UNIVERSIDAD DE LAS FUERZAS ARMADAS ESPE

ELECTROQUMICA
FSICO-QUMICA
Grupo 1
NRC: 1271

Caiza Karla; Calvopia Jhonatan, Constante Priscila;

OBJETIVOS

Conocer las formas de uso de las reacciones redox, en diferentes dispositivos y procesos
Comprender el funcionamiento de cada uno de estos dispositivos y
Analizar procesos electrolticos y conocer sus caractersticas, factores y leyes enunciadas
por Michael Faraday.

MARCO TERICO
1. Conduccin gaseosa:
Una descarga elctrica en un medio gaseoso, es un fenmeno en el cual un gas, que inicialmente,
no conduce la electricidad, empieza a hacerlo debido a la ionizacin de sus tomos, por la
influencia de una fuente energtica (sea esta calor, de radiacin o de un campo elctrico, que
produce una diferencia de potencial entre los electrodos que se sita el gas). La conduccin
elctrica que se produce a travs de este gas ionizado no sigue la ley de Ohm, sino ms bien se
rige por los procesos fsicos elementales que se dan entre las partculas cargadas (electrones,
iones, tomos y molculas excitadas) transportadas en el plasma y producidas y absorbidas en los
electrodos. (Sevilla, 2011)
Por lo tanto para poder comprender realmente las descargas elctricas en gases, se debe analizar
el comportamiento de dichas partculas y los procesos fundamentales que se producen en y entre
dos zonas:
1) Columna de plasma, formada por la ionizacin del medio gaseoso.
2) Regin de los electrodos, regin andica y regin catdica, siendo esta ltima, de gran
importancia, pues es donde surgen los electrones, que junto con los iones, son las
partculas fundamentales en los procesos de descarga.

Fig.1 Zonas fundamentales de las descargas elctricas: plasma y regin de electrodos

2. Conduccin metlica

Una corriente elctrica es el flujo de la carga elctrica en los metales esta carga es llevada por los
electrones y la conduccin elctrica de este tipo se llama conduccin metlica. La corriente resulta
de la aplicacin de una fuerza elctrica suministrada por una pila, batera, o alguna otra fuente de
energa elctrica para lo cual es necesario un circuito completo para producir una corriente.
(Duvan, 2010)

3. Conduccin electroltica
Flujo de electricidad por un conductor involucra una transferencia de electrones desde un punto
de potencial ms negativo a otro de menor negatividad, en los conductores electrlitos, que
incluyen soluciones de electrlitos fuertes y dbiles, sales fundidas, y tambin algunas sales slidas
tales como el cloruro de sodio y el nitrato de plata, la transferencia electrnica tiene lugar por
migracin inica, positiva y negativa, hacia los electrodos sino que esta migracin involucra no
slo una transferencia de electricidad sino tambin el transporte de materia de una parte a otra
del conductor.
Adems el flujo de corriente en los conductores electrolticos va siempre acompaada de cambios
qumicos en los electrodos que son caractersticos y especficos de las sustancias que componen el
conductor y los electrodos, finalmente mientras la resistencia de los conductores electrnicos se
incrementa con la temperatura la de los electrolitos disminuye siempre que aumenta aquella
(Duvan, 2010).

Fig. 2 Conduccin electroltica

4. Ley de ohm
Si un metal u otro material conductor elctrico presenta electrones no enlazados a ningn tomo
en particular a los cuales se les aplica un voltaje, es decir, una diferencia de potencial entre los
dos extremos del trozo de metal, los electrones libres se van a mover por influencia del campo
elctrico, el flujo de electrones es obstaculizado por colisiones entre los electrones en movimiento
y los tomos del material dichas colisiones producen calor es decir la energa elctrica que se

disipa en energa trmica y finalmente la oposicin a la movilidad de los electrones o resistencia ,

es la constante de proporcionalidad entre el voltaje y la corriente. (Serway, 2008)
Cuando la magnitud de esta corriente de electrones, aumenta linealmente al incrementar el
voltaje, se dice que el material sigue la ley de Ohm, es decir, "La relacin entre la tensin aplicada
a un conductor y la intensidad que circula por l se mantiene constante. A esta constante se le
llama RESISTENCIA del conductor".

I=
Es decir, la intensidad que recorre un circuito es directamente proporcional a la tensin de la
fuente de alimentacin e inversamente proporcional a la resistencia en dicho circuito.
Donde:

V es el voltaje aplicado a travs del material (que se mide en volts (V))

I es la magnitud de la corriente elctrica (que se mide en amperes (A))
R es la resistencia elctrica (que se mide en ohms ())

Es importante apreciar que:

Podemos variar la tensin en un circuito, cambiando la pila

Podemos variar la resistencia del circuito, cambiando una bombilla
No podemos variar la intensidad de un circuito de forma directa, sino que para hacerlo
tendremos que recurrir a variar la tensin o la resistencia obligatoriamente.

5. Ley de Faraday
Faraday en las primeras observaciones cuantitativas que realizo sobre fenmenos relacionados
con campos elctricos y magnticos dependientes del tiempo pudo observar la aparicin de
corrientes transitorias en circuitos en tres situaciones diferentes: (Barbero, 1994)

Cuando se estableca o se suspenda una corriente estacionaria en otro circuito prximo;

Si un circuito cercano por el que circulaba una corriente estacionaria se mova respecto del
primero; y
Si se introduca o retiraba del circuito un imn permanente

En la interpretacin de Faraday en base a la experimentacin realizada menciona que la variacin

del flujo magntico a travs del circuito origina una fuerza electromotriz (f.e.m.) inducida
responsable de la aparicin de la corriente transitoria (desde ahora, corriente inducida).
Recordemos que la definicin de flujo magntico a travs de una superficie arbitraria S es:
=

Cuantitativamente la f.e.m. inducida depende del ritmo de cambio del flujo: no importa el nmero
concreto de lneas de campo atravesando el circuito, sino su variacin por unidad de tiempo. La
relacin entre f.e.m. inducida y variacin de flujo constituye la Ley de Faraday.

=-

Donde es el flujo magntico que atraviesa el rea delimitada por el circuito

6. Que son procesos electroqumicos
Los procesos electroqumicos son aquellos en donde se produce la transformacin entre la energa
elctrica y la energa qumica, es decir, en el cual el flujo de una corriente elctrica a travs de una
porcin de materia genera cambio qumicos en esta, el cual puede ser controlado por la rapidez
con que se le suministra material al electrodo o por la velocidad de transferencia de carga, es por
eso que se habla de procesos controlados por transporte de masas o por cintica.
Dichos cambios o reacciones qumicas no se pueden producir en ausencia de una fuente de
energa elctrica por eso dicho proceso ocurre en un dispositivo denominado celda electroltica.
(Bard, 2001)
7. Que son celdas electroqumicas
Una celda electroqumica es un dispositivo experimental por el cual se puede generar electricidad
mediante una reaccin qumica (celda Galvnica) o si se produce una reaccin qumica al
suministrar una energa elctrica al sistema denominado (celda Electroltica), dichos procesos
electroqumicos son conocidos como reacciones electroqumicas o reaccin redox donde se
produce una transferencia de electrones de una sustancia a otra, son reacciones de oxidacinreduccin.
La celda electroqumica est constituida de dos electrodos, sumergidos en sendas disoluciones
apropiadas, unidos por un puente salino y conectado por un voltmetro que permite el paso de los
electrones.

