Introduccion a las reacciones

Organicas: Acidos and Bases


Reacciones y sus mecanismos

 Hay cuatro tipos generales de reacciones orgnicas
Sustituciones

Adiciones

Eliminaciones

Reordenamientos

Ruptura de enlaces covalentes

 Homolisis

 Heterolisis

 Las reacciones heterolticas casi siempre ocurren en

enlaces polares
 la reacciones a menudo es asistida por la formacin de un nuevo
enlace con otra molcula que tiene un par de electrones no
compartidos


Introduccin a la qumica Acido-Base

 La definicin Brnsted-Lowry de cidos y Bases
Acido: una sustancia que puede donar un protn
Base: una sustancia que puede aceptar un protn
Ejemplo


El acido clorhdrico es un cido muy fuerte y esencialmente transfiere todos los

protones al agua

Otros cidos fuertes

 cidos y bases en soluciones acuosas

El ion hidronio es el cido mas fuerte que puede existir en el agua,
cualquier acido mas fuerte transferir sus protones al agua.
El ion hidrxido es la base mas fuerte que puede existir en el agua.
Cualquier base ms fuerte remover un protn del agua para formar
iones hidrxido.

Cuando se mezcla una solucin de HCl y NaOH

La reaccin real ocurre entre los iones hidronio y hidrxido

 Definicin de Lewis de cidos y Bases

Lewis cidos: aceptor de un par de electrones
Lewis Base: dador de un par de electrones
La flecha curvada indica el movimiento de los electrones para
romper el enlace

En esta teora, no solo los dadores de protones son cidos,

muchas otras molculas son cidas tambin.

 Cualquier tomo deficiente en electrones puede actuar como un cido de

Lewis.
Muchos compuestos que contienen elementos del grupo IIIA, tales como
el boro y el aluminio son cidos de Lewis,

los tomos del grupo IIIA tienen slo un sexteto de electrones en su capa exterior.

Muchos otros compuestos que tienen

tomos con orbitales vacantes tambin actan como cidos de Lewis.

Haluros de Zinc y hierro (III) (haluros frricos) se utilizan con frecuencia como cidos de
Lewis en las reacciones orgnicas.

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Cargas opuestas se atraen y reaccionan

 BF3 and NH3 reaccionan basados en su densidad

electrnica elativa

BF3 tiene una carga positiva sustancial en el boro

NH3 tiene una carga negativa sustancial ubicada en el par de
electrones.

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Escriba las ecuaciones muestran la reaccin acido base de Lewis

que tienen lugar cuando
a) El BF3 reacciona con un alcohol
b) El AlCl3 reacciona con una amina terciaria
c) El BF3 reacciona con una cetona
En cada caso, debe usar una flecha curva para indicar la donacin
de un par de electrones

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Heterolisis de enlaces de carbonos: Carbaniones

y Carbocationes
 La reaccin puede ocurrir produciendo un carbocatin

o carbanin dependiendo la naturaleza de Z

 Los carbocationes tienen solo 6 electrones de valencia

y carga positiva

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 Los carbaniones tienen 8 elctrones de valencia y carga

negativa

 Trminos de la qumica orgnica para los cidos y

bases de Lewis

Electrfilos (electron-loving reagents ): persiguen electrones

para obtener una capa estable de electrones de valencia


Son deficientes en electrones e.g. carbocationes

Nuclefilos (nucleus-loving reagents): persiguen un protn o

algn otro centro cargado positivamente


Son ricos en electrones e.g. carbaniones

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El uso de flechas curvas ilustrando las

reacciones
Las flechas curvas muestran el flujo de electrones en la reaccin
Una flecha inicia en un punto una mayor densidad de electrones
(un enlace covalente o un par de electrones no compartidos) y
termina en un sitio deficiente de electrones
Ejemplo: Mecanismo de reaccin de HCl y water

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Fuerza de cidos y Bases

 Ka y pKa
El cido Actico es relativamente dbil y en una solucin 0.1M
solo cerca de 1% es capaz de protonar el agua

La ecuacin para el equilibrio de esta reaccin es:

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cidos diluidos tienen una concentracin constante de agua (~

55.5 M) y por eso la concentracin del agua puede ser un factor
para obtener la constante de acidez (Ka)


Ka acetic acid = 1.76 X 10-5

Cualquier cido dbil (HA) disuelto en agua se ajusta a la

expresin general de Ka


Mientras mas fuerte el cido mayor es la Ka

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La Acidez usualmente se expresa en trminos de pKa




pKa es menos (-) el logaritmo de Ka

El pKa del acido actico es 4.75

Mientras mayor el pKa, ms dbil es el cido

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19


Prediciendo la fuerza de las Bases

 Cuanto ms fuerte es el cido, el ms dbil ser su base

conjugada
 Un cido con un pKa bajo tendr una base conjugada dbil
El cloruro es una base muy dbil por que su acido conjugado es
un cido muy fuerte

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 Metilamina es una base mas fuerte que el amonio

El cido conjugado de la etilamina es mas dbil que el acido
conjugado del amonio

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Predecir el resultado de reacciones cido-base

 Las reacciones cido-base siempre favorecen la

formacin del par acido ms dbil/base ms dbil

Ambos estn siempre del mismo lado de la reaccin

 Ejemplo
El cido actico reacciona con el hidrxido de sodio para
favorecer fuertemente la formacin de los productos

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 Solubilidad en agua como resultado de la formacin de

sal
Los compuestos orgnicos que son insolubles en agua pueden
volverse solubles al transformarse en sales
Los cidos carboxlicos insolubles en agua pueden llegar a ser
solubles en soluciones acuosas de hidrxido de sodio

Las aminas insolubles pueden llegara ser solubles en soluciones

acuosas de acido clorhdrico

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Relacin entre estructura y acidez

Acidez aumenta hacia abajo en la tabal peridica
La fuerza del enlace con hidrogeno disminuye hacia abajo y por lo
tanto aumenta la acidez

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La Acidez aumenta de izquierda a derecha en la tabla peridica

Aumentando la electronegatividad de los tomos polariza el
enlace con el hidrogeno y tambin estabiliza la base conjugada

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 Informacin general de las tendencias de la acidez

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El efecto de la hibridacin en la acidez

 Los Hidrgenos conectados a los orbitales con ms

carcter s sern ms acidicos

Los orbitales s son ms pequeos y cercanos al ncleo que los p
Los aniones en orbitales hbridos con ms carcter s estarna ms
cercanos al ncleo sern ms estables

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Efecto Inductivo
Efectos electrnicos que son transmitidos a travs del espacio y
a travs de los enlaces de la molcula.
En el etil fluoruro, el fluor electronegativo se dibuja con una
densidad electronica que se aleja de los carbonos


El efecto se vuelve ms dbil con la distancia

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