1

Un sistema termodinmico es una

parte del Universo que se asla para
su estudio.
Este aislamiento se puede llevar a
cabo de una manera real, en el
campo experimental, o de una manera
ideal, cuando se trata de abordar un
estudio terico.

P
Est descrito por sus variables

de estado: Presin, volumen,

Temperatura (energa interna),
Cantidad de sustancia

3
V2

Es el cambio de estado termodinmico,

producido por la variacin de una o ms de
sus
variables
termodinmicas
se
denominan variables de

2
V3

V1

V2

Sucesin de procesos termodinmicos donde el

estado final coincide con el inicial.

V
Transferencia a las que producen los
procesos termodinmicos: Calor, Variacin
de energa interna, Trabajo

PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA

CONSERVACIN DE LA ENERGA
U=U U
2
1

Q>0

U=QW

SISTEM
AW<0

W>0

Q<0

Q= W + U

Primera
Ley
termodinmica

la

Q = U
No realiza trabajo (proceso isocrico,
isomtrico o isovolumtrico)

de

No se agrega calor (proceso

adiabtico)

U=

PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA

b) Si se libera calor del

Sistema, Q es negativo

c) Si se sistema
realiza trabajo, W es
positivo

a) Si se agrega calor al
sistema, Q es positivo
e) Se
agrega
calor al
sistema y ste efecta trabajo

f) Se libera calor del sistema y

se realiza trabajo sobre el
sistema

d) Si se realiza trabajo sobre

el sistema, W es negativo

EJEMPLO
S

a) Se agrega al sistema ms
calor que el trabajo efectuado por
ste:
la energa interna del sistema
aumenta

b) Sale del sistema ms calor

que el trabajo efectuado:
la energa interna del sistema
disminuye

c) El calor agregado al sistema

es igual al trabajo que ste
realiza:
La energa interna del sistema
no cambia

F pA

a) El pistn se aleja de la molcula

durante el choque: la molcula
pierde energa cintica y efecta
trabajo positivo sobre el pistn
dW F dx
dW pA dx
b) El pistn se acerca hacia la
molcula durante el choque: la
molcula gana energa cintica y
efecta trabajo
negativo sobre el
pistn

Y como:

dV

dW

A dx

p dV

De la primera Ley de la Termodinmica:

Q= W + U

Entonces:

U=QW
Para variaciones infinitesimales:

dU = dQ dW
dU = dQ pdV
Forma diferencial de la Primera Ley de la Termodinmica

PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA

TRABAJO REALIZADO AL CAMBIAR EL VOLUMEN

V2

V1

pdV

TRABAJO REALIZADO AL CAMBIAR EL VOLUMEN

PROCESO ISOBRICO:

(p = cte.)

Trabajo efectuado en un cambio de

Volumen a presin constante
W = p (V2 V1)
PROCESO ISOTRMICO: (T = cte.)

V2

pV nRT

nRT
V

W nRT

dV

PROCESO ISOCRICO
(V = cte.)
Al no haber cambio

V1

W C ln V2 C ln p1
V1
p2

De volumen, no se
Efecta trabajo.

W=0

C = p1 V1= p2 V2 = nRT
PROCESO ADIABTICO: (Q = 0)
11

Para cualquier proceso del gas ideal:

dU= n C
Adems el trabajo es:

dT

dW= pdV
dU= dW

Como el proceso es adiabtico:

nC

dT = pdV

nRT
Vn

De la ecuacin de estado:

CV dT
dT
T

RT

R dV
CV V

dV

12

PROCESOS ADIABATICOS PARA EL GAS IDEAL

Donde:

CV

cV

C P CV
CV

dT
T

( 1)

CP
CV

dV

1 1

0
V

dV y dT siempre tienen signos opuestos

dV

> 0 expansin adiabtica de un gas

ideal

dT < 0 cada de temperatura

dV

< 0 compresin adiabtica de un gas

ideal

dT > 0 aumento de temperatura

13

PROCESOS ADIABATICOS PARA EL GAS IDEAL

dT
T

( 1)

dV

ln T + ( 1) ln V= constante
ln T + ln V
ln (T V
TV

T V
1 1

= constante

)= constante

= constante

=T V
2 2

15

PROCESOS ADIABATICOS PARA EL GAS IDEAL

De:

TV

Y considerando que:

= constante
nRT V

pV
T

pV V

nR
Constante

nR
pV

Constante

nR

pV = constante p V
=p V
1 1
2 2

PROCESOS ADIABATICOS PARA EL GAS IDEAL

Sabemos que:

U= n C

T = n C

(T T )
2
1

Entonces de la Primera Ley: W= U

W= n C

W CV ( p1V1

nR

p2V2 )

R
1 1

p V

p2V2

p2V2 p1V1
1

16

EN LOS PROCESOS TERMODINAMICOS

17

Una funcin de estado slo depende de

los estados inicial y final, ms no de
los estados intermedios.
Para el trabajo:
P
P1

P2
0

4
V1

V2

El trabajo depende de los estados

inicial, final e intermedios; por tanto; no
es una funcin de estado

18

PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA

Para el calor:

Expansin controlada
Q=W

Expansin libre
Q=0, W=0

El calor depende de los estados inicial, final e intermedios; por tanto;

no es una funcin de estado

PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA

ENERGIA INTERNA
La energa interna de un sistema es la suma de todas las energas
Cinticas de las partculas constituyentes ms las energas potenciales debido a la interaccin
entre ellas.