Fig. 3 Celta electroltica

nodo: Es el electrodo sobre el que se produce la oxidacin

Ctodo: Es el electrodo sobre el que se produce la reduccin
Puente salino: Es un tubo de vidrio relleno de un electrolito que impide la migracin
rpida de las sustancias de una celda a otra, permitiendo no obstante el contacto elctrico
entre ambas, pero evita la mezcla de las disoluciones diferentes que podra permitir la
reaccin directa de los reactivos de la celda

8. Que es una celda o pila electroltica

Se denomina pila elctrica a un dispositivo que genera energa elctrica mediante un proceso
qumico transitorio en el cual cesa su actividad para que se renueven sus elementos
constituyentes, puesto que sus caractersticas resultan alteradas durante el mismo; el cual est
constituido por una o ms celdas galvnicas, y a diferencia de una batera este no es un dispositivo
recargable por lo tanto se le denomina generador primario.
La energa es accesible mediante dos terminales que tiene la pila, llamados polos, electrodos o
bornes, en los cuales uno de ellos es el polo positivo o nodo y el otro es el polo negativo o
ctodo

Su estructura consiste en piezas de dos metales diferentes que se encuentran introducidas en un

electrolito, es decir, un lquido conductor de electricidad, el funcionamiento de una pila se basa
en el potencial de contacto entre un metal y un electrolito. (Vera, 2010)
9. Tipos y ejemplos de reacciones que se dan en estas celdas.

Celda Galvnica

Tambin denominada pilas voltaicas o bateras permite obtener energa elctrica a partir de
un proceso qumico, en las cuales, las reacciones en los electrodos ocurren espontneamente
y producen un flujo de electrones desde el ctodo al nodo (a travs de un circuito externo
conductor). Dicho flujo de electrones genera un potencial elctrico que puede ser medido
experimentalmente. (Borneo, 2010)

Fig.4 Celda galvnica

Ejemplo
/ (.) +2 // (.) +2/ :

(): Oxidacion

Ctodo (+) : Reduccin () +2 +2

Puente salino o tampn porosos : Flujo de iones

(.) +2+2

Los electrones se mueven a travs del circuito externo desde el lugar de la oxidacin ( nodo )
hacia el sitio de la reduccin (ctodo)

Fig. 5 Ejemplo de celda galvnica

Celda electroltica

Este tipo de celdas no son espontneas y se debe suministrar energa para que funcionen,
pues al suministrar energa se fuerza una corriente elctrica a pasar por la celda y se fuerza a
que la reaccin redox ocurra. (Borneo, 2010)

Fig. 6 Celda electroltica

Ejemplo
Descomposicin de NaCl fundido
Ctodo : 2 + () + 2 2 ()
nodo : 2 ()
2 () + 2
2 + () + 2 ()

2 () + 2 ()

= -2,71V
= 1,36V
=-4,97 V

Fig. 7 Ejemplo de celda electroltica

1. Qu son celdas galvnicas?

Son dispositivos que sirven para obtener el trabajo elctrico a partir de una reaccin de
transferencia de carga (Aldabe, Bonazzola , Aramenda, & Lacreu, 2004). La transferencia de carga
elctrica se da entre metales y electrolitos, es una de las caractersticas fundamentales de las
celdas galvnicas, el flujo de corriente proporcionada por la celda se genera en las reacciones
qumicas que ocurren en las interfaces electrodo electrolito (Albella, 2003).

Ilustracin 1 componentes fundamentales de una celda galvnica

En la semicelda andica ocurren las oxidaciones, donde el electrodo andico, conduce los
electrones que son liberados hacia los conductores metlicos; estos conductores elctricos
conducen los electrones y los llevan hasta el electrodo catdico; los electrones entran as a la
semicelda catdica producindose en ella la reduccin (Cedrn, Landa, & Robles, 2011).
La corriente que circula en esta pila se calcula con la ecuacin:
=

2.
=

Donde n es el nmero de moles que hay en el nodo, y a su vez el nmero de moles que hay en el
ctodo, por lo cual en un intervalo de tiempo t circulan 2n moles de electrones. La constante de
Faraday, F=96,485, es la carga de un mol de electrones (Aldabe, Bonazzola , Aramenda, & Lacreu,
2004).

2. Tipos y ejemplos de reacciones oxido reduccin que se dan en estas celdas, como se las
representa
La pila galvnica es un ejemplo claro de una celda galvnica, la cual consta de una lmina de zinc
metlico en el nodo, sumergida en una disolucin de sulfato de zinc, ZnSO4, 1 M; y una lmina de
cobre metlico, en el ctodo, sumergido en una disolucin de sulfato de cobre, CuSO4, 1 M. El zinc
se oxida de Zn a Zn2+, mientras que la reduccin que se da es de Cu2+ a Cu (Cedrn, Landa, &
Robles, 2011).

Ilustracin 2 Pila galvnica de Zn/Cu

Las reacciones que generalmente se dan en estas celdas son:

Tabla 1 (Albella, 2003).

Reacciones de Oxidacin
Oxidacin de un anin para producir un
elemento:
2Cl- Cl2(g) + 2eOxidacin de un anin o catin en solucin
para producir un ion con estado de oxidacin
mayor:
Fe2+ Fe3+ + eOxidacin del agua para producir oxgeno:
2H2O(l) O2(g) + 4H + 4e-

Reacciones de Reduccin
Reduccin de un catin para producir un metal:
Zn2+ + 2e- Zn(s)
Reduccin de un anin o catin en solucin
para producir un anin de ms bajo estado de
oxidacin:
Fe3+ + e- Fe2+
Reduccin de un no metal para producir un
anin:
Cl2(g) + 2e- 2ClReduccin del agua para producir H(g):
2H2O(l) + 2e- H2 + 2OH-

3. Fuerza o potencial electromotriz

Fuerza electromotriz es la cantidad de energa que hace fluir la corriente de un potencial menor a
uno mayor, se representa con el smbolo , definida cuantitativamente como la diferencia de
potencial constante entre sus terminales. Las bateras, generadores elctricos, celdas solares, pilas
termoelctricas y celdas de combustibles son fuentes de potencial electromotriz ya que convierten
la energa qumica, mecnica, trmica, etc.; en energa potencial elctrica (Weston Sears, Ford, &
Freedman, 2005).

Ilustracin 3 Representacin de la fuerza electromotriz en un circuito

En otras palabras la fuerza electromotriz es el trabajo que realiza una celda por cada unidad de
carga que lo atraviesa, y su unidad de medida es el voltio (Cabrerizo, Antn Bozal, & Barrio Prez,
2008).
=

La relacin entre la energa no elctrica transformada y la intensidad de corriente elctrica (I), es:
= . = . .

4. Qu son Celdas de referencia, electrodos de referencia, potenciales estndar o de

referencia de electrodos, potencial electromotriz de referencia de una celda
Celdas de Referencia
Son sensores potenciomtricos que actan como una semicelda, generando un potencial
proporcional al logaritmo de la actividad del analito, el cual se mide con relacin a un electrodo.
Una celda electroqumica se encuentra formada por dos reacciones de semicelda, donde cada una
tiene un potencial del electrodo asocioado. La fuerza electromotriz de una celda electroqumica
completa est dada por la ecuacin (Wilches Ziga, Ruiz Monsalve, & Hernandez Valdivieso ,
2007):
= +
Donde , , son los potenciales del electrodo indicador, del electrodo de referencia y el
potencial de unin lquida. El electrodo indicador percibe la presencia del analito en la solucin, el
electrodo de referencia es independiente a la composicin de la solucin y la unin liquida es una
interfase entre distintas soluciones (Wilches Ziga, Ruiz Monsalve, & Hernandez Valdivieso ,
2007).
El potencial de la celda puede ser negativo o positivo dependiendo de la energa de los electrones
del electrodo en estudio, cuando la energa es mayor que la del electrodo estndar de referencia
es negativa, y caso contrario es positiva.

