rapidez y generan ondas de choque. De esta manera, se
capa pasiva.
destruye
la
Corrosin
uniforme
Corrosin en
placas o selectiva
Corrosin en
resquicio
Corrosin
intergranular
metal
Pg. 25
Corrosin por
picadura
Corrosin bajo
tensin
productos de corrosin
Fig. 4.2 Representacin esquemtica de los distintos tipos de corrosin de acuerdo con la
morfologa del ataque
Pg. 26
Memoria
Pg. 27
5. Proteccin contra la corrosin

5.1
Introduccin
Una vez conocidos los mecanismos de la corrosin y los factores que la propician, se debe
proceder a proteger los materiales de la mejor manera posible, controlando de la manera
ms eficaz la velocidad de corrosin.
La proteccin va ligada a factores de diseo, econmicos y otros. Pero en definitiva, se debe
proteger el material por algn procedimiento.
Los mtodos de proteccin comprenden:
Proteccin con revestimientos:

Revestimientos metlicos
Revestimientos inorgnicos (no metlicos)
Revestimientos orgnicos
o
Revestimientos con planchas
Revestimientos con pinturas
Proteccin catdica
Proteccin con inhibidores
Este proyecto se basa en el estudio de distintas pinturas como revestimiento, por lo tanto, se
centrar el estudio en este tipo.
5.2. Revestimientos orgnicos

La proteccin de superficies por revestimientos tiene la doble funcin de establecer una
barrera entre el material y el agente agresivo, y aumentar la resistencia elctrica del medio.
Esto es debido a que los productos orgnicos tienen bajas constantes dielctricas y teniendo
en cuenta que la corrosin es normalmente un fenmeno electroqumico, este aumento de la
resistencia elctrica conlleva a una proteccin contra la corrosin.
Pg. 28
Memoria
Los dos procedimientos ms utilizados son el revestimiento con planchas de 2-4 mm de

espesor y la aplicacin de pinturas.
La mayor parte de los problemas en los revestimientos son de adherencia y estn ligados al
estado de la superficie, con lo que la preparacin de la superficie es esencial, siendo la
clave del xito en la aplicacin del recubrimiento.
5.2.1 Revestimiento con planchas

Los materiales utilizados como revestimiento orgnico en planchas son de naturaleza
polimrica elastmeros, termoplsticos o termoestables. La eleccin del tipo de material se
establece por las condiciones de trabajo.
Los elastmeros se utilizan en condiciones exentas de oxidantes fuertes y temperaturas
superiores a 90 C. Son de gran utilidad en procesos donde se produzcan dilataciones o
contracciones, rozamiento con el agente agresivo o con las piezas que se tratan.
Los materiales termoplsticos son tiles para adaptarlos a la forma del recipiente debido a su
intervalo de fluidez y permiten soldarse entre diferentes planchas, eliminando as el problema
de juntas. Presentan los inconvenientes de tener mala resistencia qumica a temperaturas
altas, ser frgiles a los golpes y no dilatarse o contraerse durante las variaciones trmicas.
Los termoestables presentan una gran estabilidad a la mayor parte de agentes qumicos y
resisten temperaturas altas. En cambio, presentan dificultades en la adherencia a las
superficies y de soldadura.
5.2.2 Revestimiento con pinturas

El revestimiento con pinturas es el mtodo ms utilizado para la proteccin contra la
corrosin en materiales metlicos. La razn es que la tcnica es de bajo coste y sencilla de
aplicar.
El problema puede surgir por una aplicacin no uniforme sobre la superficie y por la
porosidad de la pintura. Adems no suelen soportar bien los cambios de temperatura
bruscos.
Pg. 29
6. Descripcin de las pinturas

6.1 Composicin
La pintura es un fluido pigmentado que puede extenderse sobre una superficie y que por un
proceso fsico o fsico-qumico solidifica, resultando una pelcula adherida a la superficie
tratada.
Las pinturas estn formadas por un vehculo, constituido por un ligante y un disolvente, un
pigmento en forma de polvo insoluble que se dispersa en el vehculo y diferentes tipos de
pequeas proporciones.
6.1.1 Vehculo
El vehculo es la parte lquida de la pintura. El ligante, llamado tambin resina, constituye la
parte no voltil del vehculo y es el responsable de la adherencia de la pintura al sustrato.
Generalmente est formado por un polmero de alto peso molecular y proporciona la
resistencia qumica de la pintura. El disolvente mantiene en disolucin las resinas y
transformarlas en lquidos de viscosidad adecuada. Es la parte voltil del vehculo, el cual se
evapora durante la aplicacin de una pintura y la posterior formacin de la pelcula seca. Por
lo tanto, los disolventes tienen gran influencia en las propiedades de aplicacin, en el tiempo
de secado de una pintura y el punto de inflamacin.
Dada la toxicidad elevada de determinados disolventes orgnicos, as como el riesgo de
inflamacin que conllevan en su utilizacin, existe una tendencia a su abandono progresivo.
El desarrollo de alternativas ha llevado a la utilizacin de resinas lquidas de baja viscosidad
que no precisen disolventes, curan por la accin de los rayos ultravioleta, y a la utilizacin de
agua en resinas emulsionables en este medio.
6.1.2 Pigmento
El pigmento es la parte slida de la pintura, distribuida en pequeas partculas insolubles en
suspensin en el vehculo. Su funcin es dar color y opacidad a la pintura, as como
disminuir la permeabilidad de la pelcula y contribuir a la proteccin anticorrosiva.
Los pigmentos se pueden clasificar segn su funcin o su naturaleza qumica.
Pg. 30
Memoria
Pigmentos segn su funcin:

Pigmentos anticorrosivos: impiden o inhiben la corrosin metlica.
Pigmentos barrera: actan como separador entre el medio y el metal y
son qumicamente inertes.
Pigmentos pasivadores: actan mediante pasivacin andica o catdica.
Pigmentos que generan una proteccin catdica.
Tanto a los pasivadores como a los de proteccin catdica se los engloba dentro
del grupo de los pigmentos anticorrosivos activos.
Pigmentos cubrientes y colorantes.
Pigmentos de extensin o refuerzo: tambin conocidos como cargas. Como ya se
ha comentado con anterioridad, suelen ser pigmentos de coste menor que mejoran,
generalmente, las propiedades mecnicas de la pintura.
Pigmentos antiincrustantes: impiden el crecimiento de
especialmente en cascos de buques y circuitos de refrigeracin.
microorganismos,
Pigmentos fungicidas: impiden el crecimiento de hongos.

Pigmentos ignfugos: aumentan la resistencia de la pintura al fuego.
Pigmentos segn su naturaleza qumica:

Pigmentos naturales y sintticos: Los pigmentos orgnicos, en su forma natural, no
se utilizan ya industrialmente. Sin embargo, muchos pigmentos inorgnicos
extrados de la tierra, molidos, lavados y clasificados por tamao, se siguen
utilizando. Frecuentemente, existe un equivalente sinttico, es decir, un pigmento
hecho a partir de otros componentes por un proceso qumico. ste es
aparentemente igual desde el punto de vista qumico, pero presenta a veces otras
propiedades. Las diferencias surgen porque el pigmento natural se encuentra
disponible en una forma cristalina determinada y el sinttico se puede manipular
hasta obtener una forma ms adecuada. Tambin existe la posibilidad que el
producto natural est contaminado con alguna impureza, o bien que tenga una
gama de tamaos de partcula muy amplia que provoque que los mtodos de
clasificacin normales sean insuficientes.
Pigmentos orgnicos e inorgnicos: En la actualidad hay ms pigmentos orgnicos
que inorgnicos. En la mayora de casos se podra optar por los pigmentos
inorgnicos, pero el brillo y la claridad que aportan los orgnicos provocan que su
utilizacin prevalga sobre los inorgnicos en la mayora de los casos. En el Anexo A
se adjunta una tabla con las propiedades de estos pigmentos.
Pg. 31
6.1.3 Aditivos
Los aditivos son sustancias que se aaden en pequeas cantidades a la pintura para
mejorar determinadas propiedades puntuales de las pinturas. Algunos ejemplos son la
mejora y facilidad de la produccin, mejora de la estabilidad y la vida en almacn de las
mismas, reduccin del tiempo de secado y disminucin de la tendencia al lagrimeo.
6.2 Aplicacin
Las formas de aplicacin de la pintura son muy variadas, desde brocha, rodillo, pistola con
aire comprimido y pistola electrosttica. Tambin se puede pintar por inmersin,
sumergiendo el objeto en la pintura y dejando escurrir el sobrante.
Con cada tcnica se requiere una consistencia de pintura distinta y su contenido en slidos
suele determinar los procedimientos ms recomendados en cada caso.
El mtodo de inmersin tiene la ventaja del bajo coste, ya que no requiere equipos
especiales. Adems, es capaz de cubrir con pintura las zonas de difcil acceso. Pero por otro
lado, el escurrido no es uniforme y el gasto de pintura es mayor que con otras tcnicas.
El pintado con brocha tambin es un mtodo de bajo coste porque no se requieren equipos
especiales. Como inconveniente, las posibles imperfecciones en la superficie debido al
desprendimiento de cerdeas y el gasto de pintura.
Pintar mediante rodillo tampoco implica un gran coste y se reduce el tiempo de pintado
cuando las superficies son grandes. Pero no hay una buena cobertura en los bordes o
esquinas y se crean imperfecciones en la superficie por el dibujo que deja el propio rodillo.
La aplicacin con pistola es uniforme, el tiempo de aplicacin es corto y casi no existe
desperdicio de pintura. Por el contrario, requiere un coste mayor que en las tcnicas
anteriores ya que se precisan un compresor de aire, filtros, pistola y una instalacin
acondicionada.
Pg. 32
Memoria
6.3 Tipos de pinturas

Existen diferentes formas de clasificar las pinturas:
Segn el medio dispersante: dispersas en agua, dispersas en disolventes orgnicos
(aglutinante disuelto en el disolvente, aglutinante dispersado en el disolvente).
Segn la cantidad de medio dispersante: bajo contenido en slidos, alto contenido
en slidos, en polvo.
Segn el proceso en que se basa el secado de la pelcula de pintura: por
evaporacin del disolvente, por reaccin qumica (de dos componentes-la reaccin
se produce al mezcla los dos componentes-, de un componente-la reaccin tiene
lugar con el oxgeno del aire o la humedad-), por radiacin.
Segn su funcin: imprimacin, de fondo, de acabado.
Segn la naturaleza qumica del aglutinante: alqudicas, clorocauchos, epoxdicas,
poliuretanos, vinlicas, acrlicas, siliconadas.
6.4 Pinturas ensayadas

En este proyecto se han utilizado cuatro bases diferentes de pintura donde se les ha
aplicado un polmero con dos estructuras moleculares diferentes. De esta manera, se
consigue saber cul es la base consigue mejor proteccin contra la corrosin tras la adicin
del polmero.
Las cuatro pinturas son base alqudica, epoxi, poliuretano y sinttica.
6.4.1 Pintura alqudica

Las resinas alqudicas o gliceroftlicas son productos de reaccin entre la glicerina y el
anhdrido ftlico a los que se han adicionado una cierta cantidad de cidos grasos
procedentes de aceites secantes (Fig 6.1).
O
H2C
HC
C
O
H2C
Fig 6.1 Estructura de una resina alqudica
Pg. 33
Las molculas de resinas alqudicas prepolimerizan unas con otras y con los dems
compuestos durante la fabricacin, lo que da lugar a una composiciones muy complejas.
En general, las pinturas alqudicas tienen una buena adherencia al substrato y buena
resistencia a la intemperie. Adems el secado el rpido y tienen una buena conservacin del
color y brillo, aunque amarillean con el tiempo. Pero por otro lado, tienen una baja resistencia
al agua y baja resistencia a los disolventes. Tampoco recomiendan aplicar en capas de un
elevado espesor, ya que afecta a la adherencia.
6.4.2 Pintura epoxi

