Exame de Qumica-Fsica I

10 de Janeiro de 2014
Durao: 2h:30m

Departamento de Qumica
E Bioqumica

Cotao:
1a) 1.0 valores; 1b) 1.0 valores; 1c) 1.0 valores; 1d) 0.5 valores; 1e) 0.5 valores;
1f) 1.0 valores; 2a) 1.5 valores; 2b) 1.5 valores; 2c) 1.5 valores; 2d) 2.0 valores;
3a) 1.5 valores; 3b) 1.5 valores; 4) 1.0 valores; 5a) 1.5 valores; 5b) 1.5 valores;
6) 1.5 valores

Justifique convenientemente todas as respostas!

Dados:

1 bar = 105 Pa = 750.06 torr; 1 atm = 101325 Pa: R = 8.3144621 JK1mol1; k B = 1.380648810-23 JK-1; h =
6.6260695710-34 Js; F = 96485 Cmol-1; NA = 6.0221023 mol1
O perxido de hidrognio (H2O2) uma molcula com enorme importncia em Qumica e Bioqumica. O seu forte carcter
oxidante est na base de inmeras aplicaes prticas como o branqueamento da pasta de papel, o tratamento de guas
residuais ou a propulso de foguetes. A sua funo biolgica tambm multifacetada, estando, por exemplo, envolvido no
metabolismo oxidativo e actuando como sinalizador na regulao de uma grande variedade de processos biolgicos.

1. Indique, justificando, se as seguintes afirmaes so verdadeiras ou falsas:

a) A Figura 1 mostra uma sobreposio das
distribuies de Maxwell da gua (H2O) e do
perxido de hidrognio (H2O2) no estado gasoso a
298 K. A curva A corresponde gua.

0.0024

F(v)

b) O factor de compressibilidade do H2O2 a 363 K

e 9.5 kPa Z = 0.997. Nessas condies a
concentrao molar de H2O2 gasoso [H2O2] =
3.2103 moldm-3.
c) Um processo de dissoluo exotrmico sempre
espontneo.

A
0.0016

B
0.0008

0.0000
0

500

1000

1500

d) As presses de vapor do perxido de hidrognio

v/m.s-1
e da gua puros a 298 K so, respectivamente,
Figura 1
p(H2O2) = 0.28 kPa e p(H2O) = 3.2 kPa. A essa
mesma temperatura, a presso de vapor de uma mistura ideal destes dois componentes em que
x(H2O2) = 0.3 p = 3.48 kPa
e) A equao de vant Hoff prev que, a 298 K, a presso osmtica de uma soluo aquosa ideal em que
[H2O2] = 0.1 moldm-3 = 2.5105 Pa.
f) Em soluo aquosa e a 298 K, pKa(H2O2) = 11.75. Consequentemente numa soluo de fora inica
I = 3 em que [H2O2] = 0.1 moldm-3 a actividade de H+ : aH+ = 5.5108. Admita que
log H + = 0.51zH2 + I e que o equilbrio de autoprotlise da gua pode ser ignorado.

2. A variao da presso de vapor do H2O2 lquido com a temperatura na gama 288 K a 363 K dada por
(p em Pa; T em K):
ln p =

5936.8
+ 25.578
T

(1)

a) Estime o ponto de ebulio do H2O2 presso atmosfrica.

b) Calcule a entalpia de vaporizao do H2O2 temperatura mdia, Tm, do intervalo acima indicado.
-1-

c) Sabendo que C po ,m (H 2 O 2 ,l) = 89.1 JK-1mol-1 e C po ,m (H 2 O 2 ,g) = 43.1 JK-1mol-1, calcule a entalpia de
vaporizao do H2O2 a 298 K. Admita que as capacidades calorficas no variam com a temperatura.
d) Admitindo que temperatura Tm e presso de saturao correspondente,
S m (H 2 O 2 ,l) = 117.5 JK-1mol-1, calcule o correspondente valor da entropia do gs presso de 1bar,

Smo (H 2 O2 ,g) .
3. Considere a reaco:
H2O2(l) H2O(l) + 1/2 O2(g)

(2)

a) Se a correspondente entalpia molar padro a 298 K for r H mo (2) = 98.1 kJmol-1 qual o calor (Q), o

trabalho (w) e a variao de energia interna ( rU mo ) associados ao processo?

b) Tendo em conta o valor de r H mo (2) indicado na alnea anterior, calcule a temperatura inicial (T) do
processo no isotrmico:

H2O2(l, T) H2O(aq, 298 K) + 1/2 O2(g, 298 K)

(3)

sabendo que a respectiva entalpia molar padro r H mo (3) = 103.0 kJmol-1 e que C po ,m (H 2 O 2 ) = 89.1
JK-1mol-1.
4. Sabendo que os potenciais padro das semi-reaces:

H2O2(aq) + 2H+(aq) + 2e(aq) 2H2O(aq)

(4)

I2(aq) + 2e (aq) 2I (aq)

(5)
o
o
so respectivamente EH2O2 /H2O = 1.776 V e EI /I = 0.5355 V, determine a variao de energia de Gibbs e
2

a constante de equilbrio da reaco (6):

H2O2(aq) + 2H+(aq) + 2I(aq) I2(aq) + 2H2O(aq)
5.

(6)

O estudo cintico da reaco (6) a 298 K e pH = 4.2 conduziu aos seguintes resultados:
[H2O2]o/moldm-3
[I]o/moldm-3
vo106/moldm-3s-1

0.01
0.02
7.4

0.06
0.02
44.4

0.01
0.2
74.0

onde vo representa a velocidade inicial da reaco, [H2O2]o a concentrao inicial de H2O2 e [I]o a
concentrao inicial de I.
a) Admitindo que a velocidade da reaco obedece equao:
v = k [H2O2][I]

obtenha a constante de velocidade e as ordens parciais em relao a H2O2 e I a 298 K.

b) Sabendo que a constante de velocidade a 274 K k = 7.610-3 mol-1dm3s-1 calcule a entalpia de
activao ( H m ) e a entropia de activao ( Sm ) da reaco.
6.
Verifique se o processo de transporte de H2O2 do exterior para o interior de uma membrana
biolgica espontneo a 37 C, quando as concentraes exterior e interior so, respectivamente, [H2O2]ex
= 20 mM e [H2O2]in = 1 mM e o potencial transmembranar = 59 mV.
-2-