Electrodos de referencia
Es aquel que permite conocer el potencial de uno de los electrodos, de manera constante e
insensible a la composicin de la solucin utilizada. Para que este electrodo sea llamado ideal
debe cumplir las condiciones (Wilches Ziga, Ruiz Monsalve, & Hernandez Valdivieso , 2007):
Ser reversible y obedecer la ecuacin de Nernst.
Presentar un potencial constante en el tiempo.
Volver al potencial original despus de haber estado sometido a corrientes pequeas.
Presentar muy poca histresis con ciclos de temperatura, para optimizar la reversibilidad,
reproductibilidad y estabilidad.

Ilustracin 4 Estructura general del electrodo de referencia

Potenciales estndar o de referencia de electrodos

Tipo de

Reaccin

Potencial a 250C

Ref.

Abreviatura

Nombre del

Electrodo

Electrodo

vs.ENH

vs.ECS

bibl.

hidrgeno

(Pt)/H2, H+(a=1)

0.2412

1,3

plata /
cloruro de
plata

Ag/AgCl, KCl (0.1

M)

0.2881

0.047

Ag/AgCl, KCl (3.5

M)

0.205

-0.036

Ag/AgCl, KCl
(sat.)

0.197

-0.045

0.1988

-0.042

Ag/AgCl, NaCl
(sat'd)

0.194

-0.047

Hg/Hg2Cl2, KCl
(0.1M)

0.3337

0.0925

1,3

0.336

0.095

0.2801

0.0389

1,3

0.283

0.042

Hg/Hg2Cl2, KCl
(3.5M)

0.250

0.009

Hg/Hg2Cl2, KCl
(sat.)

0.2412

1, 3

Electrodo

ENH / NHE

Electrodo
Normal de
Hidrgeno

ECN / NCE

Electrodo de
Calomel Normal

ECS /SCE

Electrodo de
Calomel
Saturado

Ag/AgCl, NaCl (3
M)

calomel

Hg/Hg2Cl2, KCl (1
M)

0.244

mercurio /
xido de
mercurio

mercurio /
sulfato de
mercurio

Hg/Hg2Cl2, NaCl
(sat.)

0.2360

0.0052

Hg/HgO, NaOH
(0.1 M)

0.165

-0.076

0.926

0.685

Hg/HgO, NaOH (1
M)

0.14

-0.101

Hg/Hg2SO4,
H2SO4(0.5 M)

0.68

0.44

0.682

0.441

0.64

0.40

0.65

0.41

Ag/AgNO3 (0.01
M) en MeCN

0.3

Ag/AgNO3 (0.1M)
en MeCN

0.36

Hg/Hg2SO4,
K2SO4(sat.)

plata /
nitrato de
plata no
acuoso

ECSS / SSCE

1. Cambio de energa libre de Gibbs en sistemas electroqumicos

Energa Libre de Gibbs
Definicin:

Electrodo de
Calomel
Saturado de
Sodio

Propuesta en 1870 por Williard Gibbs. Funcin de estado extensiva con unidades de energa.
Parte de la entalpa de la que se puede disponer para desarrollar un trabajo til (De la Llata,
2001). El trabajo real producido en un proceso (G), es igual al trabajo producido por el sistema
( s ) menos el trabajo ejercido sobre el sistema (S) (Olmo, 2012).

Funcin:
Determinar la espontaneidad de una reaccin (a presin y temperatura constantes).
2. Espontaneidad de las Reacciones Qumicas
La energa libre de Gibbs surge como medida para relacionar el principio de la mnima energa
y el del mximo desorden.
Principio de mnima energa
Los sistemas materiales tienden a evolucionar en el sentido en el que disminuye su energa
potencial.
A veces, aunque el contenido energtico de los productos sea menor que el de los reactivos, la
reaccin no es espontnea, por ser necesaria una cantidad de energa para poner en marcha la
reaccin (Olmo, 2012).
Principio de mximo desorden
Si atendemos exclusivamente al principio de mnima energa, ninguna reaccin endotrmica
podra ser espontnea, ya que en este tipo de reacciones la energa del sistema aumenta.
No obstante, existen reacciones endotrmicas que ocurren espontneamente, por tanto
adems de la energa debe existir otro factor que condicione la espontaneidad de la reaccin;
este factor es otra variable, el grado de desorden o entropa (S) (De la Llata, 2001).
LOS SISTEMAS QUMICOS TIENDEN A ALCANZAR UN MNIMO DE ENERGA Y UN MXIMO DE
DESORDEN Y SON AMBOS FACTORES LOS QUE CONTROLAN CONJUNTAMENTE EL CARCTER
ESPONTNEO DE LAS REACCIONES.
3. Clculo de la Energa libre de Gibbs
Segn De la Llata (2001); dada una reaccin qumica:

As como en el clculo de la entalpa, la energa libre estndar de formacin para cualquier

elemento en su forma estable es 0
Frmula para calcular la energa libre de Gibbs:
G: Energa libre de Gibbs
H: Variacin de la Entalpa
T: Temperatura absoluta
S: Variacin de la entropa
4. Significado de G
G= 0 El sistema est en equilibrio
G< 0 Proceso espontneo
G> 0 Proceso no espontneo

Figura 5. Potenciales termodinmicos relacionados entre s mediante energa del medio

ambiente (TS) y trabajo de expansin (PV)
5. Anlisis particular ejemplificado de los signos de H y TS
1. Si TS > H aunque el proceso sea endotrmico (H>0) entonces el proceso ser
espontneo (G>0)
Ejemplo:

NO es espontnea a 255 K
S es espontnea a 358 K porque TS predomina sobre H
2. Toda reaccin exotrmica (H<0) en la que tenga lugar un aumento de temperatura (S>0)
es espontnea (G<0)
Ejemplo:
La reaccin de descomposicin del agua oxigenada.

En este proceso aumenta el nmero de partculas (a igualdad de estado gaseoso de reactivos y

productos) por lo que aumenta el desorden. Adems la reaccin es exotrmica y dadas ambas
condiciones contribuyen a un proceso espontneo.

Ejemplo general
Para la reaccin de sntesis del amonaco:

Por tanto la reaccin es negativa.

Un aumento de temperatura no favorece la reaccin ya que de ser as, el segundo trmino se
hace ms positivo y por tanto la energa libre de gibbs tiende a disminuir, por tanto que con
una suficiente temperatura la reaccin no ser espontnea.

6. Relacin con la espontaneidad y equilibrio

Espontaneidad de las reacciones qumicas

Un proceso espontneo es un proceso que tiene una tendencia natural a producirse sin el
aporte de energa desde el exterior, hasta que se agotan los reactivos o se agota el reactivo
limitante. El punto en el que cambia el sentido de la espontaneidad es el punto de equilibrio.
(Morales, 2009)

Fig. 3.- Proceso espontneo y no espontneo Obtenido de http://www2.uah.es

Es importante recalcar que un proceso espontaneo es tambin irreversible es decir que no
pueden revertir sin un aporte energtico externo. (Morales, 2009)

Existen procesos que aunque desde el punto de vista termodinmico son espontneos, su
velocidad es muy pequea, debido a que tienen una energa de
activacin alta y, en consecuencia, necesitan de un aporte de energa para iniciarse. (Morales,
2009)
Ejemplo: Sntesis de agua lquida a partir de sus elementos es un proceso espontneo desde el
punto de vista termodinmico, pero su velocidad de reaccin a temperatura y presin
ordinarias es prcticamente nula.
En todo proceso espontneo, la entropa de un sistema aislado, aumenta

La entropa (S) es una medida del desorden de un sistema. Cuanto ms desordenado est un
sistema, mayor ser su entropa; cuanto ms ordenado, menor entropa. (Viteri, 2002)
Por tanto, aplicndolo a las reacciones qumicas:

(Viteri, 2002)
Sin embargo este proceso no es muy efectivo para verificar si una reaccin es espontnea o no
ya que se refiere cuando un sistema es aislado. (Viteri, 2002)
Realmente cuando se realiza una reaccin qumica el sistema busca, no solamente el estado de
mnima energa o entalpa, sino tambin el estado de mximo desorden o entropa. (Viteri,
2002).
Por tanto, para determinar la espontaneidad de una reaccin qumica se define una nueva
magnitud de estado, la energa de Gibbs (G) (Lpez, 2001)

Fig. 4.-Energa de Gibbs Recuperado de http://www.e-ducativa.catedu.e

Se puede demostrar que una reaccin ser espontnea si la variacin de energa de Gibbs
correspondiente al proceso es negativa. La reaccin no ser espontnea si la variacin de
energa de Gibbs correspondiente es positiva. (Lpez, 2001).