CTra sla cio

nal

E C
E
Ro ta cio n a
l

CVib ra cio n E
al

ENERGA TRMICA
La
variacin
de energa
interna slo
Depende
de
los
estados inicial y final,
ms
no
de
los
estados intermedios; por tanto ,
es una funcin de estado.

Pin termo lecu

Pin tra mo lecu lar

lar

ENERGA DE
ENLACE
U = U U
2

n R T

1
n CV T

Gas

Monoatmico

Diatmico

20

PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA

EJEMPLO DE CONVERSIN DE ENERGIA INTERNA

23

U es constante
Q=0, W=0

23

ENERGIA INTERNA DEL GAS IDEAL

Cambia

la

temperatura

SI CAMBIA

durante

una

expansin libre?

NO CAMBIA

TyV

Typ

La
energa
interna de un gas ideal depende solo de su
temperatura, no de su presin, ni de su volumen.
En un gas de comportamiento no ideal, una expansin libre viene
acompaada de una disminucin en la temperatura.

SUELE SER MS SENCILLO MEDIR LA

CAPACIDAD CALORIFICA MOLAR DE UN
GAS EN UN RECIPIENTE CERRADO
(VOLUMEN CONSTANTE).
C

SUELE SER MS SENCILLO MEDIR LA

CAPACIDAD CALORIFICA MOLAR DE UN
SOLIDO O UN LIQUIDO EN CONTACTO
CON LA ATMOSFERA (A PRESION
CONSTANTE)
C
P

Por qu son diferentes estas dos capacidades calorficas molares?

Q= U + W

24

CAPACIDAD CALORIFICA DEL GAS IDEAL

CP del gas ideal es mayor que CV

CP > CV
Para el aire, CP es 40% mayor que CV

OBSERVACIN:
En algunas sustancias como por ejemplo el
agua
(entre
0C y 4C) disminuye en su
volumen producindose un trabajo negativo,
dando como resultado que el calor a volumen
constante sea mayor que el dado a presin
constante (CP < CV)

25

CAPACIDAD CALORIFICA DEL GAS IDEAL

dQ= n CV dT
(dW = 0)

dQ= n CP dT
(dW = pdV = nRdT)
dQ= dU + dW

dQ= dU + dW
dQ= dU

n CP dT = n CV dT + nRdT CP = CV
+R

dU= n CV dT

CP

CV = R

26

CAPACIDAD CALORIFICA DEL GAS IDEAL

GAS

i
i 2
CV R CP
R
2
2

CP i 2

CV
i

es la

CV
Monoatmic
o

Diatmico

constante
adiabtica
i grado de
libertad

CP

5
C R
2

CV

7
5R C 7R

C
En el
V caso de los gases
P
ideales
5
2
2
siempre es mayor que 1 (muy
importante en los procesos adiabticos)

Tipo de Gas

Gas

CV
(J/mol. K)

CP
(J/mol. K)

R = C P CV
(J/mol. K)

CP
CV

Monoatmic
o

He

12,47

20,78

8,31

1,67

Ar

12,47

20,78

8,31

1,67

Diatmico

H2

20,42

28,74

8,32

1,41

N2

20,76

29,07

8,31

1,40

O2

20,85

29,17

8,31

1,40

CO

20,85

29,16

8,31

1,40

CO2

28,46

36,94

8,48

1,30

SO2

31,39

40,37

8,98

1,29

H2S

25,95

34,60

8,65

1,33

Poliatmico

RECORDAR: La capacidad calorfica molar de un gas est relacionada con su estructura molecular.

Para el gas ideal

U= n C
Sabemos que:

C P CV
R
CP
R
1

C
C
V

1 R
C

De donde:

nRT
1

G as

CV

1
i

Monoatmico

1,67

Diatmico

1,40

EN LOS PROCESOS TERMODINAMICOS

PROCESO ISOCRICO

W=0

Volumen constante

U
Q2 U1 = U =
PROCESO ISOBRICO

W = p (V2 V1) = n R(T2 T1)

U U =U=QW
2
1

31

Presin constante

OTRAS RELACIONES EN LOS PROCESOS TERMODINAMICOS

PROCESO
Temperatura
ISOTRMICO
constante

el intercambio de calor debe realizarse con mucha lentitud

para mantener el equilibrio trmico (proceso cuasiesttico)

U=0
Q=W

EN CASOS ESPECIALES LA ENERGIA INTERNA DEPENDE UNICAMENTE DE

LA TEMPERATURA.

U 2 U1 nCV T

nRT

Gas
Monoatmico
Diatmico

i
3
5

k
1,67
1,40

CONCEPTO:
Es

un

proceso

PROCESO DIABTICO
A
termodinmico

donde

no

hay Transferencia de energa por calor entre un

sistema y su entorno (Q =0).

Este objetivo se logra de dos maneras:
AISLANDO EL SISTEMA CON UN MATERIAL
TERMICAMENTE AISLANTE.

Q=0

REALIZANDO EL PROCESO TRMICO CON MUCHA

RAPIDEZ.

