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REA DE TECNOLOGA
UNIDAD CURRICULAR ELECTIVA II, PETROQUMICA
PROFESORA MILENA VILLALOBOS
Olefinas
Diolefinas
Deshidrogenacin
o craqueo
Deshidrogenacin
o craqueo
Aromticos
Deshidrogenacin
CH3
nC7H16
+ 3H2
Naftenos
Aromticos
Olefinas
Craqueo
Diolefinas
Craqueo
Aromticos
Deshidrogenacin
Dealquilacin
CnHm
H2 C=CH2+CH3-CH=CH2 + CH2+CH4+
H2 O
CH 3CH 3
CH 2 = CH 2 + H 2
LnK =
G
R.T
R= 8,314 J/mol*K
1,985 cal/mol. K
PROPANO: (Alimentacin)
El propano se craquea a mayores conversiones de 70-90% por paso,
dependiendo de la relacin etileno/ propileno deseada. Cuando la conversin
es 90% el rendimiento a etileno es de 45% en peso y de 16% en peso de
propileno.
BUTANO: (Alimentacin)
ISOBUTANOS: (Alimentacin). Las olefinas que se produce en mayores
cantidades es el isobutileno. El isobutano no es una buena alimentacin para
producir etileno, porque es un compuesto ramificado, si se quiere producir
isobutileno (metil- terbutil- eter).
LOS BUTANOS se utilizan como alimentacin en las instalaciones
comerciales. Es mucho ms conveniente craquear isobutano a altas
conversiones generalmente en el rango de 85-95% por paso. A 90% de
conversin los rendimientos son de 36% de etileno y 21% de propileno. El
isobutano comnmente no se utiliza como alimentacin ya que los rendimientos
a etileno son muy bajos comparativamente a etano y propano; si se quiere
producir propileno e isobutileno en vez de etileno es una alimentacin
adecuada.
ebp
ebp
(100-140C)
(200-220C)
C 2 H 4 + 2H 2
2CH 4
C2 H 4
C 3 , C 4 , C 5 + H 2
PROPAO:
Reacciones primaria
C 3 H 6 + H 2
C3 H 8
C 2 H 4 + CH 4
C3 H 8
C 4 H 8 + 2CH 4
2C 3 H 8
C 2 H 6 + C 3 H 6 + CH 4
2C 3 H 8
Reacciones secundaria
C 3 H 6 + 3H 2
3CH 4
C3 H 6
C 4 , C + 5 + H 2
Al controlar la temperatura y el tiempo de residencia se pueden disminuir las
reacciones secundarias al incrementar el peso molecular. Como se puede
observar entre ms pesado sea el hidrocarburo alimentado, mayor es el
nmero de reacciones primaria y secundaria, y por lo tanto mayor es la
variedad de sub productos que se forman adicionalmente al etileno y al
propileno.
De la deshidrogenacin de las olefinas producidas se producen hidrocarburos
altamente insaturados tales como derivados acetilenicos o derivados
diolefinicos altamente reactivos. Estos hidrocarburos pueden reaccionar entre
si y dar lugar a productos pesados. Los compuestos as pesados se someten a
deshidrogenacin ms profunda hasta producir hidrocarburos aromticos entre
ellos benceno los cuales son los precursores de las sustancias poliaromticas
condensadas coque y alquitrn.
C n H 2n
C m H 2 n + C p H 2 p
n = m+ p
4.- Dismutacin de olefinas de bajo peso molecular
2CH 2 = CH CH 2 CH 3
CH 2 = CH CH 3 + CH 2 = CH CH 2 CH 2 CH 3
5.- Reacciones de deshidrogenacin de parafinas a olefinas de olefinas a
diolefinas, de cicloparafinas.
