MTODO PARA LA DETERMINACIN DEL FSFORO EN ACIDO

FOSFOROSO Y EN FOSFITOS
Por: Felipe Caldern Senz
Dr. Caldern Laboratorios Ltda.
Octubre 2 de 2001
www.drcalderonlabs.com
Avda. 13 No. 87-81
Bogot D.C., Colombia S.A.
acaldero@cable.net.co

1. INTRODUCCIN
El Fsforo como elemento qumico exhibe cuatro valencias cuales son : -3, 1, 3,
5 y 4. En el estado -3, forma con el hidrgeno un gas conocido con el nombre de
Fosfamina -PH3-, equivalente al compuesto que el Nitrgeno forma con el
Hidrgeno llamado al gas amonaco NH3. Este gas es famoso porque a el se le
atribuyen las llamas que se observan en los sitios donde son enterrados o se
encuentran cadveres en descomposicin.
Cuando el Fsforo se quema en atmsfera deficiente en oxgeno, da lugar a una
mezcla de anhdrido Fosforoso y Anhdrido Hipofosforoso.
En el estado de valencia +3, el Fsforo forma con el oxgeno el anhdrido
Fosforoso P2O3, el cual al reaccionar con el agua da lugar al acido Fosforoso as:
4 P + 3 O2 > 2 P2O3 Anhdrido Fosforoso
P2O3 + 3H2O > 2 H3PO3 Acido Fosforoso
H3PO3 + KOH > KH2PO3 + H2O Fosfito Monopotsico
KH2PO3 + KOH > K2HPO3 + H2O Fosfito Dipotsico
Una fraccin del fsforo siempre estar presente como Hiposfofito o sea el
derivado del anhdrido Hipofosforoso.
El acido Fosforoso, al reaccionar con las bases da lugar a Fosfitos Mono, Fosfitos
Di y Fosfitos Tri segn el numero de hidrgenos sustituidos.

Los principales fosfitos comerciales son el Fosfito Monopotsico y el Fosfito

Dipotsico. Estos productos estn encontrando da a da nuevas aplicaciones en la
Agricultura, bien como portadores de Fsforo a nivel nutricional o bien como
agentes con propiedades fungicidas sistmicas contra algunas enfermedades
como la Phytophtora Infestans.
En el estado de Valencia +5 el Fsforo forma toda la serie de los Fosfatos
ampliamente conocidos y utilizados como fertilizantes. Y finalmente en estado de
valencia + 4 el Fsforo forma compuestos extremadamente inestables y poco
conocidos como el Bixido de Fsforo PO2.
2. OBJETO
Este mtodo tiene por objeto la determinacin del acido Fosforoso y de los
Fosfitos, en productos agrcolas elaborados a base de ellos. Incluye dos partes:
Primero la determinacin de la cantidad total de Fsforo y segundo, la
determinacin de la cantidad total presente como Fosfito.
El primero de ellos se basa en la oxidacin total del fsforo por medio de una
mezcla de acido Ntrico y acido Perclrico y determinacin colorimtrica del
mismo por el mtodo del Molibdovanadato de Amonio.
El segundo se basa en la oxidacin cuantitativa del Fosfito a Fosfato por medio
del Yodo en una solucin neutra.
3. MTODO DE ENSAYO PARA LA DETERMINACIN TOTAL DEL
FSFORO
3.1 ALCANCE Y PROPSITO
El acido Fosforoso se oxida a Fosfato por medio de una mezcla de acido Ntrico
y acido Perclrico en un baln de digestin Kjeldhal. El Fosfato resultante se
determina cuantitativamente mediante anlisis colorimtrico por el mtodo del
Molibdovanadato de Amonio.
3.2 REACTIVOS
3.2.1 REACTIVO MOLIBDOVANADATO
Se disuelven 40 g de Molibdato de Amonio en 400 ml de agua caliente y se deja
enfriar. Se disuelven 2 g de Metavanadato de Amonio en 250 ml de agua caliente,