Las pinturas de dos componentes forman pelcula mediante una reaccin de polimerizacin
entre dos componentes, denominados base y endurecedor. Se mezclan inmediatamente
antes de la aplicacin.
Las resinas epoxi endurecen formando una pelcula a temperatura ambiente mediante la
adicin de agentes como aminas, poliaminas o isocianatos. El agente de curado reacciona
con la resina epoxi, constituyendo una red tridimensional muy compacta. Este proceso de
reaccin viene determinado por la temperatura, muchos productos tienen una temperatura
lmite de aplicacin entre 5 y 10 C (Fig 6.2).
H2C
CH
CH2
CH3
OH
CH3
CH3
CH2
CH
CH2
C
CH3
O
O
CH2 HC
CH2
Fig 6.2 Estructura de una resina epoxi

Se consigue una elevada resistencia qumica, por lo que las resinas epoxi combinadas con
los agentes de curado ms adecuados se emplean para la fabricacin de recubrimientos
para el interior de depsitos, tanques, cisternas de acero y hormign para el almacenaje o
transporte de productos qumicos como disolventes, combustibles, productos alimenticios,
etc.
En general, este tipo de pinturas tienen una excelente resistencia al agua, adherencia al
sustrato y permite una aplicacin en espesores muy elevados.
Por el contrario, la superficie precisa de una buena preparacin y tienen tendencia a perder
el brillo a la intemperie y a amarillear.
Pg. 34
Memoria
6.4.3 Pintura con poliuretano

Las resinas de poliuretanos se caracterizan por tener una resistencia qumica, as como
tambin a agentes atmosfricos. Adems, tiene buenas propiedades mecnicas y elctricas.
Se aplican como aislante elctrico e imprimacin de metales y muebles.
R-NH-CO-NH-R
________________________
Fig. 6.3 Estructura de uretano
6.4.4 Pintura sinttica

Se ha aplicado una imprimacin antioxidantes sinttica de secado rpido y especialmente
recomendado para hierro.
Se caracteriza por tener una buena adherencia, dureza y resistencia a la intemperie. Se
obtiene buenos acabados tanto para interiores como exteriores.
Segn los resultados obtenidos por FTIR se puede observar que el tipo de base es alqudica.
Pg. 35
7. Inhibidores
7.1
Introduccin
Los inhibidores son sustancias que disminuyen la agresividad del medio sobre un material,
reduciendo la probabilidad de que tenga corrosin y/o reduciendo la velocidad de ataque. Se
aplican en cantidades menores al 1% en disolucin acuosa, pero tambin se pueden utilizar
en fase gaseosa.
El objetivo de los inhibidores es reducir las prdidas por corrosin, permitir la utilizacin de
aleaciones de bajo coste y prolongar la vida de los equipos.
7.2
Clasificacin
Los inhibidores pueden ser compuestos orgnicos o inorgnicos y se clasifican:

Segn el mecanismo de actuacin: inductores de precipitados, pasivantes, de
adsorcin y en fase vapor.
Segn el proceso sobre el que actan: catdicos, andicos y mixtos.
7.2.1 Mecanismo de actuacin

Los inhibidores de formacin de precipitados se utilizan en disoluciones neutras aireadas
donde la velocidad est controlada por la reduccin de oxgenos. Reducen la velocidad por
formacin de una capa gruesa que disminuye la velocidad de transporte de oxgenos hasta
la superficie del metal.
Los inhibidores pasivantes se clasifican en pasivantes directos e indirectos. Los pasivantes
directos son sustancias que contienen aniones oxidantes. Reaccionan con la superficie del
metal incorporndose a la pelcula pasiva, reforzndola, completndola, reparndola y
previniendo la adsorcin de cloruros. Los pasivantes directos ms utilizados son los
cromatos y nitritos, aunque conllevan la problemticas de su toxicidad y contaminacin.
Los pasivantes indirectos no son oxidantes, son sustancias que favorecen la adsorcin de
oxgeno, provocando la pasivacin de la aleacin. Slo son eficaces en disoluciones
Pg. 36
Memoria
aireadas. Son un ejemplo las sales inorgnicas alcalinas como NaOH, Na3PO4, Na2HPO4,
Na2SiO3, Na2B4O7 y los compuestos orgnicos como benzoatos y cinamato sdico. Son
menos eficaces que los oxidantes pero no tienen riesgo de provocar corrosin por picadura.
Los inhibidores de adsorcin son sustancias orgnicas que se adsorben en zonas activas de
la superficie del metal, cubrindola de forma completa. Tambin pueden actuar
selectivamente cubriendo nicamente zonas catdicas o andicas. Bsicamente, se utilizan
para inhibir disoluciones cidas.
Los inhibidores en fase vapor son sustancias orgnicas de presin de vapor alta capaces de
evaporarse y condensar en la superficie a proteger en volmenes cerrados. Para aumentar
la presin de vapor se insertan iones como NO2- o NH2-. En general, aumentan la resistencia
a la corrosin en superficies expuestas, como en el caso de los aceros. Se utilizan para
proteger temporalmente componentes metlicos durante el transporte y almacenamiento.
7.2.2 Proceso sobre el que actan

Los inhibidores pueden actuar sobre la reaccin andica, en el caso de inhibidores andicos,
sobre la reaccin catdica, en el caso de inhibidores catdicos, o sobre las dos, inhibidores
mixtos, segn formen una capa protectores en la regin andica o en la catdica.
Los inhibidores andicos generan una capa protectora compacta que evita el paso de los
iones metlicos a la disolucin. Los hidrxidos alcalinos actan de inhibidores andicos
cuando el hierro est sumergido en agua. El peligro que generan los inhibidores andicos es
que si se aplican en concentraciones no adecuadas puede provocar corrosin por picadura.
En disoluciones acuosas neutras el hierro necesita oxgeno para que se genere una
reaccin corrosiva catdica. Si se le aade sales metlicas, que formen hidrxidos poco
solubles actan como proteccin.
7.3 Aplicacin
Las principales reas de aplicacin son en:
Sistemas industriales donde interviene el agua: Procesos de refrigeracin o
calefaccin, sistemas de condensacin, y para uso humano entre pH 6,0 y 8,5.
Disoluciones acuosas de cidos para limpieza de la superficie de los metales antes
de un recubrimiento.
Pg. 37
Disoluciones no acuosas, como en la industria del petrleo, durante la produccin del

crudo, refinado y procesamiento.
Proteccin de componentes metlicos, durante el almacenaje y transporte,
especialmente por mar.
Pg. 38
Memoria
Pg. 39
8. Polmeros conductores como protectores contra

la corrosin
8.1
Introduccin
Los polmeros conductores pertenecen al grupo de conductores elctricos orgnicos e

inorgnicos.
Todo comenz a principios de los aos setenta, cuando un estudiante de Hideki Shirakawa
se encontraba realizando una sntesis de poliacetileno a partir de gas acetileno. Como
resultado no obtuvo un polvo negro oscuro y opaco, sino una pelcula con apariencia de
aluminio y pegadiza. Esto fue por una equivocacin, se le agreg unas mil veces ms
catalizador que el requerido. Aunque la funcin del catalizador es favorecer la reaccin de
polimerizacin, una cantidad excesiva provoc importantes cambios en la estructura del
polmero.
A partir de entonces, tanto Shirakawa como otros dos investigadores, Heeger y Mac Diarmid,
se centraron en el estudio de los polmeros conductores. Fue entonces cuando decidieron
dopar mediante la adicin de pequeas cantidades de ciertos tomos para modificar sus
propiedades fsicas. Probaron dopar el poliacetileno con vapor de yodo. Con esto,
consiguieron aumentar su conductividad en mil millones de veces. Este tratamiento con
halgenos se denomin dopado, debido a su analoga con el dopado de semiconductores.
Despus de muchos aos dedicados al estudio de los polmeros conductores, los profesores
Heeger, MacDiarmid y Shirakawa fueron galardonados con el Premio Nobel de Qumica en
el ao 2000 por el descubrimiento y desarrollo de los polmeros conductores [7].
8.2 La conductividad elctrica

La conductividad est definida por la ley de Ohm:
E= I
(Ec. 8.1)
donde I es la intensidad de corriente (en Amperios) a travs de un medio resistente y E es la

cada de potencial (en Voltios) a travs suyo. La constante proporcional se denomina
resistencia, medida en Ohmios (). La inversa de la resistencia (-1) se conoce como
conductancia. La ley de Ohm es emprica, relacionada con procesos termodinmicos
Pg. 40
Memoria
irreversibles, el flujo I, como resultado de un gradiente de potencial, conduce la energa a ser

disipada.
No todos los materiales obedecen a la ley de Ohm. Tubos en los que se ha hecho el vaco,
semiconductores o conductores en una sola direccin, como es el caso de una cadena lineal
de polmero, suelen desviarse de esta ley.
En los materiales hmicos la resistencia es proporcional a la longitud ( l ) de la muestra e
inversamente proporcional a la seccin (A) de la misma:
l
A
(Ec. 8.2)
donde es la resistividad medida en m. Su inversa = -1 es la conductividad. La unidad

de la conductancia es el Siemens (S = -1). La unidad de la conductividad es S/m.
La conductividad depende de la densidad de portadores de carga (n, nmero de electrones)
y de la rapidez con que se pueden mover en el material (, movilidad):
=ne
(Ec. 8.3)
donde e es la carga del electrn.

La conductividad depende de la temperatura. Normalmente, para el caso de materiales
metlicos u otros materiales que imitan su comportamiento, como es el caso de los
polmeros conductores, la conductividad aumenta con la disminucin de temperatura. En
cambio, para semiconductores y aislantes el comportamiento es el contrario y generalmente
la conductividad disminuye a temperaturas bajas.
En la figura 8.1 se compara la conductividad de los polmeros conductores respecto a otros

materiales.
Pg. 41
Polmeros conductores
aislantes
Conductividad
[S/m]
-16
10
10-14
cuarzo
-12
10
10-10
diamante
semiconductores
-8
10
10-6
vidrio
-4
10
10-2
silicio
10
102
germanio
metales
10
106
108
cobre
hierro
plata
_________________________________________________________________________
Fig. 8.1 Conductividad de los polmeros conductores respecto a otros materiales, desde el
cuarzo (aislante) hasta el cobre (conductor).
8.3 Estructura de los polmeros conductores

Un polmero est formado por molculas que repiten su estructura en forma peridica, dando
como resultado una cadena muy larga. Los principales componentes de dichas molculas
son tomos de carbono e hidrgeno, adems de otros elementos como el nitrgeno, el
azufre y el oxgeno, ninguno de los cuales destaca como buen conductor de la electricidad
[8].
Para que haya electricidad se necesita un flujo elctrico proveniente del movimiento de
electrones en un conductor, los cuales pueden moverse dentro y a travs de estados
discretos de energa, conocidos como bandas. Cada banda tiene una capacidad finita de
ser ocupada por electrones y las bandas tambin pueden estar vacas. El movimiento de
los electrones ocurre nicamente entre bandas parcialmente llenas y la conduccin de
electricidad no puede llevarse a cabo ni en bandas completamente llenas ni en bandas
vacas, como es el caso de los aislantes o de los semiconductores.
Los metales poseen bandas parcialmente llenas. Existen dos tipos de bandas que
determinan las propiedades de conduccin de electricidad. Por una parte, la banda que
tiene el mayor grado de ocupacin es llamada banda de valencia, mientras que la banda
superior a sta es conocida como banda de conduccin.
Los polmeros ordinarios se comportan como aislantes, ya que tienen una banda de
valencia llena y una banda de conduccin vaca. En el caso de materiales aislantes existe
una importante separacin energtica entre estas dos bandas, mientras que en el caso
Pg. 42
Memoria
de los semiconductores esta separacin es algo menor. Por otra parte, los polmeros
conductores se diferencian de los polmeros aislantes debido, principalmente, a la
presencia de agentes dopantes que modifican la cantidad de electrones en las distintas
bandas. Los dopantes conocidos como tipo p remueven electrones de la banda de
valencia, dejando a la molcula cargada positivamente. Los dopantes tipo n agregan
electrones a la banda de conduccin. De esta manera, la carga de la molcula resultar
de signo negativo. Esta carga agregada al esqueleto del polmero produce un cambio
pequeo, pero significativo en la posicin de los tomos.
El polmero se convierte as en conductor de electricidad. Dependiendo de la molcula
empleada como dopante y de su concentracin, la conductividad del polmero puede
variar en varios rdenes de magnitud. La conductividad puede ser maximizada si las
cadenas de polmero se encuentran alineadas en la direccin del flujo elctrico. Este
alineamiento puede lograrse simplemente mediante el estiramiento de la pelcula
polimrica. La pureza del polmero tambin afecta su conductividad.
Mayor
energa
Banda de conduccin
Banda de valencia
Menor
energa
Aislante
Semiconductor
Metal
_________________________________________________________________________
Fig. 8.2 Esquema de bandas para los diferentes tipos de materiales
8.4 Aplicaciones de los polmeros conductores