CH 3 CH 2 CH 2 CH 3
CH 2 = CH CH 2 CH 3 + H 2
CH 2 = CH CH 2 CH 3
CH 2 = CH CH = CH 2 + H 2
Benceno
6.- Reacciones de condensacin
+ 3H2
Cicloparafinas
- CH=CH2
+ R1CH=CH-R2
+ 2H2
R2
R1
Estireno
ETAPA IICIACI
K1
R1 H
R2 + R3 (1)
*
ETAPA DE PROPAGACI
Sustraccin de H
*
*
K2
R2 + R1 H
R2 H + R1 (2)
Descomposicin de radicales
*
K3
R1
R4 = H + R2 ( 3)
Pierde un tomo de hidrgeno
2 ETAPA DE TERMIACI
*
*
K
R2 + R2
Pr oductos Estables
*
K
R1 + R2
Pr oductos Estables
K
R1 + R1
Pr oductos Estables
K3
CH 3 CH 2 *
CH 2 = CH 2 + H * (3)
K4
H * + CH 3 CH 3
CH 3 CH 2 + H 2 (4)
*
TERMIACI
*
K5
H * + CH 3 CH 2
CH 3 CH 3 (5)
*
K6
C 2 H 5 + C 2 H 5
C 4 H 10 (6)
K7
CH 3 + C 2 H 5
C 3 H 8 ( 7)
*
K8
H * + CH 3
CH 4 (8)
*
K9
CH 3 + CH 3
CH 3 CH 3 (9)
10
H * + H * K
H 2 (10)
(C 2 H 6 )
1/ 2
K K K
d
= 1 3 4 * (C 2 H 6 )
dt
K5
Si la etapa de terminacin es la etapa 6, la expresin cintica que se obtiene
es la siguiente
(C 2 H 6 )
1/ 2
2K
1/ 2
d
= K 3 1 (C 2 H 6 )
dt
K6
Estas expresiones cinticas se obtienen de la aplicacin del principio de la
dCak
aproximacin al estado estacionario:
=0
dt
Donde ak es un intermediario altamente reactivo ejemplo
*
dC CH 3
=0
dt
La velocidad de formacin de una especie ak presente en las etapas de una
reaccin qumica viene dada por:
dCak
= Kj r j , K: especie y j: etapa
dt
Suponiendo reacciones elementales:
d (C 2 H 6 )
*
*
= K1 [C 2 H 6 ] K 2 CH 3 .[C 2 H 6 ] K 4 H * [C 2 H 6 ] + K 5 H * CH 3CH 2
dt
[ ][
[ ]
[ ][
[ ]
[ ][
[ ]
dH
*
*
= 0 = K 3 C 2 H 5 K 4 H * [C 2 H 6 ] K 5 H * C 2 H 5
dt
De (2) CH 3 = 2 K 1 / K 2
*
[ ][
[H ][C H ] = 2KK
*
2 K1
K
[C 2 H 6 ] = 1 [C 2 H 6 ]
K5
K2
[ ]
[ ]
K4 K5 H *
[ ]
[ ]
+ K1 K 5 H * K 3 K1 = 0
[H ] = K K
1
( K 1 K 5 )2 + 4 K 1 K 3 K 4 K 5
2K 4 K 5
K1
2K1
d (C 2 H 6 )
1
= K1 + K 2
+ K4
+
K2
dt
2 K 4 2 K 4
d (C 2 H 6 ) 3
1 2 4K I K 3 K 4
= K 1 + K1 +
2
K5
dt
2
Como la etapa de iniciacin es
propagacin (KI<<K3,K4), entonces;
d (C 2 H 6 ) K1 K 3 K 4
=
dt
K5
1/ 2
K1 + 4
K 1 K 3 K 4 K 5 K 1
[C 2 H 6 ]
K5
K 5
[C 2 H 6 ]
lenta comparada con las etapas de
1/ 2
[C 2 H 6 ]
T(K)
850
900
(H*)/(C2H5*)
0.0014
0.14
0.0041
0.41
(C2H5*)
6*10-9
6*10-10
2.5*10-8
2.5*10-9
P Kpa
100
1
100
1
Este hecho ha sido estudiado por diversas investigaciones, entre ellos Dwinn,
quien propuso que la etapa de iniciacin es de primer orden y la etapa tres
tiene una cintica entre primer y segundo orden de la forma
*
1/ 2
C 2 H 5 [C 2 H 6 ]
CH 3 + CH 2 = CH 2
CH 3 CH 2 CH 2 + CH 2 = CH 2
*
RH + CH 3
R * + CH 4
*
CH 3 CH 2 CH 2 CH 2
CH 3 CH 2 + CH 2 = CH 2
*
CH 3 CH 2
CH 2 = CH 2 + H *
*
CH 3 CH = CH 2
CH 3 + CH 2 = CH *
CH 3 CH 2 CH 2 CH * CH 3
CH 3 CH 2 + CH 2 = CH CH 3
Tambin se forma propileno de la descomposicin de los radicales isopropilo
formados en la pirolisis primaria de parafinas ramificadas y de propano.