Debido a que la energa libre de Gibbs se calcula restando dos trminos tenemos que.

Tabla 1.- Obtencin de Energa de Gibbs Recuperado de http://www.e-ducativa.catedu.e.

7. Relacin entre energa libre y potencial electromotriz

Electroquimica
Primero debemos definir lo que es la electroqumica, que es una parte de la Ciencia que se dedica
al estudio de los procesos y factores que afectan el transporte de carga a travs de la interface
formada entre dos fases, generalmente un electrodo y una disolucin en contacto con l, , de
forma muy general podemos decir que es la rama de la qumica que estudia la interconversin
entre la energa elctrica y la energa qumica
Una reaccin electroqumica la podemos definir como una reaccin redox en la que el intercambio
de electrones tiene lugar en un electrodo

As cuando se emplea reacciones qumicas para producir electricidad se denomina pila y en caso
de usar electricidad para producir reacciones qumicas se conoce como electrolisis.
Reacciones redox, reacciones de xido reduccin aquellas en las que ocurre una transferencia de
electrones.
Reaccin de oxidacin, el Zn pierde electrones, lo
que lo convierte el agente reductor.(reaccin
andica)
Reaccin de reduccin, el Cu gana electrones lo
que lo convierte en el agente oxidante.(reaccin
catdica)

Reaccin neta
Sistemas electroqumicos se denomina a aquellos en los que ocurre la transferencia de electrones
por estmulos elctricos, en este tipo de sistemas, la corriente elctrica fluye debido a una
diferencia de potencial entre los dos electrodos, Los cationes disueltos en la solucin se mueven
hacia el Ctodo y los aniones hacia el nodo. La corriente elctrica fluye del nodo al ctodo
porque existe una diferencia de potencial elctrico entre ambos electrolitos. Esa diferencia se
mide con la ayuda de un voltmetro y es conocida como el voltaje de la celda. Tambin se
denomina fuerza electromotriz (fem) o bien como potencial de celda, la cual se denomina FEM o
Ec, la cual se mide en voltios, al igual que el potencial elctrico.
La fem puede expresarse, por convencin, como:
=
= electrodo en el que se da la reduccin.
= electrodo en el que se realiza la oxidacin.

8. Equilibrio.
El equilibrio como definicin ms bsica para un cuerpo o elemento es el estado en el cual sobre el
no actan fuerzas o si lo hacen estas se anulan provocando que no exista ningn efecto o cambio
en el sistema de estudio, mas a fondo podemos definir varios tipos de equilibrio para nuestro caso
en particular los de relevancia son el equilibrio termodinmico y el equilibrio qumico.
Equilibrio qumico es el estado en el que las actividades qumicas o las concentraciones de los
reactivos y los productos no tienen ningn cambio neto en el tiempo. Normalmente, este sera el
estado que se produce cuando una reaccin reversible evoluciona hacia adelante en la misma
proporcin que su reaccin inversa. La velocidad de reaccin de las reacciones directa e inversa
por lo general no son cero, pero, si ambas son iguales, no hay cambios netos en cualquiera de las
concentraciones de los reactivos o productos. Este proceso se denomina equilibrio dinmico.

Equilibrio termodinmico se conoce cuando un sistema es incapaz de experimentar

espontneamente algn cambio de estado o proceso termodinmico cuando est sometido a unas
determinadas condiciones de contorno, (las condiciones que le imponen sus alrededores). Para
ello ha de encontrarse simultneamente en equilibrio trmico, equilibrio mecnico y equilibrio
qumico.
9. Energa libre y fuerza electromotriz
Para poder encontrar la realcin entre fuerza alectromotriz y la energa libre tenemos que recurrir
a la energa libre de Helmholtz, a su disminucin, esta que se define para un proceso reversible a
temperatura constante de la siguiente manera:
F = U TS
Tomando en cuenta la definicin de energa interna U = Q W y que Q = TS tenemos que:
F = W
Este trabajo puede venir de diferentes fuentes, en este caso tomaremos en cuenta que este
trabajo puede ser mecnico (Wm = PV) y electroqumico (We ), que en conjunto son el trabajo
total realizado.
W = We + PV
Reemplazando estos dos tipos de trabajo obtenemos que:
F = We + PV
Y ordenando la ecuacin a nuestra conveniencia tenemos que:
We = F + PV
Y con el uso de la ralacin existente entre la energa libre de GIbbs y la energa libre de Helmholtz
G = F + PV, tenemos que:
We = G
Recordando que el trabajo elctrico tambin se define como la cantidad de electricidad por la
diferencia de potencial podemos expresar la energa libre de Gibbs en estos trminos
= We = G = zF
G = zF
Dnde:
zF es la cantidad de electrcidad
es la diferencia de potencial.
es el trabajo elctrico

10. Relacin con la constante de equilibrio qumico (Ec. De Nerst)

Constante de equilibrio.
En el equilibrio las concentraciones de reactivos y productos permanecen constantes en
determinadas condiciones de presin y temperatura. A la relacin que hay entre estas
concentraciones, expresadas en molaridad [mol/L], se le llama constante de equilibrio.
El valor de la constante de equilibrio depende de la temperatura del sistema, por lo que siempre
tiene que especificarse. As, para una reaccin reversible, se puede generalizar:
+ +

En esta ecuacin Keq es la constante de equilibrio para la reaccin a una temperatura dada. sta
es una expresin matemtica de la ley de accin de masas que establece: para una reaccin
reversible en equilibrio y a una temperatura constante, una relacin determinada de
concentraciones de reactivos y productos tiene un valor constante Keq.
En el equilibrio, las concentraciones de los reactivos y productos pueden variar, pero el valor de
Keq permanece constante si la temperatura no cambia.
De esta manera, el valor de la constante de equilibrio a una cierta temperatura nos sirve para
predecir el sentido en el que se favorece una reaccin, hacia los reactivos o hacia los productos,
por tratarse de una reaccin reversible.
Un valor de Keq > 1, indica que el numerador de la ecuacin es mayor que el denominador, lo que
quiere decir que la concentracin de productos es ms grande, por lo tanto la reaccin se
favorece hacia la formacin de productos. Por el contrario, un valor de Keq < 1, el denominador es
mayor que el numerador, la concentracin de reactivos es ms grande, as, la reaccin se favorece
hacia los reactivos.
Ecuacin de Nernst:
= 0

Donde:

E es el potencial corregido del electrodo.

E el potencial en condiciones estndar (los potenciales se encuentran tabulados para

diferentes reacciones de reduccin).

R la constante de los gases.

T la temperatura absoluta (escala Kelvin).

n la cantidad de mol de electrones que partcipan en la reaccin.

F la constante de Faraday (aproximadamente 96500 C/mol).