Una posible aplicacin sera como sustitucin de los metales, ya que en determinadas
situaciones pueden dar mejores resultados o porque ciertos metales son txicos y pueden
daar el medio ambiente.
Pero se centrar el estudio de aplicacin para la proteccin contra la corrosin. Las
propiedades inhibidoras de la corrosin de los polmeros conductores fueron analizadas por
MacDiarmid en 1985.
Pg. 43
Se han propuesto diferentes mecanismos que pueden provocar esta proteccin contra la
corrosin. Se cree que puedan actuar por separado o a la vez, pero la naturaleza de estos
no ha estado lo suficientemente probada.
El primer mecanismo es un proceso galvnico por el cual el polmero tiene un potencial de
oxidacin ms bajo que provoca que el material quede protegido. El polmero se oxida y
forma una capa densa y muy adherente, de baja porosidad que protege el revestimiento y el
metal. Como los polmeros oxidados son generalmente insolubles, al contrario de los que
ocurre con el zinc que se incluyen como pigmento metlico anticorrosivo en muchos
recubrimientos, la proteccin es mucho ms duradera.
Otro mecanismo propuesto es que el polmero reacciona con la superficie del metal y
contribuye a la formacin de una capa de pasivacin. Esta capa protege al metal, o bien
mediante un efecto barrera o un cambio de potencial o incluso ambos.
El tercer mecanismo consistira en la formacin de un campo elctrico en la superficie del
metal que restringira el flujo de electrones del metal a las sustancias oxidantes.
Pg. 44
Memoria
Pg. 45
9. Tcnicas de caracterizacin de las pinturas

9.1
Introduccin
Para caracterizar cada tipo de pintura se han utilizado las tcnicas de espectroscopa
infrarroja (FTIR), anlisis termogravimtrico (TGA), estudio de las propiedades mecnicas,
reologa, evaluacin de la adhesin de la pintura y evaluacin del grado de corrosin.
9.2
Espectroscopa infrarroja
Los ensayos de infrarrojo se realizan mediante un espectrofotmetro Bomem Michelson

modelo MB100 FTIR. El equipo lleva incorporado un accesorio con control trmico y un
cristal de diamante (Golden Gate Heated Single Reflection Diamond ATR, SpeacTeknkKroma) para realizar los espectros por reflexin.
Para la realizacin de los espectros se deben preparar previamente pelculas finas de
pintura, que han sido extendidas sobre una superficie de tefln. Esta pelcula se ha dejado
secar, de manera que se ha podido separar con facilidad la capa extendida de pintura. En el
caso de la obtencin de los espectros en pinturas ensayadas, se extraern partculas de
pintura mediante un rascado de la superficie.
9.2.1 Fundamento terico

La espectroscopa molecular se basa en la interaccin entre la radiacin electromagntica y
las molculas. Dependiendo de la regin del espectro en la que se trabaje y, por tanto, de la
energa de radiacin utilizada (caracterizada por su longitud o nmero de onda), esta
interaccin ser de diferente naturaleza: excitacin de electrones (espectros moleculares
electrnicos), vibraciones moleculares (espectros moleculares de vibracin) y rotaciones
moleculares (espectros moleculares de rotacin).
La molcula, al absorber la radiacin infrarroja, cambia su estado de energa vibracional y
rotacional. Las transiciones entre dos estados rotacionales requieren muy poca energa, por
lo que solo es posible observarlas en el caso de muestras gaseosas. En el caso del estudio
del espectro de infrarrojo de muestras slidas y lquidas solo se tienen en cuenta los cambios
entre estados de energa vibracional.
Pg. 46
Memoria
Utilizando la mecnica cuntica y el modelo del oscilador armnico para representar los
enlaces, se demuestra que las bandas en el infrarrojo se producen como consecuencia de
transiciones entre niveles de energa en los que el nmero cuntico vibracional cambia en
una unidad (= 1), denominada banda fundamental, o en ms de una
unidad (= 2, 3,), que se denominan sobretonos. Aunque tericamente son
posibles superiores, en la prctica solo se observan estas tres transiciones. Las bandas
de absorcin aparecen aproximadamente (existen otros trminos despreciables) a
frecuencias (la banda fundamental), 2 y 3 (los sobretonos). Estos ltimos tienen una
menor intensidad que la banda fundamental. Tambin se producen bandas como
consecuencia de la interaccin de dos vibraciones diferentes.
Una molcula poliatmica (n tomos) tiene 3n-6 modos de vibracin diferentes (3n-5 si la
molcula es lineal). Cada uno de estos modos de vibracin viene representado por una
curva de energa potencial diferente y da lugar a una banda fundamental y sus
correspondientes sobretonos en el infrarrojo.
9.2.2 Modos de vibracin

Los modos de vibracin que se pueden producir en una molcula incluyen:
-
Cambios en la distancia de enlace: Vibraciones de tensin, elongaciones o

stretching, que pueden ser simtricas o asimtricas.
Cambios en el ngulo de enlace: Vibraciones de flexin, deformacin o bending.

Este modo de vibracin se divide en cuatro tipos: de tijera, de balanceo, de aleteo y
de torsin.
H
H
H
(a)
(b)
(c)
(d)
Fig. 9.1. Vibracin de tensin asimtrica (a) y simtrica (b) del metilo y vibracin de
tensin asimtrica (c) y simtrica (d) del metileno.
Pg. 47
(a)
(b)
(c)
(d)
Fig. 9.2. Vibraciones de flexin de tijera (a), de balanceo (b), de torsin (c) y de aleteo
(d) del metileno.
9.2.3 Regiones espectrales

Aunque el espectro de infrarrojo se extiende desde 10 cm-1 a 14300 cm-1, desde un punto de
vista funcional se divide en tres zonas: IR lejano, donde se producen las absorciones
debidas a cambios rotacionales, IR medio (MIR o, simplemente, IR), donde tienen lugar las
vibraciones fundamentales e IR cercano (NIR), donde se producen absorciones debidas a
sobretonos y combinaciones de las bandas fundamentales.
Regin
Transicin
caracterstica
Infrarrojo cercano
(NIR)
Infrarrojo medio
(IR)
Infrarrojo lejano
Sobretonos y
combinaciones
Vibraciones
fundamentales
Rotaciones
Longitud de onda
[nm]
Nmero de
onda
[cm-1]
700-2500
14300-4000
2500-5104
4000-200
5104-106
200-10
Tabla 9.1. Divisin del espectro infrarrojo.
9.2.4 Interpretacin de espectros

En el espectro infrarrojo medio, entre 4000 cm-1 y 1300 cm-1 (regin de frecuencias de grupo)
se observan una serie de bandas asignadas a vibraciones de solo dos tomos de la
molcula. En este caso la banda de absorcin se asocia nicamente a un grupo funcional y a
la estructura molecular completa, aunque hay influencias estructurales que provocan
desplazamientos significativos en la frecuencia de vibracin. Estas vibraciones derivan de
grupos que contienen hidrgeno (C-H, O-H y N-H) o grupos con dobles y triples enlaces
aislados. Entre 1300 cm-1 y 400 cm-1 la asignacin a grupos funcionales determinados es
ms difcil debido a la multiplicidad de bandas, pero es una zona de espectro muy til para la
Pg. 48
Memoria
identificacin de compuestos especficos. En el espectro de infrarrojo cercano predominan

las bandas debidas a sobretonos y combinaciones de enlaces en los que participa el
hidrgeno.
9.2.5 Espectrofotmetros de infrarrojo

La instrumentacin empleada en la deteccin de la radiacin infrarroja se basa, en general,
en los mismos principios pticos que los espectrofotmetros de ultravioleta y visible. Los
componentes mecnicos y elctricos estn diseados de forma que pueden transformar las
pequeas variaciones de energa debidas a las absorciones de la muestra, en un registro
espectral preciso y reproducible.
Espectrofotmetro de barrido de doble haz

Los tres componentes bsicos que caracterizan a estos espectrofotmetros son: una fuente
de radiacin infrarroja, que suministra la iluminacin incidente sobre la muestra que se
estudia; un monocromador, que dispersa la energa radiante en sus muchas frecuencias, y,
luego, por una serie de rendijas o aberturas, selecciona la banda estrecha de frecuencias
que incide sobre el detector. Este ltimo componente transforma la energa de la banda de
frecuencias en una seal elctrica, que se amplifica lo suficiente para ser registrada.
Cada longitud de onda absorbida se compara con un blanco o referencia (que suele ser
aire). La diferencia de transmisin se refleja en una banda o pico de una longitud de onda
determinada.
Muestra
Fuente
Monocromado
r
Detector
Referencia
Registro
Amplificador
Mecanism
i
Fig. 9.3. Componentes de un espectrofotmetro de infrarrojo de doble haz.
Pg. 49
Espectrofotmetro de transformada de Fourier (FTIR)

Con los espectrofotmetros de doble haz convencionales, con monocromador, es difcil
acceder a la regin del IR lejano, por eso los primeros espectrofotmetros de transformada
de Fourier se disearon para esta regin. Hoy en da, este mtodo se ha extendido a
aparatos que permiten barrer toda la regin IR y en particular el IR medio que es la de mayor
inters. Actualmente los espectrofotmetros FT IR han desplazado a los espectrofotmetros
con monocromador.
Con este tipo de espectrofotmetro, se hace incidir todo el espectro de longitudes de onda
sobre la muestra varias veces.
Este instrumento est basado en el principio del interfermetro de Michelson. Este
interfermetro funciona del siguiente modo: la radiacin primero golpea a un divisor o
separador que escinde el haz de luz en dos partes iguales (espejo semirreflejante). Estos
dos haces de luz interfieren en el divisor despus en su viaje de vuelta cuando son reflejados
sobre otros dos espejos. Uno dispuesto frente a la trayectoria del haz original (espejo mvil
1) y el otro perpendicular (espejo fijo 2). En esta trayectoria se dispone la muestra y a
continuacin el detector IR
Espejo 1
Espejo 2
Muestra
Divisor
de haz
Fuente IR
Fig. 9.4 Componentes de un interfermetro.
La intensidad resultante de la superposicin de los dos haces es medida como funcin del
desfase (s) del espejo mvil en su desplazamiento respecto la posicin intermedia. El grfico
resultante (intensidad vs. desfase) se denomina interferograma.
La transformacin de Fourier se usa como mtodo matemtico para el desarrollo en serie de
la curva obtenida (interferograma). La transformada de Fourier del interferograma es el
espectro ordinario obtenido por aparatos convencionales IR.
Pg. 50
Memoria
Las ventajas de los espectrofotmetros FTIR son bsicamente dos:

-
Mejorar la resolucin de los espectros.