R * + CH 3 CH 2 CH 3
RH + CH 3 CH * CH 3
CH 3 CH * CH 3
CH 3 CH = CH 2 + H *
CH 3 CH 3 2CH 3
CH 3 + C 2 H 6 C 2 H 5 + CH 4
*
C2 H 5 C2 H 4 + H *
*
H * + C2 H 6 C2 H 5 + H 2
*
C 2 H 5 + C 2 H 5 C 4 H 10
*
H * + C2 H 5 C2 H 6
CH 3 + CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 3
*
R * + Rn H RH + Rn
R * n C m H 2 m + R1
1
CH 4 + CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2
R1 C m H 2 m + R2
(n*C>2)
*
11
11
R3 C m H 2 m
(n*C>2)
*
111
111
CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2
+ R4
C 2 H 4 + CH 3 CH 2 CH 2 CH 2
C 2 H 4 + CH 3 CH 2
C2 H 4 + H *
EJEMPLO:
CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 C 2 H 4
R2 C m H 2 m + R3
(n*C>2)
*
CH 3 CH 2 CH 3
CH 3 + CH 3 CH 2 CH 3 CH 3 CH 2 CH 2 + CH 4
*
CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 = CH 2 + CH 3
*
CH 3 CH 2 CH 3 CH 2 = CH 2 + CH 4
*
H * + CH 3 CH 2 CH 3 CH 3 CH CH 3 + H 2
*
CH 3 CH 2 CH 3 CH 3 CH = CH 2 + H *
CH 3 CH 2 CH 3 CH 3 CH = CH 2 + H 2
Dependiendo del nmero de carbonos depende del nmero de radicales y de
su estructura
Si C es impar radical (n+1)/2
Si C es par radical n/2
Para cualquier reactante dado el nmero de reacciones en cadena depende de
la estructura molecular del hidrocarburo y especficamente del nmero de
radicales diferentes R* n que se pueden formar al remover un tomo de
hidrgeno.
CH 3 CH 3 CH 3 CH 2
CH 3 CH 2 CH 2
CH 3 CH 2 CH 3
CH 3 CH CH 3
CH 3 CH 2 CH 2 CH 3
CH 3 CH 2 CH 2 CH 2
CH 3 CH 2 CH CH 3
CH 3
CH 3 C CH 3
CH 3
CH 3 C CH 3
CH 3
CH 3 CH CH 2
CH 3
CH 3 CH 2 CH CH 2
Este radical tiene dos cadenas que se pueden formar con igual probabilidad
CH 3
CH 3 CH 2 CH CH 2 CH 3 + CH 3 CH 2 CH = CH 2
CH 3
CH 3 CH 2 CH CH 3 CH 3 CH 2 + CH 3 CH = CH 2
Primario
1
1
1
Secundario
3.0
2.0
1.6
Terciario
33
10
5
Probabilidad
i. i
i =
j . J .