Ln(Q) es el logaritmo neperiano de Q que es el cociente de reaccin (Universidad de la

Habana, 2008).

Por ello, si se conoce cualquiera de las tres cantidades: G, K o E celda, se peden calcular las otras:

Fig. 3. G, K o E en Celda galvnica (Rivera, 2011)

Determinacin de H y S de los datos de la FEM:

El cambio de energa libre est relacionado con la variacin de entalpa por la ecuacin de GibbsHelmholtz

La relacin fundamental entre la fem y G es:

=

Si se sustituyen las ecuaciones (3) y (2) en (1) se encuentra para H:

La ecuacin (4) permite el clculo del calor de reaccin a partir de la fem medida y del coeficiente
de temperatura, de la fem de la reaccin a partir del H y E (Rivera, 2011).
H se expresa en joules
E en voltios
F en coulombios

[ ] en voltios por grados K (Romo, 1972).

Al sustituir la ecuacin (3) en la ecuacin (1) se obtiene:

Por lo tanto para cualquier reaccin electroqumica G puede igualar a H slo cuando [ ] = 0

adems como:

La comparacin de las ecuaciones (5 y (6) muestra que:

Con ayuda de la ecuacin (7), el cambio de entropa de una reaccin se calcula fcilmente a partir
del coeficiente de temperatura de la fuerza electromotriz (Cornejo, 2010).

11. Relacin con la entropa y entalpa de reacciones electroqumicas

Entalpia y entropa en reacciones electroqumicas.
La forma de asociar esta fuerza electromotriz con los trminos de termodinmica con los que
estamos familiarizados es la siguiente.
= =
As podemos relacionar la espontaneidad de las de la reaccin con la fuerza electromotriz.
Reaccin espontnea: < 0 > 0
Reaccin no espontnea: > 0 < 0 (la reaccin espontnea ser la inversa)
Equilibrio: = 0 = 0 (no se produce energa elctrica; la pila se ha agotado)
Para poder asociar con la entalpia se usa la siguiente relacin y la definicin de entropa
= +
La cantidad mxima de energa elctrica que se puede obtener de una pila est limitada por el
segundo principio de la termodinmica, el cual dice que la variacin de entropa durante un
proceso infinitesimal en que se intercambia una cantidad de calor, q, con el medio (u otro si

sistema) a una temperatura T viene dada por: =

=
Tomando en cuenta que

G = nF
=

= + = nF +
= ( )

CONCLUSIONES
Un sistema electroqumico sea espontneo o no, puede clasificarse como galvnico o electroltico,
respectivamente. Una celda galvnica es un sistema espontneo en donde, a partir de las
reacciones parciales de oxidacin y de reduccin, que se dan en los electrodos, se genera una
diferencia de potencial y se obtiene una corriente elctrica. De manera inversa, en una celda
electroltica, sistema no espontneo, al inducir una corriente elctrica aplicando un voltaje a las
puntas externas de los electrodos en la celda, se producen reacciones redox, la oxidacin en el
nodo y la reduccin en el ctodo. Es decir si se aplica corriente elctrica a los electrodos de la
celda, se obtiene energa qumica, por las reacciones y formacin de productos en los electrodos.

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el

22

de

febrero

de

EJERCICIOS
Ley de ohm y ley de Faraday
1. Una bombilla que lleva la indicacin 220 V, 100 W, se conecta a una ddp de 110 V. Calcula:
a) La resistencia elctrica de la bombilla.
b) La intensidad de corriente que circula por ella cuando est conectada a 110 V.
R=

( )2 (220)2
=

100

= 484

El valos de la resistencia es el mismo que se conecta a otra ddp :

I=

( )

110
484

= ,

2. Por una seccin de un tubo fluorescente pasan cada segundo 0,32 *1019 iones positivos y
1,28*1019 electrones. Calcule la intensidad de corriente en el tubo.
Hay que tener en cuenta las cargas que circulan en ambos sentidos
1

+ = 0,32 *1019 electrones /s = 0,32 *1019 ( ) 6,25 1018 () = 0,51 = 0,51

= 1,28 *1019 electrones /s = 1,28 *1019 ( ) 6,25 1018 () = 2,04 = 2,04
La corriente total es I = + + = 0,51++2,04 =2,55 A
3. De acuerdo al circuito, cunta corriente producira un voltaje aplicado de 10 volts a travs
de una resistencia de 5 ohms?

I= =

10
5

(Dominguez, 2010 )

4. Una bobina rectangular de 50 vueltas y dimensiones de 5 cm * 10 cm se deja caer desde

una posicin donde B = 0 hasta una nueva posicin donde B = 0,5 T y se dirige
perpendicularmente al plano de la bobina. Calcule la magnitud de la fem promedio
inducida en la bobina si el desplazamiento ocurre en 0,250 seg.
El rea de una vuelta de la bobina es:
Lado = 0,5 cm = 0,05 m
Lado = 10 cm = 0,01 m
A = 0,05 m * 0,1 m = 5 * 103 2
El flujo magntico a travs de la bobina en t = 0 es cero, puesto que B = 0 en dicho momento.
2 = 0. En t = 0,25 seg. El flujo magntico a travs de una vuelta de la bobina es: 1 = B * A
1 = 0,5 T * 5 * 103 2
1 = 2,5 * 103 2
Por tanto, la magnitud de la fem inducida es:
= 1 2 = 2,5 * 103 2 -0 = 2,5 * 103 2
N = 200 vueltas.
t = 0,25 seg

103 2
= 0,5 voltios

=
= 50

2,5

5. Una espira plana de alambre que consta de una sola vuelta de rea de seccin transversal
igual a 8 cm 2 es perpendicular a un campo magntico cuya magnitud aumenta
uniformemente de o,5 T a 2,5 T en 1 seg.
Cul es la corriente inducida resultante si la carga tiene una resistencia de 2
El rea de una vuelta de la bobina es:
A = 8 2 = 8 * 104 2
En t = 0,25 seg. El flujo magntico a travs de una vuelta de la bobina es: 2 = B * A
2 = 0,5 T * 8 * 104 2
2 = 4 * 104 2
1 = B * A
1 = 2,5 T * 6 * 104 2
1 = 20 * 104 2
= 1 2 = 20 * 104 2 - 4 * 104 2 = 16 * 104 2
N = 1 vueltas.
t = 1 seg
=

 =1

16 104 2
=
1

0,0016 voltios

= 0,0016 =
I=

0,0016
= 2 =

Amp

(Serway, 2008)
Pilas electroqumicas
6. Dos celdas electrolticas que contienen nitrato de plata (I) y sulfato de cobre (II),
respectivamente, estn montadas en serie. Si en la primera se depositan 3 gramos de
plata.
a) Calcule los gramos de cobre que se depositarn en la segunda celda.
b) Calcule el tiempo que tardarn en depositarse si la intensidad de la corriente es de 2
Amperios.
Datos: Masas atmicas : Ag= 107,9; Cu= 63,5 ; Faraday: 96500 C
a) Las reacciones de descarga en cada celda electroltica son:
2 Ag+ + 2 e- 2 Ag
Cu2+ + 2 e- Cu
2 nCu = nAg

nCu = 3g(Ag) / 2 107,9 gmol-1 (Ag) = 0,0139 moles

mCu = 0,0139 mol 63,5 g/mol = 0,883 g de Cu

b)

96500 C / 107,9 g (Ag) = 2 (A) t (s) / 3g (Ag)

t = 1341 s

7. Se colocan en serie una clula electroltica de AgNO3 y otra de CuSO4.

a) Cuntos gramos de Cu(s) se depositan en la segunda clula mientras se depositan 2g de
Ag(s) en la primera?
b) Cunto tiempo ha estado pasando corriente si la intensidad era de 10 A?
Datos.- Masas atmicas: Ag = 107,87 y Cu = 63,54; Faraday = 96.500 Cmol1
a)

Ag+ + 1e Ag

Cu2+ + 2e Cu

2 g /107,87gmol1 = 0,0185 moles Ag

1 mol Cu por cada 2 Faradios 0,0185 63,54/2 g = 0,59 g Cu
b)

t = 0,0185 96500 / 10 = 178,5 s

8. Se construye una pila galvnica conectando una barra de cobre sumergida en una
disolucin de Cu2+ 1 M con una barra de cadmio sumergida en una disolucin de Cd2+ 1 M.
Halla la fem de esta pila.