Obtener mayor sensibilidad
La mejora de sensibilidad es consecuencia de una mayor energa de flujo del haz de luz
hasta llegar al detector y de la mejora de la relacin seal/ruido por promediacin de
interferogramas. Es tan notable el avance de sensibilidad, que en el momento en que
tecnolgicamente los interfermetros de Michelson fueron precisos y asequibles
econmicamente, prcticamente todos los espectrofotmetros comerciales pasaron a ser
FTIR.
Fuente
Fig. 9.5
Interfermetro
Muestra
Detector
Interferograma
Registro
Transformada
de Fourier
Esquema de un espectrofotmetro de transformada de Fourier.
9.3 Anlisis termogravimtrico

Este anlisis permite registrar los cambios de peso de la muestra en funcin de la
temperatura. Adems de informar de la prdida por secado, detecta a qu temperatura se
desprenden las sustancias voltiles retenidas, adems de poder cuantificar dichos
desprendimientos.
El aparato utilizado para realizar este anlisis consta de una microbalanza asociada a una
fuente de calor programable. Los diferentes modelos de aparato difieren en el intervalo de
masa aceptable para el anlisis y la forma de deteccin de la temperatura de la muestra. Se
deben realizar calibraciones peridicas de las determinaciones de masa mediante pesas
patrn y de la escala de temperatura con sustancias de referencia apropiadas.
Controlador /
Programador
del horno
Balanza
Masa
Pg. 51
Almacenamiento
y tratamiento de
datos
Temperatura
________________________________________________________________________
Fig.9.6 Esquema de un dispositivo para realizar termogravimetras
9.4 Propiedades mecnicas

Una manera importante de caracterizar un material es a travs de las propiedades
mecnicas, ya que nos determina su aplicabilidad y comportamiento en servicio.
En este caso, se han obtenido la curva de traccin-deformacin de todas las pinturas
utilizada, as como tambin cada pintura con cada uno de los polmeros conductores. Para
ello, se ha extendido una capa fina de pintura sobre tefln y se ha dejado secar, de manera
que el disolvente se evapore. Una vez seco, se ha retirado la pelcula del tefln y se ha
cortado en pequeos trozos de 3mm de ancho por 3cm de largo. Se ha medido su espesor
para tener bien caracterizado el trozo a tratar.
3cm
3mm
___________________________________________________________________
Fig.9.7 Esquema de la pelcula de pintura sometida a ensayos mecnicos
Una vez medido el trozo de pelcula, se somete a un ensayo a traccin. Normalmente se
deforma la probeta hasta la rotura, mientras se ha ido aplicando un aumento de la carga a
traccin de forma uniaxial a lo largo de su eje.
Pg. 52
Memoria
El ensayo consiste en sujetar la probeta con los extremos de las mordazas de la mquina,
para que ste alargue la probeta a una velocidad constante, y medir continua y
simultneamente la carga instantnea aplicada y el alargamiento resultante.
Las caractersticas de carga-deformacin dependen del tamao de la probeta. Para
minimizar estos factores geomtricos, la carga y el alargamiento son normalizados para
obtener los parmetros tensin nominal y deformacin nominal. La tensin nominal se
define mediante la expresin siguiente:
F
Ao
(Ec. 9.1)
donde F es la carga instantnea aplicada perpendicularmente a la seccin de la probeta, y

Ao es el rea de la seccin original antes de aplicar la carga. La tensin nominal es conocida
simplemente como tensin.
La deformacin nominal o deformacin se define como:
li l0 l
=
l0
l0
(Ec. 9.2)
donde l0 es la longitud original antes de aplicar la carga y li es la longitud instantnea.

Normalmente, la deformacin se expresa en porcentaje, es decir, se multiplica el valor de la
deformacin por cien.
La curva terica que se obtiene del ensayo es la siguiente:
E : Mdulo de Young
mx
rot
mx : esfuerzo mximo de traccin

rot : esfuerzo en el punto de rotura
el
el : esfuerzo elstico
el : deformacin elstica
mx
: deformacin en el punto de mximo

esfuerzo
rot : deformacin en el punto de rotura

E
el
mx
rot
_________________________________________________________________________
Fig.9.6 Curva traccin -deformacin
Pg. 53
9.5 Reologa en pinturas

La reologa es la ciencia que estudia la relacin entre la fuerza, la deformacin y el tiempo en
sistemas sometidos a fuerzas externas.
Actualmente, la reologa asume un papel muy importante tanto en el mbito tcnico como
cientfico, permitiendo caracterizar mecnicamente y estructuralmente lquidos y pastas tales
como mezclas de polmeros, pinturas, suspensiones cermicas, productos alimentarios,
farmacuticos, cosmticos, etc. El estudio de la reologa permite comprender mejor el
comportamiento de los fluidos y facilitar as su caracterizacin y manipulacin.
9.5.1 Conceptos bsicos

La ley elemental que describe el comportamiento de un lquido ideal fue expresada
matemticamente por Newton mediante la siguiente ecuacin:
= &
(Ec. 9.3)
donde la constante de proporcionalidad es la viscosidad del material.

El modelo del flujo de un lquido entre dos placas planas paralelas suficientemente grandes
(Fig. 9.7), es til para describir magnitudes como el esfuerzo de cizalla () y el gradiente de
velocidad o velocidad de deformacin ( & ) que se definirn a continuacin.
vmx
con una
superficie de contacto A con el lquido
situado debajo
e
Fig. 9.7
cCapa de lquido cizallada

dPlaca superior deslizante
ePlaca inferior estacionaria
Flujo de un lquido entre dos placas planas paralelas bajo la influencia de un

esfuerzo de cizalla.
Pg. 54
Memoria
Esfuerzo de cizalla
Cuando en modelo de la Fig. 9.7 se aplica una fuerza F a la placa superior con la
superficie A en la direccin indicada, el lquido contenido en la ranura entre las placas
comienza a fluir. El cociente entre la fuerza F y la superficie de contacto A con el lquido se
define como esfuerzo de cizalla. La velocidad de flujo del lquido, que se obtiene por medio
del esfuerzo de cizalla efectivo, se determina a travs de la resistencia interna que opone el
lquido contra el fluir, es decir, a travs de la viscosidad dinmica .
F
A
(Ec. 9.4)
Gradiente de velocidad
El esfuerzo de cizalla obliga al lquido a fluir en la ranura obtenindose una cada de
velocidades entre ambas placas, que ser diferente segn el lquido que se trate. La
velocidad mxima de flujo vmx se obtiene en la superficie lmite superior A. Hasta la
superficie lmite inferior que est en contacto con la placa estacionaria, la velocidad de flujo
decrece oblicuamente respecto a la ranura y entre las dos placas hasta una vmn=0.
El gradiente de velocidad se define segn la relacin:
& =
dv
dy
[s ]
1
(Ec. 9.5)
Un gradiente de velocidad lineal oblicuo respecto al ancho de la ranura (y) se describe segn
la siguiente ecuacin:
& =
v mx
y
[s ]
1
(Ec. 9.10)
Viscosidad
Como se ha comentado anteriormente, la viscosidad es la resistencia que opone el material
a su movimiento relativo interno. Es una medida del rozamiento interno de las molculas del
fluido.
&
[Pa s ]
La viscosidad puede depender bsicamente de estos cinco parmetros:
(Ec. 9.11)
Pg. 55
1. Constitucin fsico-qumica de la sustancia a medir : la existencia de ramificaciones

en el material disminuye la viscosidad; la viscosidad es directamente proporcional a
la masa molecular.
2. Temperatura: en general, al aumentar la temperatura la viscosidad disminuye.
La dependencia entre viscosidad y temperatura se ajusta normalmente a la
relacin de Arrhenius:
Ea
= Ae RT
(Ec. 9.12)
donde A es una constante pre-exponencial, Ea es la energa de activacin

para el flujo viscoso, R es la constante de los gases ideales y T es la
temperatura en la escala absoluta Kelvin [K].
3. Presin: tiene influencia solo a altas presiones. Los lquidos son compresibles bajo
altas presiones. Con la presin se eleva la resistencia intermolecular. As, aumentos
de la presin provocan aumentos de viscosidad.
4. Gradiente de velocidad: influye decisivamente en la viscosidad de muchos lquidos.
Una elevacin del gradiente de velocidad puede significar tanto un aumento como
una disminucin de la viscosidad.
5. Tiempo: Este parmetro es importante para aquellos lquidos cuya cintica reolgica
sea relativamente lenta. Puede significar un aumento o una disminucin de la
viscosidad con el tiempo dependiendo de la historia reciente de las deformaciones
del material.
Lmite de fluidez
Aparentemente algunos materiales no presentan flujo alguno cuando se les aplica un
esfuerzo inferior a un esfuerzo umbral, distinto de cero y caracterstico de la sustancia. Esto,
matemticamente, implica que la viscosidad, para un esfuerzo por debajo de este valor
umbral, es infinita. En estos casos se dice que el material presenta un lmite de
fluidez 0 .
En determinadas situaciones, la existencia de este lmite de fluidez es un factor positivo. Por
ejemplo, cuando se debe agitar una suspensin para evitar la sedimentacin, se puede
Pg. 56
Memoria
cesar la agitacin durante un tiempo sin que se formen sedimentos debido a que la
viscosidad en reposo es muy alta.
9.5.2 Reograma
Un reograma es la representacin grfica de la relacin existente en un material entre dos
parmetros reolgicos. El reograma muestra el comportamiento reolgico del fluido.
La relacin entre esfuerzo de cizalla y gradiente de velocidad, que describe el
comportamiento de fluidez de un lquido, se representa en un reograma en donde forma la
ordenada y & la abcisa. Este reograma se denomina curva de fluidez. Otra representacin
usual es trazar frente a & . Este grfico toma el nombre de curva de viscosidad.
9.5.3 Fluidos newtonianos

Los lquidos compuestos por molculas simples de bajo peso molecular (tales como agua,
alcohol, soluciones de azcar, etc.) tienen un comportamiento puramente viscoso y el
gradiente de velocidad que se obtiene es directamente proporcional al esfuerzo de cizalla
aplicado. Los fluidos que siguen este comportamiento se denominan newtonianos. Es decir,
como su propio nombre indica, se trata de sustancias que siguen la ecuacin de
Newton.
Por tanto, su curva de fluidez es una lnea recta que asciende con un ngulo y pasa por el
origen de coordenadas. Cada punto en esta recta define un par de valores y & . Cuando
uno de estos valores se divide por el otro, se obtiene un valor de viscosidad . Este valor
puede ser definido tambin como tg .
Como la curva de fluidez es recta, todos los cocientes de los pares de los valores y & que
pertenecen a dicha curva son constantes. Esto significa que es independiente del gradiente
de velocidad & .
Pg. 57
9.5.4 Fluidos no newtonianos

Los fluidos no newtonianos son aquellos que no cumplen la relacin de Newton de
proporcionalidad directa y lineal entre el esfuerzo de cizalla y el gradiente de velocidad.
Hay una gran mayora de lquidos cuyo comportamiento reolgico no se ajusta al de lquido
newtoniano. Estos lquidos suelen ser sistemas dispersos (emulsiones, suspensiones, soles
de partculas, etc.) o disoluciones de macromolculas (plsticos, pinturas, etc.)
En este tipo de fluidos, la relacin entre y & puede ser muy variada e incluso llega a
depender, en algunos casos, de la historia reciente del fluido. Al dejar de ser lineal esta
relacin, el concepto de viscosidad pierde su carcter de propiedad intrnseca del fluido y
depende del valor de & .
Ln
n>1 Dilatante
n = 1 Newtoniano
n<1 Pseudoplstico
Ln
&
_________________________________________________________________________
Fig. 9.8 Grfico de viscosidad frente a gradiente de velocidad para distintos tipos de fluidos.
9.5.5 Descripcin del viscosmetro

Para el clculo de la viscosidad se ha utilizado un remetro tipo Brookfield ST DIGIT R
SELECTA.
El viscosmetro funciona por el principio de rotacin de un disco sumergido en el material a
ensayar. Dada una velocidad constante de giro, calcula el momento de torsin necesario
para superar la resistencia viscosa. El sistema da la lectura directa de la viscosidad en
centipoise (mPas).
Pg. 58
Memoria
Dispone de una gama de siete husillos numerados de R1 a R7 que pueden operar a

diecinueve velocidades distintas, desde 0,3 hasta 200 rpm. Segn el rango de viscosidades
debe seleccionar tanto el husillo como la velocidad adecuados.
_________________________________________________________________________
Fig. 9.9 Viscosmetro tipo Brookfield utilizado en los ensayos.
Pg. 59
10. Resultados experimentales y discusin