U2 U1 = U = W
EN MUCHOS SISTEMAS EL AUMENTO DE ENERGIA INTERNA
ACOMPAADO DE UN AUMENTO EN LA TEMPERATURA.

VA

EN
UN
PROCESO
ADIABATICO, EL CAMBIO DE
TEMPERATURA SE DEBE AL
TRABAJO REALIZADO POR EL
SISTEMA O SOBRE L (NO HAY
FLUJO DE CALOR).

GRFICAS:
en un proceso adiabatico, el cambio de temperatura se debe al trabajo realizado por el sistema o
sobre l (no hay flujo de calor).

Gas ideal: cuando na

isoterma
y
na
adiabata pasan por el
mismo punto, la adiabata
u
est
ms
empinada
Isoterma
Adiabata
u

W = U
en muchos sistemas
la temperatura.

el

aumento

de

energia

interna

va acompaado de un aumento en

Segunda Ley de la Termodinmica - Entropa en Aumento

La Segunda Ley de la Termodinmica es comnmente conocida como la Ley de la
Entropa en Aumento. Mientras que la cantidad permanece igual (Primera Ley), la
calidad de la materia/energa se deteriora gradualmente con el tiempo. Por qu?
La energa utilizable es inevitablemente usada para la productividad, crecimiento y
reparaciones. En el proceso, la energa utilizable es convertida a energa
inutilizable. Por esto, la energa utilizable es irrecuperablemente perdida en forma
de
energa
inutilizable.
La "Entropa" es definida como una medida de energa inutilizable dentro de un
sistema cerrado o aislado (el universo, por ejemplo). A medida que la energa
utilizable decrece y la energa inutilizable aumenta, la "entropa" aumenta. La
entropa es tambin un indicador de aleatoriedad o caos dentro de un sistema
cerrado. A medida que la energa utilizable es irrecuperablemente perdida, el
desorden, la aleatoriedad y el caos aumentan.

Segunda Ley de la Termodinmica - En el Principio.

Las implicaciones de la Segunda Ley de la Termodinmica son considerables. El
universo est perdiendo constantemente energa utilizable y nunca ganndola.
Concluimos lgicamente que el universo no es eterno. El universo tuvo un
comienzo finito el momento en que tuvo una "entropa cero" (su estado ms
ordenado posible). Como a un reloj al que se le ha dado toda la cuerda, al
universo se le estado gastando la cuerda, como si en un punto estuvo
completamente cargado y desde entonces se ha ido descargando. La pregunta es
Quin
le
dio
cuerda
al
reloj?
Las implicaciones teolgicas son obvias. El astrnomo de la NASA, Robert
Jastrow, coment sobre estas implicaciones cuando dijo: "Los telogos,
generalmente, estn encantados con la prueba de que el universo tuvo un
comienzo, pero curiosamente, los astrnomos estn disgustados. Resulta que los
cientficos se comportan de la misma manera que el resto de nosotros cuando
nuestras creencias estn en conflicto con la evidencia." (Robert Jastrow, Dios y los
Astrnomos).
Jastrow continu diciendo: "Para los cientficos que han vivido por su fe en el
poder de la razn, la historia termina como un mal sueo. l ha escalado las
montaas de la ignorancia; est a punto de conquistar el pico ms alto; al subirse
a la ltima roca, es recibido por una banda de telogos que haban estado
sentados all por siglos." (Dios y los Astrnomos, pg. 116.) Parece que el Huevo
Csmico que fue el nacimiento de nuestro universo, lgicamente requiere de una
Gallina Csmica.

1.- Segundo principio de la termodinmica.

El segundo principio de
termodinmica, expresa que:

la

termodinmica o segunda

ley

de

la

La cantidad de entropa del universo tiende a incrementarse en el tiempo.

Es una de las leyes ms importantes de la fsica; aun pudindose formular de
muchas maneras todas lleva a la explicacin del concepto de irreversibilidad y al
de entropa. Este ltimo concepto, cuando es tratado por otras ramas de la fsica,
sobre todo por la mecnica estadstica y la teora de la informacin, queda ligado
al grado de desorden de la materia y la energa de un sistema. La termodinmica,
por su parte, no ofrece una explicacin fsica de la entropa, que queda asociada a
la cantidad de energa no utilizable de un sistema. Sin embargo, esta
interpretacin meramente fenomenolgica de la entropa es totalmente consistente
con sus interpretaciones estadsticas. As, tendr ms entropa el agua en estado
gaseoso con sus molculas dispersas y alejadas unas de las otras que la misma
en estado lquido con sus molculas ms juntas y ms ordenadas.
El segundo principio de la termodinmica dictamina que si bien la materia y la
energa no se pueden crear ni destruir, sino que se transforman, y establece el
sentido en el que se produce dicha transformacin. Sin embargo, el punto capital
del segundo principio es que, como ocurre con toda la teora termodinmica, se
refiere nica y exclusivamente a estados de equilibrio. Toda definicin, corolario o
concepto que de l se extraiga slo podr aplicarse a estados de equilibrio, por lo
que,
formalmente,
parmetros
tales
como
la
temperatura o
la
propia entropa quedarn definidos nicamente para estados de equilibrio. As,
segn el segundo principio, cuando se tiene un sistema que pasa de un estado de
equilibrio A a otro B, la cantidad de entropa en el estado de equilibrio B ser la
mxima posible, e inevitablemente mayor a la del estado de equilibrio A.
Evidentemente, el sistema slo har trabajo cuando est en el trnsito del estado
de equilibrio A al B y no cuando se encuentre en uno de estos estados. Sin
embargo, si el sistema era cerrado, su energa y cantidad de materia no han
podido variar; si la entropa debe de maximizarse en cada transicin de un estado
de equilibrio a otro, y el desorden interno del sistema debe aumentar, se ve
claramente un lmite natural: cada vez costar ms extraer la misma cantidad de
trabajo, pues segn la mecnica estadstica el desorden equivalente debe
aumentar exponencialmente.
Aplicado este concepto a un fenmeno de la naturaleza como por ejemplo la vida
de las estrellas, las mismas, al convertir el hidrgeno, su combustible principal,
en helio generan luz y calor. Al fusionar los ncleos de hidrgeno en su interior la
estrella libera la energa suficiente para producirlos a esa intensidad; sin embargo,
cuando intenta fusionar los ncleos de Helio no consigue liberar la misma cantidad
de energa que obtena cuando fusionaba los ncleos de hidrgeno. Cada vez que
la estrella fusiona los ncleos de un elemento obtiene otro que le es ms intil
para obtener energa y por ende la estrella muere, y en ese orden de ideas la
materia que deja atrs ya no servir para generar otra estrella. Es as como el
segundo principio de la termodinmica se ha utilizado para explicar el fin del
universo.