Donde:
i es la velocidad de remocin de un tomo i
Ni es el nmero de tomos de hidrgeno de ese tipo
PROBABILIDAD DE FORMAR UN RADICAL SECPROPILO, ISOPROPILO:
1.- A temperatura de 600C, CH 3 CH 2 CH 3
1 = 1, 1 = 6
2 = 2, 2 = 2
P1=(1*6)/(1*6+2*2)=0.6
60%
CH 3 CH 2 CH 2
P2 =(2*2)/(1*6+2*2)=0.4
40%
CH 3 CH CH 3
Compuestos
CH4
H2
CH2=CH2
CH3-CH=CH2
Productos
60
40
60
40
n
30
20
30
20
CH 3 CH 2 CH 2 CH 3
CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 *
*
CH 3 CH 2 CH CH 3
CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 * CH 3 CH 2 * CH 2 = CH 2
CH 3 CH 2 * CH 2 = CH 2 + H * H 2
CH 3 CH 2 CH * CH 3 CH 3 CH = CH 2 + CH 3* CH 4
P1=(1*6)/(1*6+1.6*4)=0.484
P2=(1.6*4)/(1*6+1.6*4)=0.516
48,4% CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 *
51,6% CH 3 CH 2 CH * CH 3
moles
48,4*2
51,6
48,4
51,6
248,4
%molar
38,96
20,77
19,48
20,77
100%
Kg
2,71
2,16
0,0968
0,8256
5,7924
%masa
46,78
37,29
1,67
14,25
99.999%
PM
CH2=CH2
=28gr/mol
CH3-CH=CH2 =42gr/mol
H2
=2gr/mol
CH4
=16 gr/mol
Ejercicio:
(Tarea)
En la tabla buscarla se muestran la distribucin de productos de parafinas
normales de acuerdo al mecanismo de Rice a una temperatura de 1000C
R1=1, R2=1.6
r=k.C
dC
= KC
dt
C C
x= 0
C = C 0 (1 x )
C0
dx
dC
= C0
dt
dt
dx
C0
= KC 0 (1 x )
dt
dx
= K (1 x )
dt
int egrando
dx
= Kdt
(1 x )
x
dx
0 1 x = K 0 dt
Ln(1 x ) = Kt
1
Ln
= K
1 x
Arrhenius
K = A0 e
E
RT
Ln = LnA0 E / RT
E KJ/mol
302.2
281.0
249.9
239.3
235.4
231.7
1
Kdt (1)
1 x
0
Si x=60% de etano en el reactor a que Temperatura se puede obtener esa
conversin x.
K = Ln
E / R
k1
T1 T 2
=e
k2
t1 = 700C , t 2 = 720C
k1
=e
k2
8.314
700 + 273 993
k1
= 0.473; k 2 = 2,127 k1
k2
T-t
________________________________
x
_______________________________
Tr
Ktr * eq = Kdt = Ln
o
1
1 x
1
Ln
1 x
0
eq =
=
Ktp
Ktr
Ejemplo: Calcular el tiempo equivalente si en un reactor de pirolisis se obtiene
una conversin de 80% de n- pentano. La temperatura de referencia es de
815.5C ==1500F
1
Ln
1 0. 8 1. 6
eq(815.5C ) =
=
= 0.12 seg Luego de la figura 4 encontramos:
Ka815.5C 13
Ka815.5C = 13seg 1
Kdt
1
Ln
1 0.80 1.6
eqa760C =
=
= 0.485seg
3.3
3. 3
eqa815.5C =
1. 6
= 0.12 seg
13
Si se supone que los flujos son los mismos, como ser el volumen de los
reactantes, como se puede observar en tiempo efectivo de residencia del
reactor (I) es 4 veces mayor que el tiempo de residencia (se asume eq ) del
reactor (II).
PREDICCIN DE CONVERSIN:
Una ventaja adicional de relacionar el tiempo equivalente con la temperatura de
salida en el reactor es que para un diseo dado el tiempo equivalente tiene un
valor nico. Esto lo podemos utilizar para predecir las condiciones de
temperatura de salida conversin para un reactante dado a una alimentacin
diferente.
Ejemplo:
Se tiene un horno de pirolisis en el cual se obtiene una conversin de 60% de
etano a una tsalida= 826.7C si se desea operar el horno a 50% de conversin
de etano cual es la temperatura de salida.
1
Ln
0.92
1 0.60
eqA826.7C =
=
= 0.46seg
1
2
Ka826.7C = 2 seg
1
Ln
1 0.50
0.46 seg =
Ka
1
1
Ln
Ln
1 x
1 0.50
= 1.5seg 1
=
Kts =
0.46
eq
Kts = 1.5seg 1
Luego nos vamos a la grfica y encontramos t= 815C figura 4
Ejemplo:
Si se desea craquear propano a 75% en el horno. Calcular la temperatura de
salida
1
Ln
1 0.75
= 3.01seg 1
Kst =
0.46
Kpropano (ts ) = 3.01seg 1 , figura 4
ts = 804C
Ln(1 x A ) =
= K B dt = K B
0
KA
Ln(1 x B )
KB
Ln(1 x A ) =
KA
( K B )
KB
Ejemplo:
Una de etano, propano y n- butano se craquea para obtener una conversin x=
80% de propano. Calcular la conversin x de etano y n- butano usando la
grafica de la figura 6, entramos con x=80 de etano.