Datos E0 (Cu2+/Cu) = 0,34 V ; E0 (Cd2+/Cd) = -0,40 V.

La fem de la pila es la fem estndar, ya que las concentraciones son 1 M.
Como el potencial de reduccin mayor es el de Cu este se reducir y el de Cd se oxidar, por tanto
las reacciones que tendrn lugar en la pila sern:
Reduccin (ctodo) : Cu2+ + 2 e- } Cu E0 = 0,34 V
Oxidacin ( nodo ) : Cd } Cd2+ + 2 e- E0 = 0,40 V
Reaccin global de la pila : Cu2+ + Cd } Cu + Cd2+ E0 = 0,32 + 0,40 = 0,72 V
Obsrvese que al escribir la reaccin de oxidacin para el electrodo de Cd se ha cambiado el signo
del potencial normal de reduccin, ya que ste es el proceso inverso.
9. Representa la pila voltaica formada por un electrodo de Zn en una disolucin de ZnSO4 y un
electrodo de plata en disolucin de AgNO3 1,0 M. Las disoluciones estn a 250 C. Determina
cul es el ctodo y cul es el nodo, escribe las reacciones de la pila, indica el sentido de
flujo de los electrones y calcula la fem de la pila.
Datos: E0 ( Zn2+/Zn) = -0,76 V ; E0 (Ag+/Ag) = 0,80 V
El electrodo que tenga el potencial normal de reduccin mayor se reducir actuando como
ctodo. El de menor potencial se oxidar actuando como nodo.
Las reacciones que tendrn lugar en la pila son:
Oxidacin en el nodo: Zn } Zn2+ + 2 e- E0 = 0,76 V
Reduccin en el ctodo: 2 Ag+ + 2 e- } 2 Ag E0 = 0,80 V
Reaccin global: Zn + 2 Ag2+ } Zn2+ + 2 Ag
Se cambia el signo del potencial del Zn debido a que se ha invertido el sentido de la
semirreaccin, es decir hemos escrito la reaccin de oxidacin.
Se ha multiplicado por 2 la semirreaccin de reduccin con objeto de ajustar la reaccin
global y, sin embargo, el potencial de electrodo no vara, ya que se una propiedad
intensiva.
Como la reaccin global de la pila es suma de las dos semirreacciones, su potencial es
tambin la suma de los dos potenciales parciales:
Eopila = 0,80 + 0,76 = 1,56 V
Es decir:
E0pila = E0ctodo - E0nodo
La notacin abreviada de la pila ser:
Zn(s)/Zn2+(1M)//Ag+(1M)/Ag(s)

10. Qu cantidad de electricidad es necesaria para que se deposite en el ctodo todo el oro
contenido en un litro de disolucin 0,1 M de cloruro de oro (III)?
Al pasar una corriente elctrica por una disolucin de AuCl3, se producen las siguientes
semirreacciones en los electrodos:
Semirreac. de reduccin, en el ctodo, polo (-) : Au3+ + 3 e- Au
Semirreac. de oxidacin, en el nodo, polo (+) : 2Cl- Cl2 + 2 eEn un litro de disolucin 0,1M de AuCl3 hay 0,1 mol de iones Au3+ y la masa de Au que
tenemos que depositar ser: n de moles. Masa molar del Au
Teniendo en cuenta las leyes de Faraday:
m = M Q/n F
0,1. M= M.Q/3.96500 ;
Q = 28950 C
(Rodriguez, 2011)
11. Calcular la cantidad de corriente requerida para depositar 25,8 gramos de Cu por
electrolisis de CuCl2.
CuCl2(s) Cu2+(ac)+2Cl-(ac)
Donde la reduccin es:
Cu2+(ac)+2eCu(s)
1 2 96500
25,8
= 7842
63,5 1 1
12. Cuando se electroliza cloruro de litio fundido se obtiene Cl2 y litio. Si inicialmente se
dispone de 15 gramos de LiCl, qu intensidad de corriente ser necesaria para
descomponerlo en 2 horas?
LiCl(s)Li+ + Cl15

1 1 96500
= 34059
42,5 1 1

= .
34059
=
= 4,73
7200
13. Un modo de obtener oro puro es por electrolisis de una solucin de cloruro de oro (III). El
oro se deposita en el ctodo, mientras que en el nodo se desprende Cl2. Calcula la masa
de oro producida cuando han pasado 30.000C de carga a travs de la celda.

2Au3+(ac)+6Cl-(ac) 2Au(s)+3Cl2(g)
1 1 197
30000
= 20,4
96500 3 1

14. Se dispone de una celda electroltica industrial para la produccin de cloro gaseoso e
hidrxido sdico. Dicha celda contiene una solucin de cloruro sdico concentrado que la
electroliza con una corriente de 3,0 kA, desprendindose hidrgeno en el ctodo y cloro en
el nodo. a) Escribe las semirreacciones que tienen lugar. b) Calcula la produccin diaria de
cloro, expresada en m3 a 300K y 2 atm, si el rendimiento de la corriente es del 80%.
a)
Ctodo
2H2O + 2e H2 + 2OHnodo
2Cl- Cl2 + 2e
b)
Q=I.t
= (3000)(86400) = 2,6 108
80 1 12
2,6 108
= 10782
100 96500 2
= 13258
15. Se quiere dorar una pieza cuya superficie exterior es de 100 cm2, de manera que el grosor
de la capa de oro sea 0,02 mm. Para ello se introduce el objeto como ctodo de una celda
electroltica que contiene una solucin de AuCl3 y se aplica una corriente continua de 7A.
Calcula el tiempo necesario para dorar el objeto. Datos: densidad del oro (20C) = 19,3
g/cm3
= .
19,3
0,23
= 3,86
13
1 3 96500
3,86
= 5672
197 1 1
5672
= =
= 810

Celdas Galvnicas
16. Para la reaccin de celda Hg2Cl2(s) + H2(ac, 1atm) 2Hg(l) + 2H+(ac, =1) + 2Cl+( ac,
=1), encontrar , y .
Datos:
EH+/H2=0,00 V
EHg2Cl2/Cl-/Hg=0,2676 V

( ) = 3,19 104 /.