10.1 Espectroscopa infrarroja (FTIR)
En la Fig. 10.1 se muestra el espectro infrarrojo correspondiente a la pintura alqudica, la
pintura alqudica junto con el polmero con estructura regular y la pintura alqudica junto con
el polmero con estructura al azar antes de ser ensayadas. No se observan apreciables
cambios entre las bandas de absorcin de las tres pinturas, todas ellas se registran a la
misma longitud de onda. En la tabla 10.1 se detallan las bandas de absorcin identificadas.
120
100
%T
80
60
40
Alqudica sin polmero conductor
20
Alqudica+polmero regular
Alqudica+polmero al azar
0
4000
3500
3000
2500
2000
1500
u (cm-1)
Fig.10.1 Espectro infrarrojo de las pinturas alqudicas antes del ensayo
1000
500
Pg. 60
Alqudica
Banda de
absorcin
O-H / N-H
C-H
Memoria
Nmero de onda ( )
[cm-1]
3441
C=O
C-O-C
2924,2854
1412
1724
1257, 1119
P-O
1072
Asignacin
Tensin en grupo OH (posiblemente presente en el
radical R de la resina alqudica)
Tensin asimtrica y simtrica en grupo etilo CH2
Flexin en grupo CH2-CO
Tensin en ster
Tensin asimtrica y simtrica en grupo ster con
un radical aromtico y uno aliftico.
Tensin en in PO42-
_____________________________________________________________________
Tabla 10.1. Datos obtenidos del espectro de infrarrojo de la pintura alqudica
Una vez las probetas han acabado el ensayo acelerado de corrosin de 30 das, se han
realizado un espectro infrarrojo de la cada tipo de pintura para compararlos respecto a la
pintura sin polmero y sin ensayar (Ver Fig. 10.2, 10.4,10.6 y 10.8). En general, se destacan
los mismos picos a las mismas longitudes de onda, aunque con menor intensidad al
aplicarse el ensayo.
Alqudica sin polmero antes del ensayo

Alqudica despus del ensayo
Alqudica+pol.regular despus del ensayo
Alqudica+pol.al azar despus del ensayo
4000
3500
3000
2500
2000
1500
1000
500
u (cm-1)
Fig. 10.2 Comparacin de espectros infrarrojos de las pinturas alqudicas despus del
ensayo a 30 das.
Pg. 61
10.1.2 Pintura epoxi

En la Fig 10.3 se representan los espectros de las pinturas epoxi, epoxi con el polmero con
estructura regular y epoxi con el polmero al azar.
Se observa que en el caso de la pintura epoxi sin polmero conductor aadido, las bandas
estn ms definidas. A continuacin, la pintura epoxi con el polmero con estructura
distribuida al azar tiene los picos mejor definidos, siendo la pintura epoxi junto con el
polmero con estructura regular la que menos transmitancia indica. Principalmente en
longitudes de onda entre 500 y 1700 cm-1 es donde ms se observa este fenmeno.
En la tabla 10.2 se identifica las diferentes bandas de absorcin destacadas en el espectro.
Las bandas a 1363, 1300 y 1107 cm-1 no han sido identificadas. Como dichas bandas se
recogen tanto en la pintura sin polmero conductor, como en las otras dos con polmero, se
puede decir que no son bandas debidas ni al disolvente ni al polmero. As pues, se
consideran que proceden del endurecedor.
100
90
80
70
%T
60
50
40
Epoxi sin polmero
30
Epoxi+polmero estereoregular
20
Epoxi+polmero random
bandas no
identificadas
10
0
4000
3500
3000
2500
2000
u (cm-1)
Fig. 10.3 Espectro FTIR de la pintura epoxi.
1500
1000
500
Pg. 62
Epoxi
Banda de
absorcin
O-H / N-H
C-H
Memoria
Nmero de onda ( )
[cm-1]
3279
C=C
C-O-C
2924,2858
1458, 1385
829
1608,1508
1242, 1038
C-O
1182
Asignacin
Flexin asimtrica y simtrica en grupo metilo CH3
Flexin en anillo aromtico orto-sustituido
Tensin en ster
Tensin en alcohol C-OH
_____________________________________________________________________
Tabla 10.2 Datos obtenidos del espectro infrarrojo de la pintura epoxi.
Epoxi sin polmero antes del ensayo

Epoxi despus del ensayo
Epoxi+pol.regular despus del ensayo
Epoxi+pol.al azar despus del ensayo
4000
3500
3000
2500
2000
1500
1000
500
u (cm-1)
Fig. 10.4 Comparacin de espectros infrarrojos de las pinturas epoxi despus del ensayo a
30 das.
10.1.3 Pintura en base poliuretano

En la Fig. 10.5 est representado el espectro infrarrojo de la pintura en base poliuretano,
junto con las pinturas con el polmero distribuido al azar y de manera regular.
Pg. 63
En la tabla 10.3 se detallan las bandas de absorcin identificadas.

Las bandas a 2364, 2343, 1604 y 1539 cm -1 no han sido identificadas, pero estn
representadas tanto en la pintura con polmero y sin l. Por lo tanto, no son debidas ni al
disolvente utilizado ni al polmero en cuestin, se consideran bandas del endurecedor.
100
90
80
70
%T
60
50
40
30
20
Poliuretano sin polmero

Poliuretano+polmero estereoregular
Poliuretano+polmero random
10
0
4000
3500
3000
2500
2000
u (cm-1)
bandas sin identificar
1500
1000
500
Fig. 10.5 Espectro de infrarrojo de la pintura en base poliuretano
Poliuretano
Banda de Nmero de onda ( )
absorcin
[cm-1]
O-H / N-H 3352
C-H
C=O
C-O-C
2924,2854
1454
872
1724
1257, 1119
P-O
1018
Asignacin
Flexin asimtrica y simtrica en grupo metilo CH3
Tensin en ster
Tensin en in PO42-
_____________________________________________________________________
Tabla 10.3 Datos obtenidos del espectro infrarrojo de la pintura poliuretano
Pg. 64
Memoria
Poliuretano sin polmero antes del ensayo

Poliuretano sin polmero despus del ensayo
Poliuretano+pol.regular despus del ensayo
Poliuretano+pol.al azar despus del ensayo
4000
3500
3000
2500
2000
1500
1000
500
u (cm-1)
10.6 Comparacin de espectros infrarrojos de las pinturas en base poliuretano despus

del ensayo a 30 das.

En la Fig. 10.7 se representa el espectro FTIR referente a las pinturas sinttica, sinttica con
polmero con estructura regular y sinttica con polmero de estructura distribuida al azar.
En la tabla 10.4 se detallan las bandas de absorcin identificadas. La nica banda sin
identificar corresponde a la longitud de onda de 1600 cm-1. sta no se debe al disolvente, ni
al polmero conductor ya que la banda aparece en los tres casos. Se supone que la banda
se debe al endurecedor.
Pg. 65
100
90
80
70
%T
60
50
40
30
Sinttica sin polmero
20
Sinttica+polmero estereoregular
10
Sinttica+polmero random
0
4000
3500
3000
banda sin
identificar
2500
2000
u (cm-1)
1500
1000
500
Fig 10.7 Espectro FTIR de la pintura sinttica
Sinttica
Banda de
absorcin
O-H / N-H
C-H
Nmero de onda ( )
[cm-1]
3344
C=O
C-O-C
2924, 2854
1412
872
1728
1265, 1119
P-O
1010
Asignacin
Flexin en grupo CH2
Tensin en ster
Tensin en in fosfato PO42-
_________________________________________________________________________
Tabla 10.4 Datos obtenidos del espectro infrarrojo de la pintura sinttica.
Pg. 66
Memoria
Sinttica sin polmero antes del ensayo

Sinttica sin polmero despus del ensayo
Sinttica con pol. regular despus del ensayo
Sinttica con pol. al azar despus del ensayo
4000
3500
3000
2500
2000
1500
1000
500
u (cm-1)
Fig. 10.8 Comparacin de espectros infrarrojos en pinturas sintticas despus del ensayo a
30 das.
10.2 Anlisis termogravimtrico (TGA)

120
Peso remanente [%]
100
80
60
40
Alqudica sin polmero
Alqudica con polmero regular
20
Alqudica con polmero al azar

0
0
50
100
150
200
250
300
350
400
450
500
550
600
650
700
Temperatura [C]
Fig. 10.9 Termogramas de la pintura alqudica en sus distintas variantes
750
800
850
Pg. 67
Las curvas de las pinturas alqudicas con y sin polmero son indistinguibles, casi no hay
diferencias entre ellas. En general, hay un suave descenso hasta un peso remanente del
94%, a una temperatura de 350 C. Esto se debe a la evaporacin de disolvente an
presente en la muestra. Seguidamente, hay una brusca cada hasta un 74% de peso
remanente a unos 500 C, correspondiente a la descomposicin de la resina alqudica. A
continuacin, a 700 C se observa otra cada brusca correspondiente a la descomposicin
de carbonato clcico (Ec. 10.1) que contiene la pintura, obteniendo xido de calcio y dixido
de carbono, escapndose este ultimo a la atmsfera. De esta manera, el peso remanente de
la pintura es menor.
CaCO3 (s) CaO(S) + CO2 (g)
(Ec. 10.1)
A partir de 760 C el peso remanente queda constante, quedando un porcentaje de slidos

inorgnicos del 52%.

120
Peso remanente [%]
100
80
60
40
Epoxi sin polmero

Epoxi con polmero regular
20
Epoxi con polmero al azar

0
0
50
100 150 200 250 300 350 400 450 500 550 600 650 700 750 800 850
Temperatura [C]
Fig. 10.10 Termogramas de la pintura epoxi en sus distintas variantes

La muestra experimenta un descenso gradual hasta un 91% de peso remanente por la
evaporacin de disolvente an presente en la muestra. A continuacin, entre 360 y 470 C
existe un descenso acusado hasta llegar a un peso remanente de un 57% debido a la
Pg. 68
Memoria
descomposicin de la resina epoxi. A partir de 470 C hay una prdida paulatina de peso
remanente hasta llegar a 800 C con un 52% de slidos inorgnicos.
10.2.3 Pintura poliuretano

La pintura en base poliuretano experimenta un descenso suave debido a la evaporacin de
disolvente presente en la muestra. A unos 300 C empieza un descenso desde un peso
remanente de un 91% hasta un 62% por la descomposicin de la resina de poliuretano.
Contina constante en peso hasta llegar a unos 700 C, donde hay una leve disminucin del
peso por la descomposicin de carbonato clcico en xido de calcio y dixido de carbono. A
partir de 750 C el peso remanente es constante, determinando una cantidad de slidos
inorgnicos de un 52%.
120
Peso remanente [%]
100
80
60
40
Poliuretano con polmero regular
20
Poliuretano con polmero al azar

0
0
100
200
300
400
500
600
700
800
Temperatura [C]
Fig. 10.11 Termogramas de la pintura en base poliuretano en sus distintas variantes
900
Pg. 69

La pequea prdida de peso inicial hasta llegar a unos 270 C se atribuye a la evaporacin
de disolvente que an queda en la muestra. A continuacin comienza un paulatino descenso
del peso remanente, con fluctuaciones, por la descomposicin de la resina que forma la
pintura hasta llegar a 600 C y un 60% de peso remanente. Posteriormente, se comporta de
manera constante hasta llegar a 700 C, donde hay un descenso acusado hasta 750 C por
la descomposicin de carbonato clcico en xido de calcio y dixido de carbono. A partir de
entonces, se comporta de manera constante hasta 800 C, quedando un porcentaje de
slidos inorgnicos de un 51%.
120
Peso remanente [%]
100
80
60
40
Sinttica con polmero regular
20
Sinttica con polmero al azar

0
0
100
200
300
400
500
600
700
Temperatura [C]
Fig. 10.12 Termogramas de la pintura sinttica en sus distintas variantes
800
900
Pg. 70
Memoria
10.3 Propiedades mecnicas