Formulacin de Kelvin-Planck para la Segunda Ley de la Termodinmica:

Mquina de Calor
Una mquina de calor es un dispositivo que convierte calor en trabajo til. Esto es,
la energa fluye hacia el sistema en forma de calor y parte de esta energa sale del
sistema en forma de trabajo hecho sobre el entorno. Ustedes conocen el proceso
inverso, trabajo convertido en calor: las fuerzas de friccin convierten el trabajo en
energa interna y esta energa puede ser transferida al entorno en forma de calor.
Otro ejemplo es el trabajo mecnico sobre un generador elctrico que enva
corriente a sus hogares, donde un calentador elctrico convierte el trabajo en
energa interna, la cual fluye como calor. Un cilindro con pistn (tapa mvil) que
contiene un gas ideal y sobre un reservorio trmico a cierta temperatura es un
ejemplo representativo de una mquina de calor. Permitimos que el gas se
expanda a isotrmicamente. El calor entra al gas desde el reservorio y el gas
realiza trabajo. Listo, inventamos la mquina de calor, salvo algunos ``detalles''
tecnolgicos. Como la temperatura en constante la energa interna no cambia,
obteniendo as un dispositivo que convierte calor en trabajo. Pero nuestra mquina
de calor que riere algunos ajustes para que resulte til. Por ejemplo, no puede
operar indefinidamente. El cilindro tiene una altura definida. Una maquinita ms til
es la que opera en un ciclo, regresando al punto de partida despus de realizar
cierto trabajo y as indefinidamente. Supongamos que el ciclo se realiza
reversiblemente. Un ciclo en el sentido horario realiza trabajo negativo, es decir, el
trabajo realizado por el sistema, que es justo lo que se busca. Un posible ciclo
para una mquina de calor puede ser:
1. Aumentamos la temperatura manteniendo el volumen constante (proceso iscoro),
la presin aumenta;
2. Aumentamos la temperatura manteniendo la presin constante y permitiendo
que el gas se expanda (aumento de volumen en un proceso isbaro);
3. Disminuioms la temperatura mantiendo el volumen constante (proceso
iscoro), la presin disminuye;
4. Disminuimos la temperatura manteniendo la presin constante mientras el
volumen decrece a su valor inicial (compresin isbara).
En los procesos 1 y 2 el calor es positivo, es decir, entra; en los procesos 3 y 4 el
calor sale. El calor entrante es

y el calor saliente

As, el calor neto es

o equivalentemente

En

el

ciclo

Temodinmica,

por

tanto

segn

la

primera

Ley

de

la

por lo que podemos escribir

(36)

y en consecuencia
(37)

Muy bien, ahora definamos el rendimiento o eficiencia de la mquina de calor

como la razn entre la cantidad neta de trabajo realizado por el gas sobre el
entorno durante un ciclo y la cantidad de calor entrante:
(38)

Si logrramos que
la mquina fuera perfecta, pero la segunda Ley de la
Termodinmica nos dice que esto es imposible, es decir, no es posible construir
una mquina de calor
eficiente (
). La segunda
Termodinmica en la formulacin de Kelvin-Planck nos dice:

Ley

de

la

No es posible en un proceso cclico convertir calor completamente en trabajo sin

que ocurra otro cambio.
En otras palabras, es imposible reducir

a cero. Pero Por qu no?.