= 2 96484 0,2676 103

= 51,64

= 2 96484 [0,2676 298,15(3,19 1014 )] 103

= 2 96484 (3,19 104 ) = 61,6

17. Entre 0 C y 90C, el potencial de la celda Pt(s)|H2(g, = 1)|HCl(ac, m = 0.1)|AgCl(s)|Ag(s),
Est dado por EC = 0.35510 0.3422 x 10-4t 3.2347 x 10-6t2+ 6.314 x 10-9t3 donde EC est
expresado en volts, y t en C. Escrbase la reaccin de celda y calclese G, H y S para la
celda a 50 C.
Reaccin parcial
Ctodo
2AgCl + 2e 2Ag + 2Clnodo
(-)2H+ + 2e H2
Rx. Global
2AgCl + H2 2Ag + 2Cl- + 2H+
50 = 0,35510 0,3422 104 3,2347 106 2 + 6,314 109 3 = 0,3461

= 2
96484 0,3461 103
= 66,786

50

(
)
= 0,3422 104 2 3,2347 106 + 3 6,314 109 2

= 3,10335 104

= [ (
) ] = 2 96484[0,3461 32315 3,10335 104 ]

= 86,137

= ( ) = 2 96484 (3,10335 104 ) = 59,885

18. Hallar la constante de equilibrio para la siguiente reaccin global (espontnea):

Ag+(ac) + Cr2+(ac) Ag(s) + Cr3+(ac)
En esta ecuacin de xido-reduccin, se puede observar que el ion Ag+ acuoso, que se
encuentra oxidado (reactivos), pasa a plata reducida, Ag, en los productos, por tanto en
una tabla de potenciales normales (o estndar) de electrodo, este proceso corresponde a
la reaccin parcial de reduccin:
Ag+(ac) + 1e = Ag(s)
Cuyo potencial estndar es EAg+/Ag=0,799V.
El proceso complementario, la especie inica Cr2+ acuoso (reactivos), es la especie
reducida que pasa a Cr3+, tambin acuoso, que es la especie reducida (productos); a este
proceso, en la tabla de potenciales estndar, corresponde la reaccin parcial de reduccin:
Cr3+(ac) + 1e = Cr2+(ac)
A la cual corresponde el potencial ECr3+/Cr2+=-0,4076V.
Como puede apreciarse, el nmero de electrones intercambiados en la reaccin global, es
la unidad, luego, de acuerdo con la ec., tenemos:


(0,799 [0,4076])
=
= 20,41634
0,0591
0,0591
= 2,61 1020
=

19. A partir de los datos del problema anterior, encuentre la constante de equilibrio para el
proceso no espontneo.
Ag + Cr3+(ac) Ag+ + Cr2+(ac)
= 3+/4+ +/ = 0.4076 0,799 = 1,2066

1,2066
=
=
= 20,41634
0,0591
0,0591
= 3,8314 1019
20. Calcular, a) el potencial de la celda Au(s) Au3+(ac) Zn2+(ac) Zn(s); b) la energa libre
estndar, G, para el mismo sistema.
Ecuacin
Au3+(ac) + Zn(s) Au(s) + Zn2+(ac)
a) Semireaccin
2x[Au3+(ac) + 3e Au(s)]
(-)3x[Zn2+(ac)+2e Zn(S)]
2Au3+(ac) + 3Zn(s) 2Au(s) + 3Zn2+(ac)
Ec=1,4970 + 0,7630 = 2,2600

b) = = 6 96500 2,2600 = 1,308

21. Cuando se hace reaccionar cido ntrico con zinc metlico se obtiene, entre otros
productos, in amonio en forma de nitrato de amonio y zinc divalente en forma de nitrato
de zinc. A) Complete y ajuste la reaccin mediante el mtodo in-electrn y determine los
gramos de oxidante que se reducen con 1 mol de electrones. B) Calcule el volumen de una
disolucin de cido ntrico, que contiene 3,15 g de cido por litro de disolucin, necesario
para oxidar 3,27 g de zinc metlico presente en un residuo procedente de la minera.
Datos.- Masas atmicas: H = 1,0; N = 14,0; O = 16,0; Zn = 65,4.

Solucin:
a)

[Zn

Zn2+ + 2e-]

[NO3- + 10H+ + 8e-

NH4+ + 3H2O]

10HNO3 + 4Zn NH4NO3 + 4Zn(NO3)2 + 3H2O

Gramos de oxidante (HNO3) que se reducen con un mol de electrones = 63/8 = 7,9 g
b) [HNO3] = 3,15/PM = 3,15/63 = 0,05 M
moles de Zn = 3,27/65,4 = 0,05 moles de Zn presentes ;
Como la estequiometra HNO3:Zn es 10:4, sern necesarios 100,05/4 = 0,125 mol de HNO3
V = n moles / [HNO3] = 0,125/0,05 = 2,5 L
22. Complete y ajuste, en medio cido, las semirreacciones de oxidacin y de reduccin as
como la reaccin global. Indique si son espontneas las reacciones globales en funcin de
los potenciales redox. a)Cr2O72 + S2 + H+ Cr3+ + ... b) KMnO4 + HCl + SnCl2
SnCl4 + ... Datos.
E Cr2O72/Cr3+ = 1,33 V; E S/S2 = 0,14 V; E MnO4/Mn2+ =
1,51 V; E Sn4+/Sn2+ = 0,15 V

Solucin:
a) Semirreacciones:
Cr2O72- + 14H+ + 6e- 2Cr3+ + 7H2O
S2- S + 2e-

E = 1,33 V
E = - 0,14 V

Reaccin global:
Cr2O72- + 14H+ + 3S2- 2Cr3+ + 3S + 7H2O

E = 1,19 V

E > 0; G < 0 espontnea

b) Semirreacciones:
MnO4- + 8H+ + 5e- Mn2+ + 4H2O
Sn2+ Sn4+ + 2 e-

E = 1,51 V
E = -0,15 V

Reaccin global:
2 KMnO4 + 16HCl + 5SnCl2 2MnCl2 + 5SnCl4 + 8H2O + 2KCl

;E = 1,36 V

E > 0; G < 0 espontnea

23. Conociendo los potenciales normales de reduccin de los halgenos:

a) Escriba las siguientes reacciones y determine cules sern espontneas:
i. Oxidacin del in bromuro por yodo
ii. Reduccin de cloro por in bromuro

iii. Oxidacin de ioduro con cloro.

b) Justifique cul es la especie ms oxidante y cul es ms reductora.
Datos: EF2/F - =2,85 V, ECl2/Cl- =1.36 V, EBr2/Br- = 1,07 V, E I2/I- = 0,54 V
Solucin:
a)

i. Reaccin no espontnea. El potencial de reduccin del yodo es menor que el del

bromo.
ii.
Reaccin espontnea. El potencial de reduccin del cloro es superior al del
bromo.
Cl2 + 2 Br - 2Cl- + Br2

iii.

E = 1,36-1,07= 0,29 V

Reaccin espontnea. El potencial de reduccin del cloro es superior al del yodo.

Cl2 + 2I- 2Cl- + I2

E= 1,36-0,54= 0,82 V

b) De las especies dadas, la ms oxidante es el F2 ya que posee el mayor potencial de reduccin,

mientras que la ms reductora es I2 ya que posee el potencial de reduccin ms pequeo.

24. Dos celdas electrolticas que contienen nitrato de plata (I) y sulfato de cobre (II),
respectivamente, estn montadas en serie. Si en la primera se depositan 3 gramos de
plata. a) Calcule los gramos de cobre que se depositarn en la segunda celda. b) Calcule el
tiempo que tardarn en depositarse si la intensidad de la corriente es de 2 Amperios.
Datos: Masas atmicas : Ag= 107,9; Cu= 63,5 ; Faraday: 96500 C

Solucin:

a) Las reacciones de descarga en cada celda electroltica son:

2 Ag+ + 2 e- 2 Ag
Cu2+
2 nCu = nAg

+ 2 e-

Cu

nCu = 3g(Ag) / 2 107,9 gmol-1 (Ag) = 0,0139 moles

mCu = 0,0139 mol 63,5 g/mol = 0,883 g de Cu

c) 96500 C / 107,9 g (Ag) = 2 (A) t (s) / 3g (Ag)

t = 1341 s

25. Considerando los siguientes metales: Zn, Mg, Pb y Fe. Ordnelos de mayor a menor
facilidad de oxidacin. a) Cules de estos metales pueden reducir Fe3+ a Fe2+ pero no
Fe2+ a Fe metlico? Justifique las respuestas. Datos: E(Zn2+/Zn) = 0,76 V; E(Mg2+/Mg)
= 2,37 V; E(Pb2+/Pb) = 0,13 V; E(Fe2+/Fe) = 0,44 V; E(Fe3+/Fe2+) = 0,77 V
Solucin:
a) Se oxida ms fcilmente el que tiene el potencial de reduccin ms negativo, en este caso
el magnesio. El que menos fcilmente se oxida es el plomo, ya que tiene el potencial de
reduccin menos negativo, es decir el mayor potencial de todos. As, el orden de mayor a
menor tendencia es el siguiente: Mg, Zn, Fe, Pb.
b) Plomo (Pb), ya que todos pueden reducir Fe3+ a Fe2+, pero solo l no puede reducir el Fe2+ a
Fe metlico porque tiene un potencial de reduccin mayor.
Pb + Fe2+ Pb2+ + Fe ; E = E(Fe2+/Fe) E(Pb2+/Pb) = 0,44 (0,13) = 0,31 V; proceso
no espontneo.