Alqudica
Alqudica con
sin polmero polmero regular
Alqudica con
polmero al azar
mx [%]
5,86%
4,81%
7,02%
rot [%]
6,68%
5,59%
7,55%
5,04 MPa
121,67 MPa
13,17 MPa
398,71 MPa
mx [MPa] 6,66 MPa

E [MPa]
148,27 MPa
_________________________________________________________________________
Tabla 10.5 Datos obtenidos en los ensayos de traccin-deformacin en pintura alqudica
14
12
Fuerza [MPa]
10
4
Alqudica sin polmero
2
Alqudica con polmero regular

Alqudica con polmero al azar
0
0
% alargamiento
Fig. 10.13 Curvas traccin-deformacin de la pintura alqudica en sus distintas variantes
Pg. 71
La adicin del polmero conductor con estructura al azar en la pintura en base alqudica hace
aumentar el mdulo de Young, aguanta hasta una tensin mxima superior a la pintura sin
polmero, el alargamiento en tensin mxima tambin es superior, igual que el alargamiento
conseguido hasta la rotura. Por lo tanto, hay una mejora en resistencia y ductilidad con la
adicin de este polmero.
Sin embargo, la adicin del polmero con estructura regular hace disminuir el mdulo de
Young, su elongacin y la tensin que puede soportar. De esta manera, la mezcla es ms
rgida y frgil.
En general, para los cuatro tipos de pintura, se obtienen peores resultados con el polmero
regular debido a su cristalinidad. Su estructura tiene un orden aunque existen dos fases, los
dominios cristalinos y los dominios amorfos. Esta cristalinidad implica una menor solubilidad
en el disolvente y pintura. Por lo tanto, no hay una buena interaccin con la resina y
disminuye el factor de proteccin con la corrosin. Adems los polmeros semicristalinos son
anisotrpicos, teniendo as peores caractersticas pticas, elctricas y solubilidad.
Epoxi
Epoxi con
sin polmero polmero regular
Epoxi con
polmero al azar
mx [%]
6,40 %
19,74 %
13,67 %
rot [%]
11,41 %
26,19 %
17,73 %
23,78 MPa
673,02 MPa
23,92 MPa
1016,34 MPa
mx [MPa] 23,10 MPa

E [MPa]
866,70 MPa
_________________________________________________________________________
Tabla 10.6 Datos obtenidos en los ensayos de traccin-deformacin en pintura epoxi
Pg. 72
Memoria
30
25
fuerza [MPa]
20
15
10
Epoxi sin polmero
Epoxi con polmero al azar

Epoxi con polmero regular
0
0
10
15
20
25
30
% alargamiento
__
Fig. 10.14 Curvas traccin-deformacin de la pintura epoxi en sus distintas variantes

En las tres variantes de pintura epoxi se consigue una fuerza mxima similar. La diferencia
que existe entre ellas es el mdulo de Young y el alargamiento conseguido en el instante de
aplicacin de fuerza mxima y de rotura.
El polmero conductor con estructura regular aporta a la pintura epoxi ductilidad, pero
consigue menor mdulo de Young. En cambio, con el polmero con estructura al azar se
aumenta el alargamiento respecto a la pintura sin polmero, sin apenas modificarse el
mdulo de Young.

Poliuretano
sin polmero
Poliuretano con
polmero regular
Poliuretano con
polmero al azar
mx [%]
16,37 %
9,47 %
16,60 %
rot [%]
17,40 %
9,51 %
17,63 %
16,31 MPa
17,82 MPa
406,44 MPa
449,03 MPa
mx [MPa] 101,95 MPa

E [MPa]
1991,28
MPa
Pg. 73
_________________________________________________________________________
Tabla 10.7 Datos de los ensayos de traccin-deformacin en pintura en base poliuretano
120
Poliuretano con polmero regular
100
Poliuretano con polmero al azar
fuerza [MPa]
80
60
40
20
0
0
10
12
14
16
18
20
% alargamiento
Fig. 10.15 Curvas traccin-deformacin de la pintura en base poliuretano en sus distintas

variantes
En pinturas en base poliuretano no se consiguen mejoras en las propiedades mecnicas, ya
que en ningn caso se consigue un mdulo de Young mayor que con la pintura sin polmero
y tampoco hay mejoras en ductilidad.

Sinttica
sin polmero
Sinttica con
polmero regular
Sinttica con
polmero al azar
mx [%]
3,32 %
3,05 %
3,23 %
rot [%]
3,58 %
3,19 %
3,62 %
7,96 MPa
336,85 MPa
8,55 MPa
336,41 MPa
mx [MPa] 6,46 MPa

E [MPa]
267,58 MPa
_________________________________________________________________________
Tabla 10.8 Datos obtenidos en los ensayos de traccin-deformacin en pintura sinttica
Pg. 74
Memoria
9
8
7
Fuerza [MPa]
6
5
4
3
2
Sinttica con polmero al azar
Sinttica con polmero regular
0
0
0,5
1,5
2,5
3,5
% alargamiento
Fig. 10.16 Curvas traccin-deformacin de la pintura sinttica en sus distintas variantes

En el caso de la pintura en base sinttica se consigue mejorar el mdulo de Young cuando
se adiciona el polmero conductor con estructura regular y al azar, y tambin la tensin
mxima que soporta, aguantando mayor tensin la pintura con polmero conductor dispuesto
al azar. Los valores de alargamiento en tensin mxima y en rotura son similares en los tres
casos.
10.4 Reologa en pinturas

Husillo : R1
ln (rpm)
ln (mPas)
0
7,64
0,41
7,46
0,92
7,25
1,10
7,17
1,39
7,05
1,61
6,91
1,79
6,82
2,30
6,64
_________________________________________________________________________
Tabla 10.9 Resultado del ensayo de viscosidad en pintura alqudica
Pg. 75
Se traza una recta con los valores obtenidos para definir el comportamiento de la pintura.
Para ello se necesita aplicar la ley de potencias:
= K (
d n1
)
dt
(Ec. 10.2)
= k .& n
(Ec. 10.3)
Sustituyendo la Ec. 10.3 en la Ec. 10.2 y aplicando logaritmos neperianos se obtiene la Ec.
10.4:
.
Ln =Ln k + (n -1) Ln
(Ec. 10.4)
La pendiente de la recta ser el valor de (n-1) y de aqu se puede obtener el valor de n:

(n-1) = -0,4427 n=0,5573
Como se ha obtenido n<1 el comportamiento de la pintura es pseudoplstico.
7,8
7,6
ln viscosidad
7,4
y = -0,4427x + 7,6424
R2 = 0,9968
7,2
6,8
6,6
6,4
0
0,5
1,5
2,5
ln rpm
Fig. 10.17 Representacin de la viscosidad de la pintura alqudica a diferentes velocidades

de giro.
Pg. 76
Memoria

Con los valores de la tabla 10.10 se traza una recta. Aplicando la Ec. 10.4 derivada de la ley
de las potencias, se puede obtener el valor n y as deducir su comportamiento.
La pendiente de la recta obtenida es (n-1):

(n-1)= -0,7824 n=0,2176
Como n<1 se corrobora que la pintura tiene un comportamiento pseudoplstico.
Husillo
ln (rpm)
0
0,40546511
0,69314718
0,91629073
1,09861229
1,38629436
1,60943791
1,79175947
2,30258509
2,48490665
2,99573227
3,40119738
R3
ln (mPas)
10,5774519
10,2270193
9,98229873
9,78863771
9,6336454
9,40013394
9,2232566
9,09940881
8,65869275
8,60337089
8,20521843
7,90100705
_________________________________________________________________________
Tabla 10.10 Resultado del ensayo de viscosidad en pintura epoxi
Pg. 77
12
10
ln viscosidad
y = -0,7824x + 10,519
R2 = 0,998
0
0
0,5
1,5
2,5
3,5
ln rpm
Fig. 10.18 Representacin de la viscosidad de la pintura epoxi a diferentes velocidades de

giro.
Husillo
ln (rpm)
0
0,40546511
0,91629073
1,09861229
1,38629436
1,60943791
1,79175947
2,30258509
2,48490665
R2
ln (mPas)
8,99578484
8,74957395
8,53010942
8,41005332
8,28045769
8,17046858
8,09223941
7,93987158
7,83913165
_________________________________________________________________________
Tabla 10.11 Resultado del ensayo de viscosidad en pintura en base poliuretano
Pg. 78
Memoria
9,2
9
ln viscosidad
8,8
8,6
y = -0,457x + 8,9433
R2 = 0,9908
8,4
8,2
8
7,8
7,6
0
0,5
1,5
2,5
ln rpm
Fig. 10.19 Representacin de la viscosidad de la pintura en base poliuretano a diferentes

velocidades de giro.
Aplicando la ley de las potencias en la Ec. 10.4 y sabiendo que la pendiente es igual a -0,457
se obtiene: (n-1)= -0,457 n=0,543
Como n<1, la pintura en base poliuretano tiene un comportamiento pseudoplstico.

Husillo
ln (rpm)
0
0,40546511
0,69314718
0,91629073
1,09861229
1,38629436
1,60943791
1,79175947
2,30258509
R2
ln (mPas)
9,83145435
9,51892741
9,30565055
9,140347
9,00736703
8,8303968
8,63301876
8,54461379
8,24983649
_________________________________________________________________________
Tabla 10.12 Resultado del ensayo de viscosidad en pintura sinttica
Pg. 79
10
9,8
9,6
ln viscosidad
9,4
9,2
y = -0,6943x + 9,794
R2 = 0,9964
9
8,8
8,6
8,4
8,2
8
0
0,5
1,5
2,5
ln rpm
Fig. 10.20 Representacin de la viscosidad de la pintura sinttica a diferentes velocidades de

giro.
De igual manera, aplicando la ley de las potencias en la Ec. 10.4 y sabiendo que la
pendiente es igual a -0,6943 se obtiene:
(n-1)= -0,694 n=0,306
Como n<1, la pintura en base poliuretano tiene un comportamiento pseudoplstico.
10.5 Ensayos acelerados de corrosin

En estos ensayos se recubre un sustrato metlico con cada una de las pinturas
mencionadas anteriormente. La base metlica utilizada es un acero de bajo contenido en
carbono y laminado en fro, concretamente del tipo F-111 (segn normas UNE). Las
caractersticas de este acero se recogen en la tabla 10.13.
Pg. 80
Memoria
Denominacin segn normas
Composicin
UNE
AFNOR
DIN
AISI/SAE
Si
Mn
F111/F1
E 24
RSt 37-2
A 570 Gr 36
0,20
1,40
0,045
0,045
N
0,00
9
Campo de aplicacin: Acero de base no aleado de uso general. Admite soldadura.
_________________________________________________________________________
Tabla 10.13 Caractersticas del acero utilizado como sustrato metlico.
Las dimensiones de las probetas de acero se adjuntan en la Fig 10.21.
c=1 mm
=4 mm
b=50 mm
a=40 mm
_________________________________________________________________________
Fig. 10.21 Dimensiones de las probetas de acero utilizadas