Observe el nfasis que se hace en la palabra cclico. Hemos visto que el calor
inyectado a un gas ideal se puede transformar completamente en trabajo, pero
despus de la expansin el gas no se encuentra en el mismo estado inicial. Para
que el gas regrese al mismo estado inicial, tiene que ceder calor.Segunda ley de
termodinamica(Mquinas de calor)

La segunda ley de la termodinmica:

La segunda ley de termodinmica dice: "Es imposible que un sistema efecte un

proceso en el que absorba calor de un depsito de temperatura uniforme y lo
convierta totalmente en trabajo mecnico, terminando en el estado en que inici".
Este planteamiento es llamado el planteamiento de "mquina" de la segunda ley
[Los fsicos tambin
lo
llaman
planteamiento
de
[Kelvin-Planck].
Las prueba que se han hecho demuestran que es "imposible" construir una
mquina de calor que transforme el calor totalmente en trabajo, esto quiere decir
que
tenga
una
eficiencia
trmica
del
100%.
Esta imposibilidad es la base de uno de los planteamiento de la segunda ley de
termodinmica.
El fundamento de la segunda ley de termodinmica es la diferencia entre la
naturaleza de la energa interna y la de la energa mecnica macroscpica. En un
cuerpo en movimiento, las molculas tienen movimiento aleatorio, a este se
superpone un movimiento coordinado de todas las molculas en la direccin de la
velocidad del cuerpo.La energa cintica asociada a este movimiento
macroscpico coordinado es lo que llamamos energa cintica del cuerpo en
movimiento.
La energa interna de un cuerpo son las energas cinticas y potenciales
asociadas
al
movimiento
aleatorio
del
cuerpo.
Si un cuerpo que se desliza sobre una superficie se detiene por causa de la
friccin, el movimiento organizado del cuerpo se transforma en movimiento
aleatorio de molculas del cuerpo y de la superficie. Como no podemos controlar
los movimientos de molculas individuales, no podemos transformar todo este
movimiento
aleatorio
otra
vez
en
movimiento
organizado.
Solo podemos convertir una parte, esto es lo que hace una mquina de calor.
Si la segunda ley no se cumplieras, nosotros podramos impulsar un carro u
operar planta de electricidad enfriando el aire del alrededor .Ninguna de esta
imposibilidades viola la primera ley de termodinmica, por tanto la segunda ley no
se deduce de la primera sino que esta es una ley natural independiente.
El segundo planteamiento alterno de la segunda ley establece que el calor fluye
espontneamente de los cuerpos ms calientes a los ms fros, nunca al revs.
El refrigerador lleve calor de un cuerpo fro a uno ms caliente pero para esto
requiere
un
aporte
de
energa
mecnica
o
trabajo.
Esto
nos
lleva
al
siguiente
planteamiento:
"Es imposible que un proceso tenga como nico resultado la transferencia de calor
de
un
cuerpo
ms
fro
a
uno
ms
caliente"
Este planteamiento se conoce como planteamiento de "refrigerador" de la segunda

ley

[Tambin

se

conoce

como

planteamiento

de

Clausius].

Esto no viola la segunda ley de termodinmica que establece que el calor fluye de
los cuerpos calientes a los fros, el planteamiento del "refrigerador" lo que
establece es que para hacer el proceso contrario debemos aadir trabajo
mecnico.

Enunciado de clausius
El enunciado de Clausius del Segundo Principio de la Termodinmica prohbe la
existencia de refrigeradores ideales
Es imposible un proceso que tenga como nico resultado el paso de calor de un
foco fro a un foco caliente

Como el enunciado de Kelvin-Planck, el enunciado de Clausius est formulado

manera negativa. Expresa un hecho emprico. En trminos llanos, el enunciado
Clausius nos dice que para enfriar algo por debajo de la temperatura ambiente
necesario un trabajo adicional, esto es, que un frigorfico no funciona si no
enchufa

de
de
es
se

El enunciado de Clausius establece un sentido para la propagacin del calor. ste

fluye de manera espontnea de los cuerpos calientes a los fros, nunca a la
inversa.

Enunciado de Kelvin Planck

A la hora de aumentar la eficiencia de una mquina, el primer objetivo sera
reducir, o eliminar si es posible, el calor de desecho Qout.

Se pueden plantear dos posibilidades

Es posible eliminar el condensador y que una mquina trmica que no

genere calor de desecho, sino que todo el calor absorbido se transforme en
trabajo neto? Por ejemplo, podra usarse la turbina para enfriar directamente el
vapor y reenviarlo a la caldera, sin pasar por un condensador donde se ceda
calor al ambiente sin realizar trabajo til.

Es posible una reutilizacin del calor de desecho, de forma que se haga

recircular y se incluya en el calor absorbido? La idea sera que el calor de
desecho contribuya a calentar el vapor, en lugar de arrojarlo al exterior.
La respuesta a ambas preguntas es negativa.
El enunciado de Kelvin-Planck del Segundo Principio de la Termodinmica es el
siguiente:
Es imposible construir una mquina que, operando en un ciclo, produzca como
nico efecto la extraccin de calor de un foco y la realizacin de una cantidad
equivalente de trabajo

Este enunciado refleja un hecho emprico y no se deduce de ninguna ley previa.

El enunciado de Kelvin-Planck afirma que es imposible construir una mquina que
tenga un rendimiento del 100%. Siempre habr calor de desecho que, en la
mayora de los casos equivale a ms de la mitad del calor absorbido.
Es importante sealar que el enunciado de Kelvin-Planck habla de
procesos cclicos, que dejan al sistema en un estado final igual al inicial. S es
posible transformar calor en trabajo si el estado final es diferente del inicial. Por
ejemplo en una expansin isoterma de un gas, todo el calor que entra se
transforma ntegramente en trabajo, pero al final el volumen del gas es diferente
del inicial.