26. Se colocan en serie una clula electroltica de AgNO3 y otra de CuSO4. a)Cuntos gramos
de Cu(s) se depositan en la segunda clula mientras se depositan 2g de Ag(s) en la
primera? b) Cunto tiempo ha estado pasando corriente si la intensidad era de 10 A?
Datos.- Masas atmicas: Ag = 107,87 y Cu = 63,54; Faraday = 96.500 Cmol1
Solucin:

a)

Ag+ + 1e Ag

Cu2+ + 2e Cu

2 g /107,87gmol1 = 0,0185 moles Ag

1 mol Cu por cada 2 Faradios 0,0185 63,54/2 g = 0,59 g Cu
b) t = 0,0185 96500 / 10 = 178,5 s

Energa libre de Gibs

27. Una bobina con 120 espiras de 30 cm2 de rea est situada en un campo magntico
uniforme de 4 . 103 T. Calcula el flujo magntico que atraviesa la bobina si: a) su eje es
paralelo a las lneas de induccin magntica; b) el eje forma un ngulo de 60 con las
lneas de induccin.

a) El flujo magntico que atraviesa una espira est dado por la expresin:

B S B S cos

Es decir el flujo magntico que atraviesa una espira viene dado por el producto escalar de B y S ,

donde B es el vector induccin magntica y S es un vector cuyo mdulo es el rea de la bobina

y cuya direccin es perpendicular al plano de la espira, siendo por tanto el ngulo que forman

S y B.

En el caso de tratarse de una bobina cuyo nmero de espiras sea N , el flujo magntico es:

N B S cos
Sustituyendo datos:

N B S cos = 120 4 10 3 30 10 4 cos0 1,4 10 4 Wb

(donde S 30cm 2 se ha expresado en m2 y 0 )
b) En este caso 60 y sustituyendo los restantes datos:

1
N B S cos = 120 4 103 30 10 4 0,72 103 Wb
2
28. Un campo magntico uniforme de 0,4 T atraviesa perpendicularmente una espira circular
de 5 cm de radio y 15 de resistencia. Calcula la fem y la intensidad de corriente inducidas
si la espira gira un cuarto de vuelta alrededor de su dimetro en 0,1 s.

El rea de la espira es ( r 5cm) :

S r 2 (0,05) 2 0,007854 m2
El flujo magntico que atraviesa la espira en la posicin inicial es :

1 B S cos 0,4 0,007854 cos0 0,00314 Wb

El flujo magntico que atraviesa la espira en la posicin final es:

2 B S cos 0,4 0,00314 0 0

Luego la variacin de flujo es: 2 1 0 0,00314 0,00314 Wb
La f e m inducida segn la ley de Faraday ser:

0,00314

0,0314 V
t
0,1

Por ltimo la intensidad de la corriente inducida se calcula mediante la ley de Ohm:

0,0314
0,0021 A
R
15

29. Calcula la fem inducida en una bobina con 200 espiras de 30 cm2 cuyo eje es paralelo a un
campo magntico uniforme que vara en el tiempo segn la ley B = (2 t + 0,8) . 10 3 (en
unidades del SI). Sol.: 1,2 . 103 V.
El flujo que atraviesa la bobina viene dado por la expresin:

NBS cos
Donde N es el nmero de espiras de la bobina ( N 200) , B es el mdulo del vector

B (2t 0,8) 10 3 SI , S el rea de

cada espira y es el ngulo que forma el vector S y B. Sustituyendo datos y teniendo en

cuenta que 0, pues el eje de la bobina (y por tanto S ) es paralelo a las lneas de fuerza del
induccin magntica, que viene dado por la expresin:

campo magntico, se tiene:

N S (2t 0,8) 10 3 cos0 N S (2t 0,8) 10 3

De aqu la fem inducida por la ley de Faraday ser:

d
d
d

NS (2t 0,8) 10 3 NS 10 3 (2t 0,8) NS 10 3 2

dt
dt
dt
30
200
10 3 2 1,2 10 3 V
10000

30. Una barra metlica de 25 cm se mueve con una velocidad de 6 m/s perpendicularmente a
un campo magntico uniforme de 0,3 T. Calcula: a) la fuerza magntica que acta sobre un
electrn de la barra; b) el campo elctrico en el interior de la barra; c) la diferencia de
potencial entre los extremos de la barra.

a) Segn el enunciado del problema, una barra se mueve perpendicularmente a un campo

magntico con una velocidad de 6 m/s. El mdulo de la fuerza magntica que acta sobre un
electrn situado en el interior de la barra, viene dado por la expresin

F qv B

Donde q es la carga del electrn, v la velocidad del electrn (que es la velocidad de la

barra) y B es el mdulo del vector induccin magntica. Sustituyendo datos:

F q v B 1,6 10 19 6 0,3 2,88 10 19 N

a)
El campo elctrico en el interior de la barra est relacionado con la velocidad
de la barra ( v ) y el mdulo del vector induccin magntica ( B ), por medio de la ecuacin:

E v B
Sustituyendo datos:

E v B 6 0,3 1,8 V / m

c) La diferencia de potencial entre los extremos de la barra est dada por la

ecuacin:
V v Bl

donde v y B son la velocidad de la barra y el mdulo del vector induccin magntica y l

la longitud de la barra. Sustituyendo datos:

V v B l 6 0,3 0,25 0,45V

31. La bobina de un alternador consta de 25 espiras de 60 cm2 y gira con una frecuencia de 50
Hz en un campo magntico uniforme de 0,4 T. Calcula: a) la fem inducida en funcin del
tiempo; b) la fem mxima; c) la intensidad mxima de la corriente inducida si la bobina y el
circuito exterior al que est conectada suman una resistencia de 75 . Sol.: a) = 6
sen(100 t) V; b) 18,8 V; c) 0,25 A.

a) La velocidad angular con que gira la bobina se puede calcular utilizando la expresin:

2 f

donde f es la frecuencia ( f 50 Hz) . Sustituyendo su valor:

2 f = 2 50 100 rad / s

Segn la ley de Faraday la f e m inducida viene dada por la expresin:

N B S sen t

donde N es el nmero de espiras, B el mdulo del vector induccin magntica, S es el

rea de la bobina y la velocidad angular con que gira la bobina. Sustituyendo datos se obtiene
para la fuerza electromotriz inducida la expresin:

N B S sen t = 25 0,4

60
sen100 t 6 sen100 t V
10000

b) La f e m ser mxima cuando el seno valga 1, es decir:

max 6 18,8 V
c) La corriente inducida mxima ser segn la ley de Ohm:

I max

max
R

18,8
0,25 A
75