1 xs
1
KSF = Ln
1 C 0 C F
C
0
C0
= Ln
C0 C0 C f
Grado de
severidad
Suave
Moderado
Severo
Alta severidad
= Ln C 0
Cf
KSF
0.60-0.80
0.8-1.5
1.5-2
Hasta 3.5
Horno de pirolisis
Fraccionamiento primario
Compresin/ absorcin/secado
Desmetanizacin
Separacin y tratamiento de C2
Separacin y tratamiento de C3
Refrigeracin
total
30
8
20
10
10
2
20
100%
____________________________
Dibujo
___________________________ Etileno
Propileno
_______________________________ Hidrgeno
Metano
___________________________Etano
q DL
*
q DL = FT m F .Cp.T + ( H j ).x = FT . H
Tiempo de residencia
D2L
D.H . F
4
=
=
q DL
4q
H F
De acuerdo a esta ecuacin si se fija H y Q el tiempo de residencia varia
proporcionalmente el dimetro de los tubos por lo tanto para disminuir el tiempo
de residencia hay que disminuir el dimetro de los tubos. Sin embargo cuando
los dimetros son pequeos se presentan las siguientes limitaciones:
1.- Aumenta apreciablemente las perdidas de presin.
2.- La inversin aumenta con el nmero de tubos utilizados.
3.- Se producen problemas de erosin por las altas velocidades de los gases
en los tubos.
El diseo del horno de pirolisis el cual es no adiabtico y no isotrmico se lleva
a cabo de manera similar a la de un reactor tubular resolviendo el sistema de
ecuaciones que se obtiene de los balances de materiales y energa en un
diferencial.
dv = Sdz
z = longitud
dF j = j .dx = j. s.dz
Balance de materiales
m
j
Balance de Energa
j. dT + q 0 . .D0 .dz
j.
H .( H ).dV = 0
n J = n J 0 + J .
n = n0 + . J
x=
R . 0
n L0
nJ = nJ 0
nl 0
n = n0
l =
J n L 0. x
L
.x i
n n0 i
=
n.l 0 .x
A
n = n0 + .l.nl 0 .x
n = n0 + Hn H 0 .x
Segn la cintica
ni = ni 0 + i
n = n0 + l.nl .x
nl 0. x
ni = nl 0
l =
i
nl 0 . x
l
n n0 i
=
nl 0 . x
A
Etano
Propileno
Propano
n-buteno
n-butano
0.92
0.353
0.92
0.73
1+0.3x
Rango de conversin
(%)
0-656
0-60
0-30
0-80
0-90
r = KC H
n
PH
P
P
= yH.
= H.
RT
n RT
RT
n H 0. (1 x )
1 x
P
P
.
.
=
CH =
1
n0 + n H 0 .x. H RT
RT
+H x
yH
CH =
(1 x ) P
r = K
.
1 / y H + H .x RT
De la ecuacin de diseo de un reactor tubular tenemos:
FH 0. dx = rH .dv = H .r.s.dz
(1 x ) P
dx
= K
Sdz
1 / y H + H . x RT
P.s.dz
dx
= K.
RTFH 0
(1 x )
1 / y H + H . x
Integrando
FH 0 .
K .P.s.dz
dx
=
(1 x )
RT .FH 0
0
(1 / y H 0 + H .x )
1
1
+ H .Ln
H .x
1 x
yH 0
Si se conoce la composicin inicial de la alimentacin y conocemos la
conversin entonces al disminuir la presin aumenta los moles de los
productos.
Conocidos los valores de x, yh0 el valor del lado derecho esta determinado y se
puede obtener tambin de varias combinaciones el flujo, temperatura y presin.
nota;
r, siempre es positiva
rH, puede ser positiva o negativa dependiendo de que se trate de un reactante
o un producto.
