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CINTICA QUIMICA
ASIGNATURA: FISICOQUMICA
PROFESOR: ING. SUREZ ACOSTA, Hctor
INTEGRANTES:
DEDICATORIA.
Este trabajo va dedicado a la persona ms
importante que existe en mi vida, mi madre, que
con el cario y apoyo que nos brinda seguimos
adelante hasta lograr nuestras metas
INTRODUCCIN.
2
Para que una reaccin qumica tenga lugar no slo es necesario que est
favorecida termodinmicamente, sino que adems, es necesario que se d a una
velocidad suficiente.
CINTICA QUIMICA
3
d [ A ]
d [ B ]
V=
dt
dt
Puesto que los reactivos desaparecen d[A]/dt ser negativa y por tanto la
definicin implica un valor positivo de la velocidad de reaccin.
Las unidades de la velocidad de reaccin son moll -1s-1.
2. ECUACIN DE LA VELOCIDAD.
La velocidad de reaccin se obtiene experimentalmente. A partir de las
velocidades iniciales de reaccin para los reactivos y variando sus
concentraciones iniciales, se puede determinar la expresin matemtica
que relaciona la velocidad con las concentraciones. A esta expresin se le
conoce como ley diferencial de velocidad o ecuacin de velocidad.
V =K [ A ] [ B ]
orden
de
reaccin total
La constante k se denomina constante de velocidad. Su valor es
caracterstico de cada reaccin y depende de la temperatura de reaccin.
Las unidades de la constante deben deducirse de la expresin
experimental obtenida para la velocidad de reaccin.
EJEMPLO:
Para la reaccin A B se han obtenido los siguientes datos experimentales: Determina la
ecuacin de velocidad y la constante de velocidad.
Concentracin inicial de A (mol/l)
0,05
0,10
0,20
210-4
810-4
3210-4
Solucin
La
ecuacin
de
velocidad
ser
de
la
forma v
=
k[A].
Para comprobarlo observamos que al duplicar la concentracin del reactivo la velocidad se
cuadruplica. Esto indica que el coeficiente debe valer 2. Podemos comprobarlo si dividimos
la expresin de la velocidad para una pareja de datos.
V 1 [ A ]1
=
V 2 [ A ] 2
Tomando logaritmos:
V
[ A ]1
log 1 =log
log ( 4 )=log ( 2 ) =2
V2
[ A ]2
3. TEORAS DE REACCIONES QUMICAS
( )
( )
a. TEORA DE COLISIONES
La formacin del complejo activado supone que hay que remontar una
barrera energtica para que la reaccin transcurra. La energa necesaria
para pasar desde los reactivos al estado de transicin se llama energa de
activacin. Si la energa de activacin es baja habr muchas molculas
que superen esta barrera y la reaccin ser rpida.
4.
Segundo orden,
velocidad =k [ A ] o k [ A ][ B ]
3
6. MECANISMO DE REACCIN.
Se llama mecanismo de reaccin al proceso a travs del cual transcurre
una reaccin. Una reaccin es simple cuando el transcurso de la misma
puede representarse mediante una sola ecuacin estequiomtrica, es decir,
se realiza en una sola etapa.
A + B AB
Una reaccin es compleja cuando el transcurso de la misma se representa
por varias ecuaciones estequiomtricas, las cuales representan varias
etapas. As, por ejemplo, para la reaccin global.
A +2 B A B2
A + B AB primera etapa
BA +B A B 2 segunda etapa
A + B2 AB+ B V 2=k 2 [ A ] [ B 2 ]
A + B AB V 3 =k 3 [ A ][ B ]
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EJEMPLOS:
Para la reaccin de oxidacin del bromuro de hidrgeno, si el proceso se verificara en una
sola etapa, la velocidad vendra dada por la expresin v = k[HBr]4[O2].
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reactante en el instante
t 0=0
y c a la
dc
=k dt
C c
0
0
ln
C0
=kt
C
1 C
k = ln 0
t
C
12
t 1 /2 =
0.693
k
dc
k dt= 2 = c2 dc
0
co c
co
Cuya resolucin es:
1 1
kt=
c c0
De la ecuacin anterior resulta que una reaccin del tipo considerado ser
de segundo orden si la comparacin grafica de 1/c contra t da una lnea
recta. La pendiente de esta recta es igual a la constante de velocidad k. El
tiempo para que la concentracin inicial se reduzca a la mitad o periodo de
vida media, se halla sustituyendo la ecuacin:
t 1 /2 =
dc
=k . c 2
dt
c=1/2 c 0
1
k . c0
nmero de moles por unidad de volumen que quedan sin reaccionar al cabo
del tiempo t:
k=
1
x
t a (ax )
a=concentracin inicial de A
b= concentracin inicial de B
b-x=concentracin de B en el tiempo t
d c A d c B
=
=k c A c B
dt
dt
O sino lo siguiente:
dx
=k (ax)( bx )
dt
La integracin de esta ltima ecuacin por el mtodo de las fracciones
parciales conduce al resultado.
k=
b(ax )
2.30
log
t (ab)
a(bx )
14
3
2 k . a2
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k =A e RT
Al elevarse la temperatura aumenta exponencialmente el valor de la constante
de velocidad. Aplicando la anterior ecuacin para dos temperaturas y tomando
logaritmos:
k
E a 1
E
1
ln 2 =
ln ( k ) =ln ( A ) a
k
R
T
T
RT
1
2
1
( )
EJEMPLO:
La constante de velocidad de una reaccin a 25 C es 3,4610-2 Cul ser la constante de
velocidad a 350 K sabiendo que la energa de activacin de la misma es 50,2 kJ/mol?
Solucin
ln
k 2 E a 1 1
=
k1
R T2 T1
( )
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b. ENERGA DE ACTIVACIN:
La energa de activacin mide la dferencia de entalpa entre el complejo
activado y los reactivos.
En 1899 Arrhenius propuso una interpretacin cuantitativa de la variacin de la
velocidad de reaccin con la temperatura. Propuso para la constante especfica
de velocidad la siguiente expresin:
V =K [ A ] [ B ]
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EJEMPLOS:
f. EFECTO DE CATALIZADORES.
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20
12. BIBLIOGRAFA:
21
http://recursostic.educacion.es/newton/web/materiales_didacticos/cinetica_quim
ica/pag52.html?4&1
http://ciencia-basica-experimental.net/1er-curso/edith.htm
http://www.uv.es/~baeza/cqtema3.html
CONTENIDO
INTRODUCCIN
3
22
12
23
19