se deja enfriar y se le agregan 450 ml de acido Perclrico del 70 %. A

continuacin se agrega lentamente la solucin de Molibdato a la solucin de
Vanadato con agitacin constante y se diluye a 2 lts.
3.2.2 SOLUCIONES PATRON DE FOSFATO
Seque Fosfato Monopotsico puro ( KH2PO4 del 52.15 % de P2O5) por dos
horas @ 105 C. Prepare soluciones patrn que contengan 0.4 a 1.0 mg de
P2O5/ml en incrementos de 0.1 mg pesando 0.0767, 0.0952, 0.1151, 0.1342,
0.1534, 0.1726 y 0.1918 g de KH2PO4 y diluyendo cada uno de ellos a 100 ml
con agua destilada. Prepare soluciones que contengan 0.4 y 0.7 mg de P2O5
semanalmente. Rotlelas y colqueles la fecha de preparacin.
4. PREPARACION DE LA CURVA ESTANDAR
Pipetee alcuotas de 5 ml de cada una de las soluciones patrones a frascos
volumtricos de 100 ml y agregue 45 ml de agua. Luego dentro de los 5 minutos
siguientes para toda la serie, agregue 20 ml del reactivo de Molibdovanadato,
Afore al volumen y mezcle cuidadosamente. Deje permanecer durante 10
minutos. Lea la absorbancia a 400 nm contra un blanco de agua y reactivo.
Grafique la Absorbancia A contra la concentracin de P2O5 en mg/ml
5. PREPARACIN DE LA MUESTRA
Trate 1 gr de la muestra con 25 ml de acido Ntrico en un baln de digestin
Kjeldhal hirviendo durante 40 minutos. Deje enfriar y agregue 15 ml de acido
perclrico del 70 %. Hierva muy suavemente la solucin hasta que est incolora
o casi incolora y aparezcan humos blancos en el frasco. En ningn caso hierva
hasta sequedad. PELIGRO. POSIBLE EXPLOSIN !!!. Enfre ligeramente y
agregue 50 ml de agua y contine hirviendo durante 10 minutos. Enfre y afore a
100 ml con agua.
Para contenidos de P2O5 > 5 % diluya a un volumen tal que 5 a 10 ml de alcuota
contengan de 2 a 5 mg de P2O5.
6. DETERMINACIN
Pipetee 5 ml de alcuota de la solucin de la muestra a un frasco volumtrico de
100 ml. Desarrolle el color de la misma manera que para las soluciones patrn de
Fosfato y determine con precisin la absorbancia "A " tanto de la muestra como

de las soluciones patrn de 0.4 y 0.7 mg/ml de P2O5. Lea la concentracin de

P2O5 en la curva de calibracin estndar.
7. CLCULOS
% P2O5 en la muestra. = Concentracin de P2O5 leda.
Gramos de acido Fosforoso en la muestra = (% P2O5 x 0.4363 x 100) / 3.78
8. DETERMINACIN DEL FOSFITO POR OXIDACIN CON YODO
8.1 ALCANCE Y PROPSITO
Este mtodo tiene por objeto determinar cuanto del Fsforo presente en una
muestra determinado por el mtodo anterior, esta presente como Fosfito.
El Fosfito en solucin neutra (mantenida por una mezcla Buffer) se oxida
cuantitativamente a Fosfato por medio del Yodo en aproximadamente una hora.
PO3 (-3) + I2 + H2O > PO4 (-3) + 2 I (-1) + 2 H (+1)
Los Hipofosfitos no interfieren. En solucin acida, los Hipofosfitos se oxidan
primero a Fosfitos segn la ecuacin siguiente:
PO2 (-3) + I2 + H2O > PO3 (-3) + 2I (-1) + 2H+ (+1)
y posteriormente a Fosfatos segn la primera ecuacin.
Para determinar Fosfitos e Hipofosfitos en una mezcla, se evala el poder total
reductor de la mezcla permitiendo que el Yodo reaccin en solucin acida por 3.5
horas, luego neutralizando el grueso del acido con Hidrxido de Sodio,
tamponando la solucin a neutralidad y continuando la oxidacin durante una
hora adicional. El Fosfito se puede determinar independientemente por oxidacin
de la solucin Neutra; el Hipofosfito se deduce entonces por diferencia.
8.2 REACTIVOS
8.2.1 SOLUCIN BUFFER
Prepare la solucin Buffer de pH 7.3 0.2 mezclando aproximadamente 35 ml de
solucin 0.1 N de NaOH + 50 ml de solucin 0.1 M de NaH2PO4, midiendo el

pH mediante un pH meter y ajustando segn la necesidad con Hidrxido de

Sodio o Fosfato Monosdico. Luego Afore a 100 ml.
8.2.2 SOLUCIN DE YODO 0.1 N
8.2.3 SOLUCIN DE TIOSULFATO DE SODIO 0.1 N
8.2.4 ACIDO ACTICO 6N
8.2.5 SOLUCIN DE ALMIDN RECIEN PREPARADA
9. PROCEDIMIENTO
Transfiera 25 ml de la solucin Buffer a un frasco volumtrico de 250 ml.
provisto de tapn esmerilado. Agregue 25 ml de la solucin de Fosfito a ensayar,
provenientes de una dilucin 1: 100. Agregue 50 ml de la solucin de Yodo 0.1
N. Tape el frasco, agite suavemente y deje en la oscuridad durante un lapso de
una hora.
Titule el exceso de Yodo de la siguiente manera. Agregue 5 ml de acido Actico
6N y titule con la solucin de Tiosulfato 0.1N hasta el punto final del almidn.
El Almidn se debe agregar justamente antes del punto final.
10. CLCULOS
El contenido de Fosfito se calcula a partir de la solucin de Yodo consumida.
11. REFERENCIAS
Libro Texto: Vogels Anlisis Cuantitativo Inorgnico, Volumen III, Pags 410411.