Antes de proceder al pintado de las probetas, se desengrasan con acetona y se depositan
hasta su utilizacin en un desecador.
El pintado se realiza mediante inmersin y con dos capas de pintura, para cubrir
completamente la superficie. Se repasan con un pincel los bordes de la probeta y el orificio
para aportar una mayor proteccin.
En el caso de las pinturas modificadas con polmero conductor, se le aade un 0,3% de
polmero a la pintura, una vez disuelto previamente en 5 ml de disolvente. Primeramente se
utiliz triclorometano para la disolucin del polmero con estructura regularmente, pero se
obtuvieron malos resultados, no haba una buena disolucin de polmero en la pintura, se
formaron grumos tanto con la pintura alqudica como con la epoxi.
Se pens que no haba una buena mezcla por la volatilidad elevada del disolvente.
Entonces, se cambi el triclorometano por el tetracloruro de carbono. El cambio fue
espectacular, obteniendo buenos resultados en las pinturas epoxi, poliuretano y sinttica. No
Pg. 81
se pudo realizar la repeticin del pintado con la pintura alqudica por falta de polmero con
estructura regular, ya que slo haba un 1 gramo.
En el caso de la aplicacin del polmero con estructura al azar, se utiliz como disolvente el
tetracloruro de carbono y se obtuvo una buena disolucin en todos los tipos de pinturas.
Para cada tipo de pintura se pintan nueve probetas, resultando una como referencia para no
ensayarla, dos ensayarlas cinco das, otras dos ensayarlas diez das, otras dos ensayarlas
veinte das y por ltimo, otras dos ensayarlas treinta das.
Una vez secas, en las probetas se dibuja un aspa en una de las dos caras con la ayuda de
un cutter, hasta llegar a ver el metal.
Seguidamente se pesan y se mide el espesor de cada una de las caras de las probetas. Una
vez hechas tambin las fotos digitales y con microscopio ptico de cuatro aumentos, se
pueden introducir en el robot para que empiecen el ensayo acelerado de corrosin.
El robot automatizado realiza ciclos de una hora:
Tiempo de inmersin: 15 min.
Tiempo de escurrido: 30 min.
Tiempo de secado: 10 min.
Tiempo de enfriamiento: 5 min.
La inmersin se realiza en una disolucin a pH= 6,6 y una concentracin de cloruro sdico al
3,5%, imitando la salinidad del agua de mar. Bajo estas condiciones se ensayan las pinturas
originales y las modificadas con polmero conductor.
10.5.1 Mtodos de evaluacin

La evaluacin de la corrosin tiene lugar mediante tres mtodos. El primero es una
inspeccin visual, incluyendo una fotografa digital del estado despus del ensayo y as
poderla comparar con el inicio. El segundo es un control a nivel microscpico, mediante un
microscopio ptico Olympus BX-51. Tambin se recogen las fotografas realizadas a cuatro
aumentos de ambas caras de cada probeta y del centro del aspa, para controlar el avance
de la corrosin. El tercer mtodo es mediante una normativa D 1654-79 a, correspondiente al
mtodo estndar de evaluacin de pinturas sometidas a ambientes corrosivos, que permite
evaluar la adhesin de la pintura en el aspa y el grado de corrosin en el aspa.
Pg. 82
Memoria
Aspecto
Para numeras las probetas se ha seguido un criterio, utilizando una combinacin de seis
nmeros y letras:
- El primer dgito corresponde al tipo de pintura: el 1 corresponde a la pintura alqudica, el 2 a
la pintura epoxi, el 3 a la pintura en base poliuretano y el 4 para la pintura sinttica.
- La segunda referencia es una letra: S para las probetas con pintura sin polmero y C para
las probetas pintadas con pintura y polmero conductor
- El tercer dgito hace referencia al tipo de polmero conductor aplicado: el 0 corresponde a
las probetas pintadas sin polmero conductor, el 1 para la pintura con polmero con estructura
regular y el 2 para la pintura con polmero con estructura al azar.
- El cuarto dgito corresponde a los das que ha estado ensayada la probeta: el 0
corresponde a la probeta de referencia sin ensayar, el 1 a la probeta ensayada cinco das, el
2 a la probeta ensayada diez das, el 3 a la probeta ensayada veinte das y el 4 a la probeta
ensayada treinta das.
- La quinta posicin es para diferenciar las caras de las probetas, escribiendo A o B.
- El sexto dgito permite diferenciar la probeta ensayada los mismos das, ya que se ensayan
dos probetas de cada pintura. As resulta que para las mismas condiciones se obtienen
resultados por duplicado, para corroborar el resultado.
De esta manera cada probeta queda perfectamente identificada.
A continuacin (desde Fig. 10.22 hasta 10.33) se recoge la evolucin de cada una de las
pinturas al ser ensayadas:
Pg. 83
Pintura alqudica
(a)
(b)
(c)
(d)_______________
Fig. 10.22 Probetas pintadas con pintura alqudica sin polmero conductor: (a) cinco das, (b)
diez das, (c) veinte das y (d) treinta das.
(a)
(b)
(c)
(d)_______________
Fig. 10.23 Probetas pintadas con pintura alqudica con polmero conductor con estructura
regular: (a) cinco das, (b) diez das, (c) veinte das y (d) treinta das.
(a)
(b)
(c)
(d)_______________
Fig. 10.24 Probetas pintadas con pintura alqudica con polmero conductor con estructura al
azar: (a) cinco das, (b) diez das, (c) veinte das y (d) treinta das.
Pg. 84
Memoria
Pintura epoxi
(a)
(b)
(c)
(d)_______________
Fig. 10.25 Probetas pintadas con pintura epoxi sin polmero conductor: (a) cinco das, (b)
(a)
(b)
(c)
(d)_______________
Fig. 10.26 Probetas pintadas con pintura epoxi con polmero conductor con estructura
(a)
(b)
(c)
(d)_______________
Fig. 10.27 Probetas pintadas con pintura epoxi con polmero conductor con estructura al
Pg. 85
Pintura en base poliuretano
(a)
(b)
(c)
(d)_______________
Fig. 10.28 Probetas pintadas con pintura en base poliuretano sin polmero conductor: (a)
cinco das, (b) diez das, (c) veinte das y (d) treinta das.
(a)
(b)
(c)
(d)______________
Fig. 10.29 Probetas pintadas con pintura en base poliuretano con polmero conductor con
estructura regular: (a) cinco das, (b) diez das, (c) veinte das y (d) treinta das.
(a)
(b)
(c)
(d)____________
Fig. 10.30 Probetas pintadas con pintura en base poliuretano con polmero conductor con
estructura al azar: (a) cinco das, (b) diez das, (c) veinte das y (d) treinta das.
Pg. 86
Memoria
Pintura sinttica
(a)
(b)
(c)
(d)_______________
Fig. 10.31 Probetas pintadas con pintura sinttica sin polmero conductor: (a) cinco das, (b)
(a)
(b)
(c)
(d)_______________
Fig. 10.32 Probetas pintadas con pintura sinttica con polmero conductor con estructura
(a)
(b)
(c)
(d)_______________
Fig. 10.33 Probetas pintadas con pintura sinttica con polmero conductor con estructura al
Pg. 87
Microscopio ptico
Las fotografas se han realizado con un microscopio ptico Olympus BX-51, el cual funciona
en los modos de transmisin y reflexin. ste tiene acoplada una cmara digital y permite
descargar las imgenes a un ordenador.
Alqudica
(a)
(b)
(c)
(d)___________
Fig. 10.34 Fotografas con microscopio ptico de las probetas pintadas con pintura alqudica
sin polmero conductor: (a) cinco das, (b) diez das, (c) veinte das y (d) treinta das.
(a)
(b)
(c)
(d)___________
con polmero conductor con estructura regular: (a) cinco das, (b) diez das, (c) veinte das y
(d) treinta das.
(a)
(b)
(c)
(d)___________
con polmero conductor con estructura al azar: (a) cinco das, (b) diez das, (c) veinte das y
(d) treinta das.
Pg. 88
Memoria
Epoxi
(a)
(b)
(c)
(d)___________
Fig. 10.37 Fotografas con microscopio ptico de las probetas pintadas con pintura epoxi sin
polmero conductor: (a) cinco das, (b) diez das, (c) veinte das y (d) treinta das.
(a)
(b)
(c)
(d)___________
Fig. 10.38 Fotografas con microscopio ptico de las probetas pintadas con pintura epoxi con
polmero conductor con estructura regular: (a) cinco das, (b) diez das, (c) veinte das y (d)
treinta das.
(a)
(b)
(c)
(d)___________
Fig. 10.39 Fotografas con microscopio ptico de las probetas pintadas con pintura epoxi con
polmero conductor con estructura al azar: (a) cinco das, (b) diez das, (c) veinte das y (d)
treinta das.
Pg. 89
Poliuretano
(a)
(b)
(c)
(d)___________
Fig. 10.40 Fotografas con microscopio ptico de las probetas pintadas con pintura
poliuretano sin polmero conductor: (a) cinco das, (b) diez das, (c) veinte das y (d) treinta
das.
(a)
(b)
(c)
(d)___________
poliuretano con polmero conductor con estructura regular: (a) cinco das, (b) diez das, (c)
veinte das y (d) treinta das.
(a)
(b)
(c)
(d)___________
poliuretano con polmero conductor con estructura al azar: (a) cinco das, (b) diez das, (c)
veinte das y (d) treinta das.
Pg. 90
Memoria
Sinttica
(a)
(b)
(c)
(d)___________
Fig. 10.43 Fotografas con microscopio ptico de las probetas pintadas con pintura sinttica
sin polmero conductor: (a) cinco das, (b) diez das, (c) veinte das y (d) treinta das.
(a)
(b)
(c)
(d)___________
con polmero conductor con estructura regular: (a) cinco das, (b) diez das, (c) veinte das y
(d) treinta das.
(a)
(b)
(c)
(d)___________
con polmero conductor con estructura al azar: (a) cinco das, (b) diez das, (c) veinte das y
(d) treinta das.
Pg. 91
Mtodo estndar de evaluacin de pinturas sometidas a ambientes corrosivos (Norma

D 1654-79a)
Este mtodo describe como analizar las probetas con aspa y tratadas sin aspa. En este
caso, todas las probetas se han analizado con aspa y de esta manera, slo se concretar
ste.
Para evaluar las pinturas sometidas a ambiente corrosivos se evala la adhesin de la
pintura en el aspa y el grado de corrosin. Para ello, se lavan las probetas con agua
destilada a una temperatura de 40 C. A continuacin se secan y se rascan con una esptula
en posicin vertical y perpendicular respecto a la superficie de la probeta la lnea del aspa.
Para medir la velocidad de corrosin de dichas probetas, se mide con una regla milimetrada
las distancias mxima y mnima de la extensin o arrastre del aspa debido a la corrosin, la
cual se ve al desprenderse la pintura al rascar con la esptula sobre sta. A la media de
estas distancias se le asigna un nmero mediante la tabla 10.13.
Milmetros
(mm)
0
0-0,5
0,5-1,0
1,0-2,0
2,0-3,0
3,0-5,0
5,0-7,0
7,0-10,0
10,0-13,0
13,0-16,0
>16,0
Nmero
asignado
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0
_________________________________________________________________________
Tabla 10.13 Nmero asignado a distancias por corrosin en el aspa de probetas sometidas a
ambientes corrosivos.
El resultado obtenido para cada tipo de pintura se puede observar en la tabla 10.14 y
representado en la Fig. 10.46.
Pg. 92
Memoria
Tipo de pintura
Alqudica
Alqudica+ pol.regular
Alqudica+ pol. al azar
Epoxi
Epoxi+pol.regular
Epoxi+pol.al azar
Poliuretano
Poliuretano+pol.regular
Poliuretano+pol.al azar
Sinttica
Sinttica+pol.regular
Sinttica+pol.al azar
5 das
7
6
7
10
7
10
8
7
7
10
8
7
Nmero asignado
10 das
20 das
6
5
5
5
5
4
7
6
7
6
8
7
7
6
6
5
6
6
10
8
8
7
7
6
30 das
4
4
4
6
6
6
5
5
5
7
7
5
_________________________________________________________________________
Tabla. 10.14 Asignacin de nmeros segn norma D 1654-79a para cada probeta tratada.
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0
alqudica
alqudica+pol.regular
alqudica+pol.azar
Epoxi
Epoxi+pol.regular
Epoxi+pol.al azar
Poliuretano
Poliuretano+pol.regular
Poliuretano+pol.al azar
Sinttica
Sinttica+pol.regular
Sinttica+pol.al azar
5 das
10 das
20 das
30 das
Fig. 10.46 Representacin de la asignacin de nmeros segn norma D 1654-79a para cada
probeta tratada.
Pg. 93
11. Evaluacin de Impacto Ambiental