Equivalencia entre enunciados

Es fcil probar que el enunciado de Kelvin-Planck y el de Clausius son
equivalentes, aunque hablen de cosas completamente diferentes (uno del
rendimiento de mquinas trmicas y el otro de la direccin en que fluye el calor).
Para ello basta suponer que uno de ellos no se cumple y demostrar que ello
implica que el otro tampoco. Al efectuar la demostracin en los dos sentidos, se
llega a que son equivalentes.
Supongamos en primer lugar que no se verifica el enunciado de Kelvin-Planck, es
decir, existe una mquina que transforma ntegramente el calor en trabajo. En ese
caso basta con utilizar un trabajo para alimentar un refrigerador

De esta forma el trabajo se emplea en absorber una cierta cantidad de calor del
foco fro y cederla al foco caliente. Si ahora consideramos el conjunto de las dos
mquinas como un solo dispositivo ya no hay trabajo en el sistema (ya que sera
puramente interno) el nico efecto sera el trasvase de calor del foco fro al
caliente. Esto constituye una violacin del enunciado de Clausius. Por tanto, si no
se cumple el enunciado de Kelvin-Planck tampoco se cumple el de Clausius.
Supongamos ahora que no se cumple el enunciado de Clausius y que existe un
proceso que es capaz de absorber calor de un foco fro y cederlo a uno caliente.
En este caso, nos basta con usar este dispositivo como bomba de achique para
devolver el calor de desecho de una mquina trmica al foco caliente. En ese caso
el resultado neto es que una cierta cantidad de calor se convierte ntegramente en
trabajo, lo que constituye una violacin del enunciado de Kelvin-Planck.

Por tanto, si no se cumple el primero no se cumple el segundo y viceversa. O los

dos enunciados son ciertos (lo que corrobora la experiencia hasta el momento) o
los dos son falsos.
Podemos ver cmo los dos enunciados se relacionan en la prctica. Una de las
posibilidades tericas que podran plantearse para mejorar el rendimiento de una
mquina de vapor sera enviar el calor de desecho en lugar de al ambiente, a la
caldera, permitiendo el aprovechamiento de todo el calor que entra en la mquina.
Sabemos que esto viola el enunciado de Kelvin-Planck. Es fcil ver que tambin
viola el de Clausius: el vapor realiza trabajo moviendo la turbina. Al hacerlo se
enfra, ya que el trabajo se hace a costa de la energa interna del vapor. Por tanto,
el vapor que llega al condensador est ms fro que el que sale de la caldera. Para
reconducir el calor del condensador a la caldera tendramos que hacer pasar calor
de un punto ms fro a uno ms caliente, lo cual es imposible.

ENUNCIADO DE CLAUSIUS Y KELVIN PLANK

Enunciado de Clausius:
Resulta deseable construir un refrigerador que pueda realizar su proceso con el
mnimo de trabajo. Si se pudiera construir uno donde el proceso de refrigeracin
se realice sin ningn trabajo, se tendra un refrigerador perfecto. Esto es
imposible, porque se violara la segunda ley de la termodinmica, que es el
enunciado de Clausius de la segunda ley (Rudolf Clausius, alemn 1822-1888):
Es imposible construir una mquina cclica, que no tenga otro efecto que transferir
calor continuamente de un cuerpo hacia otro, que se encuentre a una temperatura
ms elevada.
En trminos sencillos, el calor no puede fluir espontneamente de un objeto fro a
otro clido. Este enunciado de la segunda ley establece la direccin del flujo de
calor entre dos objetos a diferentes temperaturas. El calor slo fluir del cuerpo
ms fro al ms clido si se hace trabajo sobre el sistema.

Representaicon esquematica de Clausius

Enunciado de Kelvin-Planck:
En la prctica, se encuentra que todas las mquinas trmicas slo convierten una
pequea fraccin del calor absorbido en trabajo mecnico. Por ejemplo un buen
motor de un automvil tiene una eficiencia aproximada de 20% y los motores
diesel tienen una eficiencia en el rango de 35% a 40%. En base a este hecho, el
enunciado de Kelvin Planck de la segunda ley de la termodinmica es el
siguiente:
Es imposible construir una mquina trmica que, operando en un ciclo, no
tenga otro efecto que absorber la energa trmica de una fuente y realizar la
Misma cantidad de trabajo.

MQUINAS TRMICAS Y LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA.

Una mquina trmica es un dispositivo que convierte energa trmica en otras
formas tiles de energa, como la energa elctrica y mecnica. Hace que una
sustancia de trabajo recorra un proceso cclico durante el cual:
1) Se absorbe calor de una fuente a alta temperatura.
La mquina realiza un trabajo
Libera calor a una fuente a temperatura ms baja.
En un proceso caracterstico para producir electricidad en una planta de potencia,
el carbn o algn otro tipo de combustible se quema y el calor generado se utiliza
para producir vapor de agua. El vapor se quema y el calor generado se utiliza para
producir vapor de agua. El vapor se dirige hacia las aspas de una turbina,
ponindola a girar. Por ltimo, la energa mecnica asociada a dicha rotacin se
usa para mover un generador elctrico. El motor de combustin interna en un
automvil extrae calor del combustible en combustin y convierte una fraccin de
esta energa mecnica.