2.- Los ventiladores de tiro inducido producen una presin negativa en el horno, lo cual
permite, que entre el resto del aire necesario al horno para la combustin en la
prctica, en el complejo Ana Maria Campos se opera con 20% de aire en exceso, es
decir con un 5% de O2 libre en los gases de combustin.).
Cada horno posee tres puntos de verificacin de la temperatura ubicados en la parte
superior delantera, superior trasera y a la entrada de los gases de combustin en la
zona de convencin. Adems el horno posee unas mirillas de inspeccin visual,
consisten en unas pequeas ventanas a travs de las cuales el operador puede
observar el comportamiento del movimiento del gas, y evaluar los cambios que
pueden ocurrir en los tubos (como pandeo, roturas, por el efecto de las altas
temperaturas del horno).
La pirolisis se efecta en los hornos antes descritos, a fin de descomponer las
molculas de etano y propano para obtener como producto primario etileno propileno y
sub- productos secundarios hidrgeno, metano, etano, butano y destilados pesados.
El horno de pirolisis o reactor de pirolisis es el corazn de una planta de etileno y su
diseo condiciona todo el diseo del resto de la planta y por lo tanto significativamente
la rentabilidad de la planta.
En general se utilizan los siguientes tipos de hornos de pirolisis:
- Hornos con tubos calentados por medio de quemadores mltiples (estos son los ms
usados en la planta de Olefinas del complejo).
- Reactores con suministro de calor mediante gases calientes.
- Reactores con suministro de calor por medio de slidos inertes sobre calentados.
- Hornos refractarios regenerativos (estos son dos hornos en uno, en un primer horno
realiza la combustin del gas y el calor generado calienta el horno, mientras que el
otro horno, el cual es calentado previamente es donde ocurre la pirolisis).
Adems de la zona de conveccin y radiacin los hornos de pirolisis deben contar con
un sistema de detencin de la reaccin (por enfriamiento sbito) acoplado lo mas
cerca posible de la salida de los gases de pirolisis, para enfriar rpidamente los
productos, detener la reaccin y recuperar el mximo de calor de los productos.
e.- El flujo de calor que se puede obtener a travs de las paredes de los tubos,
determinado por el coeficiente global de transferencia de calor, la mxima temperatura
permisible de la pared, las limitaciones de resistencia trmica del metal y en la mezcla
de reaccin las cual varia a lo largo de la longitud del tubo.
f.- La cada de presin la cual se estima a travs de los datos de longitud y dimetros,
aplicando los factores de friccin de Fanny y Darcy.
g.- La velocidad de remocin de coque en la pared interna de los tubos, que modifica
el coeficiente global de transferencia de calor.
En resumen a continuacin se presentan consideraciones sobre los parmetros y
variables ms importantes en el proceso que ocurre en los hornos de pirolisis de las
plantas de olefinas I, del Complejo Petroqumico Ana Mara Campos.
ALIMENTACIN DE LA MATERIA PRIMA:
Los hornos estn diseados para operar con alimentaciones de etano o de propano, a
travs de los serpentines. Es factible hacer combinaciones de alimentacin, as
tenemos que se puede operar con dos hornos con etano y tres con propano o
viceversa. En ningn caso podr operar con etano en un serpentn y con propano en el
otro, Los 101-BC 101-BF craquean mezclas etano / propano en cada uno de los
serpentines.
Caso propano flujo de alimentacin utilizado en planta 10750 Kg/h ( 5375 Kg/h por
serpentn).
Para el caso etano el flujo utilizado es del 6874 Kg/h ( 3437 Kg/h por serpentn).
TIEMPO DE RESIDENCIA:
Un factor importante en la operacin del rea de pirolisis es el tiempo en que la
alimentacin al horno permanece expuesta a la temperatura en que ocurren las
reacciones de pirolisis.
A la temperatura constante a la salida del horno, en este punto si ocurre un incremento
del tiempo de residencia, aumentara la severidad de craqueo, esto no es aconsejable
ya que a esta condicin se vern favorecida las reacciones secundarias produciendo
una disminucin de los productos deseados.
Cuando el tiempo de residencia incrementa, lo recomendado es disminuir la
temperatura de operacin para mantener la misma severidad de craqueo.