La Evaluacin de Impacto Ambiental (EIA) es el proceso destinado a identificar, interpretar y
prevenir las consecuencias que acciones o proyectos pblicos o privados puedan causar al
equilibrio ecolgico, al mantenimiento de la calidad de vida y a la preservacin de los
recursos naturales.
El principal impacto ambiental en la realizacin de este proyecto es la generacin de
residuos, bsicamente disoluciones cloradas y residuos slidos polimricos. Por lo tanto, se
tendr que centrar en la gestin de estos residuos.
En el laboratorio de Polmeros Conductores se hace una clasificacin de residuos,
recogindose cada uno de ellos en bidones de 5 litros. Estos se almacenan temporalmente,
hasta ser enviados a un gestor de residuos, indicado por la Universidad Politcnica de
Catalua.
Para retirar los residuos de cada bidn deben ir acompaados de una solicitud, adems de
un informe en el que se detalla el contenido del mismo y el volumen.
Pg. 94
Memoria
Pg. 95
12. Presupuesto
1.395
MATERIAL
LABORATORIO
Cantidad
Acetona
Cloruro de sodio
Triclorometano
Tetracloruro de carbono
Poli(3-decitiofeno-2,5 -diil regioregular
Poli(3-decitiofeno-2,5 -diil regiorandom
Material general de laboratorio
OFICINA
Encuadernacin, fotocopias, papelera
MTODOS INSTRUMENTALES
1 de 5 l
2 de 5 kg
1 de 2,5 l
1 de 2,5 l
1 de 1 g
1 de 1 g
Cantidad
Espectroscopa infrarroja
Termogravimetra
Microscopa ptica
Ensayos de traccin-deformacin
Viscosimetra
4h
6h
50 h
10 h
4h
Coste unitario
()
30
21
58
65
350
350
Coste unitario
()
25 /h
45 /h
30 /h
20 /h
20 /h
RECURSOS HUMANOS
Bsqueda bibliogrfica
Estudio bibliogrfico
Realizacin experimental
Tratamiento de datos
Confeccin memoria
Coste total
()
30
42
58
65
350
350
300
200
2.150
Coste total
()
100
270
1500
200
80
13.440
20 h
20 h
350 h
50 h
120 h
24 /h
24 /h
24 /h
24 /h
24 /h
480
480
8400
1200
2880
COSTES GENERALES
Agua y electricidad
TOTAL
IMPREVISTOS (16%)
TOTAL+ IMPREVISTOS
IVA (16%)
350
350
17.335
2.600
19.935
3.190
SUMA TOTAL
23.125
Pg. 96
Memoria
Pg. 97
Conclusiones
Como conclusiones de la realizacin del proyecto se derivan:

Debido a la baja concentracin del polmero en cada tipo de pintura, un 03%, no ha
permitido distinguir bandas de absorcin de stos en los espectros infrarrojos.
El disolvente adecuado para el polmero 3-deciltiofeno-2,5-diil es el tetracloruro de
carbono, ya que el cloroformo se volatiliza ms rpido e impide una buena
homogeneizacin con la resina.
Los ensayos de termogravimetra confirman que las pinturas tienen una buena
resistencia trmica y un elevado contenido en slidos inorgnicos, alrededor de un
50%.
De los ensayos reolgicos se deduce que todas las pinturas que se estudian tienen
un comportamiento pseudoplstico, comprobndose con la aplicacin de la ley de las
potencias.
Se obtienen mejores resultados en las propiedades mecnicas en las pinturas con
polmero con estructura distribuida al azar. Se debe a que el polmero con estructura
regular est ordenada y sta cristalinidad implica una menor solubilidad en el
disolvente y pintura. Por lo tanto, se disminuye el factor de proteccin a la corrosin
en el caso de aadir el polmero regular.
Por este motivo se observa, a nivel macroscpico y microscpico, que disminuye la
proteccin contra la corrosin el polmero con estructura regular.
En los ensayos acelerados de corrosin se obtienen mejores resultados con el
polmero distribuido de manera al azar respecto a la pintura sin polmero en los casos
en los que la base de la pintura es alqudica y epoxi. En el caso de la pintura en base
poliuretano no se obtienen mejoras al aadir este polmero sino al contrario. En
cambio, la pintura sinttica queda indiferente al aadir el polmero. Por lo tanto, con
estos ensayos se puede determinar qu polmero es compatible con las resinas
presentes en las pinturas.
Pg. 98
Memoria
Pg. 99
Agradecimientos
Me gustara agradecer la ayuda prestada por mi tutor de proyecto, J.I. Iribarren Laco, el cual
me ha respaldado y dirigido en todo momento.
Adems, agradecer a Cintia Ocampo su dedicacin incondicional
experimentales.
en los ensayos
En general, he recibido un buen trato por parte del Departamento de Ingeniera Qumica de
la Escola Tcnica Superior dEnginyeria Industrial de Barcelona, el cual me ha dejado todo el
material y equipos a mi disposicin para la realizacin del estudio experimental de este
proyecto.
Para finalizar, agradecer el apoyo que he recibido de mi familia, novio y amigos durante toda
la carrera. Sin ellos, llegar hasta aqu hubiese resultado muy difcil.
Gracias a todos.
M. MERCEDES PALACIOS SANGESA
Pg. 100
Memoria
Pg. 101
Bibliografa
Referencias bibliogrficas
[1]
BILURBINA, L., LIESA, F., IRIBARREN, J. I. Corrosin y proteccin. Barcelona,

Ediciones UPC, 2003, p. 23-28.
[2]
OTERO, E. Corrosin y degradacin de materiales. Madrid, Editorial Sntesis, 1997,

p. 34-39.
[3]
COLLE, R. Corrosion marine. Lige, ediciones CEBEDOC, 1975, p.15-22.
[4]
COLLE, R. Corrosion marine. Lige, ediciones CEBEDOC, 1975, p.22-27
[5]
FONTANA, M. G. Corrosion Engineering. Singapur, Editorial Mc. Graw-Hill, 1987,

p. 39-50.
[3]
OTERO, E. Corrosin y degradacin de materiales. Madrid, Editorial Sntesis, 1997,

p. 26-27.
[7] KUNGL. VETENSKAPSAKADEMIEN / THE ROYAL SWEDISH ACADEMY OF

SCIENCES (Information Department). The Nobel Prize in Chemistry 2000: Conductive
polymers (Advanced Information).
[8]
CARBAJAL, M. D. Plsticos que conducen la electricidad. Avance y Perspectiva.

Vol.20, 2000, p. 43-45.
Bibliografa complementaria
Reologa
HACKLEY, V. A., FERRARIS, C. F. Guide to Rheological Nomenclature. Gaithersburg,
U. S. Department of Commerce, NIST Special Publication 946, 2001.
Inhibidores
EVANS, U. R. The Corrosion and Oxidation of Metals (First Supplementary Volume).
Edward Arnold Publishers, 1968, p. 59-79.
Recubrimientos orgnicos
Pg. 102
Memoria
SEKINE, I. et al. Degradation evaluation of corrosion protective coatings by

electrochemical, physicochemical and physical measurements. Progress in Organic
Coatings. Vol. 45, 2002, p. 1-13.
OCN, P. et al. Corrosion performance of conducting polymer coatings applied on mild
steel. Corrosion Science. Vol. 47, 2005, p. 649-662.
MILLS, D., MABBUTT, S., BIERWAGEN, G. Investigation into mechanism of protection
of pigmented alkyd coatings using electrochemical and other methods. Progress in
Organic Coatings. Vol. 46, 2003, p. 176-181.
Pinturas
BILURBINA, L., LIESA, F., IRIBARREN, J.I. Corrosin y proteccin. Barcelona,
Ediciones UPC, 2003.p. 106-109.
Polmeros conductores
MART BARROSO, M. Caracterizacin y propiedades anticorrosivas de pinturas
marinas modificadas con polmeros conductores. Proyecto de Fin de Carrera en
E.T.S.E.I.B., convocatoria Marzo 2005.
OCAMPO, C., ARMELIN, A., LIESA, F., ALEMAN C., RAMIS, X., IRIBARREN, J.I.
Application of a polythiophene derivative as anticorrosivo additive for paints., 2005
[Artculo publicado].
IRIBARREN, J.I., CADENA VILLOTA, F., LIESA MESTRES, F. Corrosiion protection of
carbon steel with thermoplastic coatings and alkyd resins containing polyaniline as
conductive polymer, 2004 [Artculo publicado]
KUNGL. VETENSKAPSAKADEMIEN / THE ROYAL SWEDISH ACADEMY OF
SCIENCES (Information Department). The Nobel Prize in Chemistry 2000: Conductive
polymers (Advanced Information).
Evaluacin de la corrosin
Standard Method for Evaluation of Painted or Coated Specimens Subjected to Corrosive
Environments, Designation: D 1654-79a, 1984.

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Caractersticas y ensayos de corrosin de pinturas modificadas con polmeros conductores

Caractersticas y ensayos de corrosin de pinturas modificadas con polmeros conductores

Objetivos del proyecto ................................................................................ 13

Alcance del proyecto................................................................................... 13

CLASIFICACIN DE LOS PROCESOS DE CORROSIN _________15

Corrosin electroqumica ........................................................................... 15

4.2.1 Aspectos termodinmicos....................................................................................17

Corrosin del acero ..................................................................................... 20

Cintica de la corrosin .............................................................................. 20

4.4.1 Polarizacin ............................................................................................................21

PROTECCIN CONTRA LA CORROSIN _____________________27

5.2. Revestimientos orgnicos............................................................................. 27

DESCRIPCIN DE LAS PINTURAS __________________________29

6.3 Tipos de pinturas............................................................................................. 32

7.2.1 Mecanismo de actuacin...................................................................................... 35

POLMEROS CONDUCTORES COMO PROTECTORES CONTRA LA

8.2 La conductividad elctrica ............................................................................. 39

TCNICAS DE CARACTERIZACIN DE LAS PINTURAS ________45

Espectroscopa infrarroja ........................................................................... 45

9.2.1 Fundamento terico .............................................................................................. 45

9.4 Propiedades mecnicas ................................................................................. 51

10. RESULTADOS EXPERIMENTALES Y DISCUSIN ______________59

Caractersticas y ensayos de corrosin de pinturas modificadas con polmeros conductores

10.1.1 Pintura alqudica ..................................................................................................59

10.2 Anlisis termogravimtrico (TGA)............................................................... 66

10.3 Propiedades mecnicas ............................................................................... 70

10.4 Reologa en pinturas ..................................................................................... 74

10.5 Ensayos acelerados de corrosin............................................................... 79

11. EVALUACIN DE IMPACTO AMBIENTAL______________________93

Caractersticas y ensayos de corrosin de pinturas modificadas con polmeros conductores

Constante pre-exponencial de Arrhenius [Pas]

Actividad de una determinada sustancia s [mol/m3]

Mdulo de Young [MPa]

Potencial elctrico [V]

Energa de activacin para el flujo viscoso [J/mol]

Potencial normal o estndar [V]

Potencial de corrosin [V]

Eficacia de un inhibidor [%]

Carga del electrn [C]

Constante de Faraday [C/mol]

Energa libre de Gibbs [J]

Energa libre de Gibbs en condiciones estndar [J]

rea de histresis (tixotropa) [Pas]

Intensidad de corriente [A]

Densidad de corriente parcial andica para la disolucin de un metal [A/m2]

Densidad de corriente de corrosin [A/m2]

Constante de equilibrio de la ley de accin de masas a presin constante

Longitud inicial [m]

Longitud instantnea [m]

Prdida de masa con inhibidor [mg]

Prdida de masa sin inhibidor [mg]

ndice de comportamiento de la Ley de potencia

Constante de los gases ideales [J/molK]

Coeficiente de regresin lineal

Tiempo de proceso [min]

Tiempo de reposo [min]

Velocidad de disolucin de un metal [mol/m2s]

Ancho de ranura [m]

Gradiente de velocidad o velocidad de deformacin [s-1]

Deformacin o elongacin [%]

Deformacin elstica [%]

Deformacin en el punto de rotura [%]

Deformacin en el punto de mxima tensin [%]