Una mquina trmica transporta alguna sustancia de trabajo a travs de un

proceso cclico, definido como aquel en el que la sustancia regresa a su estado
inicial.
El trabajo neto W realizado por la mquina es igual al calor neto que fluye hacia la
misma.
En la figura se observa Qneto= Qh-Qc ; por lo tanto:
W=Qh-Qc
Donde Qh y Qc se toman como cantidades positivas. Si la sustancia de trabajo es
un gas, el trabajo neto realizado en un proceso cclico es el rea encerrada por la
curva que representa a tal proceso en un diagrama PV.
La eficiencia trmica , e, de una mquina trmica se define como la razn del
trabajo neto realizado al calor absorbido durante un ciclo:
e=W = Qh-Qc=1-Qc
Qh Qh Qh
Este resultado muestra que una mquina trmica tiene una eficiencia de 100%
(e=1) slo si Qc=0, es decir, si no se libera calor a la fuente fra. En otras palabras,
una mquina trmica con una eficiencia perfecta deber convertir toda la energa
calorfica absorbida Qh en trabajo mecnico. La segunda ley de la termodinmica
establece que esto es imposible.
La figura 2 es un diagrama esquemtico de una imposible mquina trmica
perfecta.
Un refrigerador (o bomba de calor) es una mquina trmica que opera en sentido
inverso (Figura 3), en la cual la mquina absorbe el calor Qc de la fuente fra y
libera calor Qh a la fuente caliente. Esto slo puede ser posible si se hace un
trabajo sobre el refrigerador. Por lo tanto, se ve que el refrigerador transfiere calor
del cuerpo ms fro (el contenido del refrigerador) a un cuerpo ms caliente (el
cuarto).
Si se pudiera lograr sin hacer algn trabajo, se tendra un refrigerador
perfecto(Figura 4).

El calor no puede fluir espontneamente de un objeto fro hacia uno caliente. El

calor, solo fluir del ms fro hacia el ms caliente slo si hace trabajo sobre el
sistema.
PROCESOS REVERSIBLES E IRREVERSIBLES.
El calor fluye en forma espontnea de un cuerpo ms caliente hacia uno ms fro
cuando se ponen en contacto, pero el proceso inverso slo se puede lograr por
medio de una influencia externa. Cuando un bloque se desliza sobre una
superficie spera, finalmente se detendr. Dichos procesos unidireccionales se
llaman procesos irreversibles. Un PROCESO es IRREVERSIBLE si el sistema y
sus alrededores no pueden regresarse a su estado inicial.
Un sistema puede ser REVERSIBLE si el sistema pasa de un estado inicial a un
estado final a travs de una sucesin de estados de equilibrio. Si un proceso es
real ocurre en forma cuasiesttica, es decir, lo suficientemente lento como para
que cada estado difiera de modo infinitesimal del equilibrio, se puede considerar
reversible.
Como un proceso reversible se define por una sucesin de estado de equilibrio se
puede representar por una curva en un diagrama de PV, en la cual se establece la
trayectoria del proceso (Figura 5). Cada punto sobre la curva representa uno del
estado de equilibrio intermedio. Por otro lado, un proceso irreversible es aquel que
pasa de un estado inicial a uno final a travs de una serie de estados de noequilibrio. En este caso, slo el estado inicial y la final se pueden representar en
un diagrama de PV. Los estados intermedios, de no equilibrio pueden tener

volmenes bien definidos, pero estos estados no estn caracterizados por una
presin nica para todo el sistema. En lugar de ello, existen variaciones en la
presin (y temperatura) a travs del rango de volumen y estas variaciones no
persistirn si se dejan en libertad (es decir, condiciones de no equilibrio). Por esta
razn, no es posible representar con una lnea un proceso irreversible en un
diagrama de PV.

Ciclo de Carnot
Para otros usos de este trmino, vase Carnot.

Esquema de una mquina de Carnot. La mquina absorbe calor desde la fuente

caliente T1 y cede calor a la fra T2produciendo trabajo.
El ciclo de Carnot se produce cuando un equipo que trabaja absorbiendo una
cantidad de calor Q1 de la fuente de alta temperatura, cede un calor Q 2 a la de
baja temperatura produciendo un trabajo sobre el exterior. El rendimiento viene
definido por

Y, como se ver adelante, es mayor que cualquier mquina que funcione

cclicamente entre las mismas fuentes de temperatura. Una mquina que realiza
este ciclo se denomina mquina de Carnot.
Como todos los procesos que tienen lugar en el ciclo ideal son reversibles, el ciclo
puede invertirse. Entonces la mquina absorbe calor de la fuente fra y cede calor
a la fuente caliente, teniendo que suministrar trabajo a la mquina. Si el objetivo
de esta mquina es extraer calor de la fuente fra se denomina mquina frigorfica,
y si es ceder calor a la fuente caliente, bomba de calor.

El ciclo de carnot

Diagrama del ciclo de Carnot en funcin de la presin y el volumen.

Diagrama del ciclo de Carnot en funcin de la temperatura y la entropa.