En la prctica, el volumen de los tubos es fijo, por lo tanto el tiempo de residencia
depender directamente del flujo msico de la alimentacin, tomando en cuenta el
efecto del tiempo de operacin del reactor, con flujos msico por debajo de los valores
de diseo, la inyeccin de vapor deber mantenerse segn el valor de diseo o
aumentarse en caso de que el flujo de alimentacin sea menor al 80% del valor de
diseo.
RELACIN HIDROCARBURO/VAPOR: ( 3:1)
TEMPERATURA:
Es la variable que ms afecta las reacciones de pirolisis.
En la planta de olefinas se opera a las siguientes condiciones de temperatura:
Caso PROPANO
ENFRIAMIENTO RPIDO:
Este proceso bsicamente consiste en bajar rpidamente la temperatura del gas de
proceso, que sale de los hornos de pirolisis, mediante el uso de 103- C calderas de
enfriamiento rpido, la funcin de ellas, es parar la reacciones de pirolisis, tan pronto
como sea posible y recuperar parte del calor sensible de los gases de pirolisis. Para
este fin, al enfriarse los gases de pirolisis, se genera vapor saturado de alta presin.
La temperatura debe estar lo suficientemente baja como para evitar las reacciones
secundarias, pero no tanto como para provocar la condensacin de los polmeros en
los tubos de las calderas.
El grado de enfriamiento del gas de pirolisis a su paso por las calderas no se puede
controlar o variar es una funcin directa del flujo del gas de pirolisis y del grado de
ensuciamiento de las calderas de enfriamiento rpido.
Se debe reportar cualquier cambio de la cada de presin o temperatura en el reactor
debido a que esto indica la formacin de coque o existencia de depsitos de coque).
La calderas estn diseadas mecnicamente para operar a 540C, por lo tanto deben
sacarse de operacin cuando la temperatura del gas efluente alcanza los 480C.
A la salida del reactor o del horno de pirolisis el efluente contiene adems de etileno y
propileno una gran variedad de hidrocarburos (saturados, insaturados aromticos y
otros compuestos tales como hidrgeno, agua, dixido de carbono, H2S).
C1
C2
CH4
C2H2 CH=CH
C2H4 CH2=CH2
C3
C4
C4H10
C5
C2H6 CH3-CH3
CH3-C=CH C3H4
CH2=C=CH2 C3H4
C3H6
C3H8
C 4 Hidrocarburos acetilenitos
C4H6 Butadienos
C4H8 Isobutileno, 1- butano, cis- tras 2
buteno)
n- butano
Isobutano
C5+ 205C / de C5 hasta los que tenga
temperatura de ebullicin,
gasolina de pirolisis
C5= Pentanos
Ciclopentanos
C5= Pentenos
C5== Pentadienos
C 5 Ciclopentadienos
C6-C8
Tolueno
Xilenos
Estireno
Etilbenceno
Benceno
C6-C8==
C9-205
Naftalenos
Aromticos policiclicos de mayor peso
molecular que tambin incluyen la corriente
de hidrocarburos ms pesado fuel oil ( mayor
a 205)
Para producir etileno y propileno de alta pureza es necesario someter al efluente del
reactor a un serie de procesos de separacin que incluye vaporizacin instantnea,
destilacin absorcin, adsorcin y condensacin por contacto directo con agua ver a
diagramas de flujo de planta de olefinas
Adsorcin qumica el lmite es el equilibrio y es una reaccin irreversible.
A la adsorcin fsica siempre queda una presin parcial.
Los procesos de quimisorcin se usan cuando se quiere eliminar H2S y CO2 , el H2S si
se hace por adsorcin en H2O, aumentando la presin para incrementar el azufre en el
solvente, cuando se hace adsorcin fsica queda un remanente de H2S, cuando se
hace NaOH esta reacciona y es irreversible.
En el tablazo se utilizan dos tecnologas para la obtencin de etileno y propileno:
OLEFINAS I de la Kellogg y la LINDE A.G.
Diferentes tecnologas de los hornos en los de LINDE los quemadores se encuentran
ubicados de manera diferente al sistema Kellogg (succin de etapas de destilacin
para obtener el producto se separan una C2- , C3+).