El ciclo de Carnot consta de cuatro etapas: dos procesos isotermos
(a temperatura constante) y dos adiabticos (aislados trmicamente). Las
aplicaciones del Primer principio de la termodinmica estn escritos acorde con
el Criterio de signos termodinmico.

Expansin isoterma: (proceso 1 2 en el diagrama) Se parte de una situacin

en que el gas se encuentra al mnimo volumen del ciclo y a temperatura T 1 de la
fuente caliente. En este estado se transfiere calor al cilindro desde la fuente de
temperatura T1, haciendo que el gas se expanda. Al expandirse, el gas tiende a
enfriarse, pero absorbe calor de T 1 y mantiene su temperatura constante. Al
tratarse de un gas ideal, al no cambiar la temperatura tampoco lo hace su energa
interna, y despreciando los cambios en la energa potencial y la cintica, a partir
de la 1 ley de la termodinmica vemos que todo el calor transferido es convertido
en trabajo:
Desde el punto de vista de la entropa, sta aumenta en este proceso: por
definicin, una variacin de entropa viene dada por el cociente entre el calor
transferido y la temperatura de la fuente en un proceso reversible:
Como
el
proceso
es
efectivamente
reversible,
la

.
entropa

aumentar
Expansin adiabtica: (2 3) La expansin isoterma termina en un punto tal
que el resto de la expansin pueda realizarse sin intercambio de calor. A partir de
aqu el sistema se asla trmicamente, con lo que no hay transferencia de calor
con el exterior. Esta expansin adiabtica hace que el gas se enfre hasta alcanzar
exactamente la temperatura T2 en el momento en que el gas alcanza su volumen
mximo. Al enfriarse disminuye su energa interna, con lo que utilizando un
razonamiento anlogo al anterior proceso:
Esta vez, al no haber transferencia de calor, la entropa se mantiene
constante:
Compresin isoterma: (3 4) Se pone en contacto con el sistema la fuente de
calor de temperatura T2 y el gas comienza a comprimirse, pero no aumenta su
temperatura porque va cediendo calor a la fuente fra. Al no cambiar la
temperatura tampoco lo hace la energa interna, y la cesin de calor implica que
hay que hacer un trabajo sobre el sistema:

Al ser el calor negativo, la entropa disminuye:

Compresin adiabtica: (4 1) Aislado trmicamente, el sistema evoluciona
comprimindose y aumentando su temperatura hasta el estado inicial. La energa
interna aumenta y el calor es nulo, habiendo que comunicar un trabajo al sistema:
Al ser un proceso adiabtico, no hay transferencia de calor, por lo tanto la entropa
no vara:

5.

Trabajo del ciclo[editar]

Por convencin de signos, un signo negativo significa lo contrario. Es decir, un
trabajo negativo significa que el trabajo es realizado sobre el sistema.
Con este convenio de signos el trabajo obtenido deber ser, por lo tanto, negativo.
Tal como est definido, y despreciando los cambios en energa mecnica, a partir
de la primera ley:

Como dU (diferencial de la energa interna) es una diferencial exacta, el valor de U

es el mismo al inicio y al final del ciclo, y es independiente del camino, por lo tanto
la integral de dU vale cero, con lo que queda

Por lo tanto, en el ciclo el sistema ha realizado un trabajo sobre el exterior.

Teoremas de carnot
1. No puede existir una mquina trmica que funcionando entre dos fuentes
trmicas dadas tenga mayor rendimiento que una de Carnot que funcione entre
esas mismas fuentes trmicas.
Para demostrarlo supondremos que no se cumple el teorema, y se ver que el no
cumplimiento transgrede el segundo principio de la termodinmica. Tenemos pues
dos mquinas, una llamada X y otra, de Carnot, R, operando entre las mismas
fuentes trmicas y absorbiendo el mismo calor de la caliente. Como suponemos
que
, y por definicin

, donde
y
denotan el trabajo producido y el calor cedido a la fuente fra respectivamente, y
los subndices la mquina a la que se refieren.
Como R es reversible, se le puede hacer funcionar como mquina frigorfica.
Como
, la mquina X puede suministrar a R el trabajo
que
necesita para funcionar como mquina frigorfica, y X producir un trabajo
neto

. Al funcionar en sentido inverso, R est absorbiendo calor

de la fuente fra y est cediendo calor

a la caliente.
El sistema formado por las dos mquinas funciona cclicamente realizando un
trabajo
e intercambiando un calor
con una nica fuente
trmica, lo cual va en contra del segundo principio de la termodinmica. Por lo
tanto:

2. Dos mquinas reversibles operando entre las mismas fuentes trmicas tienen el
mismo rendimiento.
Igual que antes, suponemos que no se cumple el teorema y veremos que se
violar el segundo principio. Sean R 1 y R2 dos mquinas reversibles, operando
entre las mismas fuentes trmicas y absorbiendo el mismo calor de la caliente, con
distintos rendimientos. Si es R1 la de menor rendimiento, entonces
Invirtiendo R1, la mquina R2 puede suministrale el trabajo

para que trabaje

como mquina frigorfica, y R2 producir un trabajo

.
El sistema formado por las dos mquinas funciona cclicamente realizando un
trabajo
e intercambiando un calor
con una nica
fuente trmica, lo cual va en contra de la segunda ley. Por lo tanto: