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Introduccin
La qumica es el estudio de la materia y los cambios que ocurren en ella. Es frecu
ente que se le considere como la ciencia central, ya que los conocimientos bsicos
de qumica son indispensables para los estudiantes de biologa, fsica, geologa, ecolo
ga .y muchas otras disciplinas. De hecho, la qumica es parte central de nuestro es
tilo de vida; a falta de ella, nuestra vida sera ms breve en lo que llamaramos cond
iciones primitivas, sin automviles, electricidad, computadoras, discos compactos
ni muchas otras comodidades modernas. Aunque la qumica es una ciencia antigua, su
s fundamentos modernos se remontan al siglo XIX, cuando los adelantos intelectua
les y tecnolgicos permitieron que los cientficos separaran sustancias en sus compo
nentes y, por lo tanto, explicaran muchas de sus caractersticas fsicas y qumicas. E
l desarrollo acelerado de tecnologa cada vez ms refinada durante el siglo XX nos h
a brindado medios cada vez mayores para estudiar lo que es inapreciable a simple
vista. El uso de las computadoras y microscopios especiales, por citar un ejemp
lo, permite que los qumicos analicen la estructura de los tomos y las molculas -las
unidades fundamentales en las que se basa el estudio de la qumica- y diseen nueva
s sustancias con propiedades especficas, como frmacos y productos de consumo no co
ntaminantes. En este principio del siglo XXI conviene preguntarse qu funcin tendr l
a ciencia central en esta centuria. Es casi indudable que la qumica mantendr una f
uncin fundamental en todas las reas de la ciencia y la tecnologa. Antes de profundi
zar en el estudio de la materia y su transformacin, consideremos algunas frontera
s que los qumicos exploran actualmente. Sin importar las razones por las que el e
studiante tome un curso de introduccin a la qumica, el conocimiento adecuado de es
ta disciplina le permitir apreciar sus efectos en la sociedad y en su propia pers
ona.
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1.1 EL TOMO Y SUS PARTCULAS SUBATMICAS. Desde pocas remotas, los humanos se han inte
resado por la naturaleza de la materia. Las ideas modernas sobre la estructura d
e la materia se basan en la teora atmica de Dalton, de principios del siglo XIX. E
n la actualidad se sabe que toda la materia est formada por tomos, molculas e iones
. La qumica siempre se relaciona, de una u otra forma, con estas especies. En el
siglo v a.c. el filsofo griego Demcrito expres la idea de que toda la materia estab
a formada por muchas partculas pequeas e indivisibles que llam tomos (que significa
indestructible o indivisible). A pesar de que la idea de Demcrito no fue aceptada
por muchos de sus contemporneos (entre ellos Platn y Aristteles), sta se mantuvo. L
as evidencias experimentales de algunas investigaciones cientficas apoyaron el co
ncepto del "atomismo", lo que condujo, de manera gradual, a las definiciones mod
ernas de elementos y compuestos. En 1808, un cientfico ingls, el profesor John Dal
ton, formul una definicin precisa de las unidades indivisibles con las que est form
ada la materia y que llamamos tomos. El trabajo de Dalton marc el principio de la
era de la qumica moderna. Las hiptesis sobre la naturaleza de la materia, en las q
ue se basa la teora atmica de Dalton, pueden resumirse como sigue: 1. Los elemento
s estn formados por partculas extremadamente pequeas llamadas tomos. 2. Todos los tom
os de un mismo elemento son idnticos, tienen igual tamao, masa y propiedades qumica
s. Los tomos de un elemento son diferentes a los tomos de todos los dems elementos.
3. Los compuestos estn formados por tomos de ms de un elemento. En cualquier compu
esto, la relacin del nmero de tomos entre dos de los elementos presentes siempre es
un nmero entero o una fraccin sencilla. 4. Una reaccin qumica implica slo la separac
in, combinacin o reordenamiento de los tomos; nunca supone la creacin o destruccin de
los mismos. En la figura 1 se muestra una representacin esquemtica de las tres lti
mas hiptesis.
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Figura 1: a) De acuerdo con la teora atmica de Dalton, los tomos del mismo elemento
son idnticos, pero los tomos de un elemento son distintos de los tomos de otros. b
) Compuesto formado por tomos de los elementos X y Y En este caso, la proporcin de
los tomos del elemento X con respecto a la del elemento Y es de 2: 1. Obsrvese qu
e la reaccin qumica produce slo un reordenamiento de tomos, no su destruccin o creacin
.
El concepto de Dalton sobre un tomo es mucho ms detallado y especfico que el concep
to de Demcrito. La segunda hiptesis establece que los tomos de un elemento son dife
rentes de los tomos de todos los dems elementos. Dalton no intent describir la estr
uctura o composicin de los tomos. Tampoco tena idea de cmo era un tomo, pero se dio c
uenta de que la diferencia en las propiedades mostradas por elementos como el hi
drgeno y el oxgeno, slo se puede explicar a partir de la idea de que los tomos de hi
drgeno son diferentes de los tomos de oxgeno. La tercera hiptesis sugiere que para f
ormar determinado compuesto no slo se necesitan los tomos de los elementos correct
os, sino que es indispensable un nmero especfico de dichos tomos. Esta idea es una
extensin de una ley publicada en 1799 por el qumico francs Joseph Proust. La estruc
tura del tomo. Con base en la teora atmica de Dalton, un tomo se define como la unid
ad bsica de un elemento que puede intervenir en una combinacin qumica. Dalton descr
ibi un tomo como una partcula extremadamente pequea e indivisible. Sin embargo, una
serie de investigaciones iniciadas alrededor de 1850, y que continuaron hasta el
siglo XX, demostraron claramente que los tomos tienen una estructura interna, es
decir, que estn formados por partculas an ms pequeas,
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1.1.1 RAYOS CATDICOS Y RAYOS ANDICOS. En la dcada de 1890, muchos cientficos estaban
interesados en el estudio de la radiacin, la emisin y transmisin de la energa a tra
vs del espacio en forma de ondas. La informacin obtenida por estas investigaciones
contribuy al conocimiento de la estructura atmica. Para investigar este fenmeno se
utiliz un tubo de rayos catdicos, precursor de los tubos utilizados en los televi
sores. Consta de un tubo de vidrio del cual se ha evacuado casi todo el aire. Si
se colocan dos placas metlicas y se conectan a una fuente de alto voltaje, la pl
aca con carga negativa, llamada ctodo, emite un rayo invisible. Este rayo catdico
se dirige hacia la placa con carga positiva, llamada nodo, que pasa por una perfo
racin y contina su trayectoria hasta el otro extremo del tubo. Cuando dicho rayo a
lcanza la superficie, recubierta de una manera especial, produce una fuerte fluo
rescencia o luz brillante.
Figura 2: Tubo de rayos catdicos con un campo elctrico perpendicular a la direccin
de los rayos catdicos y un campo magntico externo. Los smbolos N y S denotan los po
los norte y sur del imn. Los rayos catdicos golpearn el extremo del tubo en el punt
o A en presencia de un campo magntico, en el punto C en presencia de un campo elct
rico y en el punto B cuando no existan campos externos presentes o cuando los ef
ectos del campo elctrico y del campo magntico se cancelen mutuamente.
En algunos experimentos se colocaron, por fuera del tubo de rayos catdicos, dos p
lacas cargadas elctricamente y un electroimn. Cuando se conecta el campo
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identificar los elementos. Cmo que cada tomo emite colores especficos de luz? Qu hace
un espectro de lneas al hablarnos acerca de la estructura de un tomo? Si se sabe a
lgo de las estructuras de los tomos, podra explicarse la formacin de iones y molculas
? La teora actual de la estructura electrnica de los tomos, empez con una explicacin
de la luz colorida producida en los gases calientes de ellos y en sus flamas.
Figura 7: Pruebas a la llama de los elementos de los grupos IA y IIA. Un asa de
alambre que contiene una muestra del compuesto de un metal se coloca en una flam
a. De izquierda a derecha: flamas de litio (rojo), sodio (amarillo), estroncio (
rojo), y calcio (naranja).
De la Fsica clsica a la teora cuntica: Los intentos de los fsicos del siglo XIX para
entender tomos y molculas se encontraron con xitos muy limitados. Considerando que
las molculas se comportan como pequeas pelotas botadoras, los primeros fsicos fuero
n capaces de predecir y explicar algunos, fenmenos macroscpicos, tales como la pre
sin ejercida por un gas. Sin embargo, el mismo modelo no fue capaz de descifrar l
a estabilidad de las molculas; esto es, no pudo interpretar las fuerzas que manti
enen a los tomos unidos. Tom mucho tiempo dar cuenta y an ms aceptarlo; que las prop
iedades de los tomos y molculas no estn gobernadas por las mismas leyes que funcion
an tan bien para objetos grandes.
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Todo empez en los aos 1900 con un joven fsico alemn llamado Max Planck, Mientras ana
lizaba los datos de la radiacin emitida por slidos calentados a varias temperatura
s, Planck descubri que los tomos y molculas emiten energa nicamente en nmeros enteros
mltiples de ciertas cantidades bien definidas. Los fsicos siempre haban considerado
que la energa es continua, lo que significa que cualquier cantidad de energa se p
uede liberar en un proceso de radiacin. El trabajo de Planck, sin embargo, mostr q
ue la energa se puede liberar slo en ciertas cantidades definidas, llamadas cuanto
s. La teora cuntica resultante puso a la fsica de cabeza. Inicialmente la comunidad
cientfica recibi el trabajo de Planck con escepticismo. La idea era tan revolucio
naria que el mismo Planck no estaba convencido del todo de su validez; pas aos bus
cando formas alternativas de explicar los hallazgos experimentales. Eventualment
e, sin embargo, la comunidad cientfica lleg a aceptar la teora cuntica, y la Fsica ya
nunca fue la misma. En el desarrollo de la ciencia, un descubrimiento experimen
tal importante o la formulacin de una teora relevante a menudo da lugar a una aval
ancha de actividad. As, en los treinta aos que siguieron a la introduccin de la teo
ra cuntica de Planck, no slo fluy la investigacin que trasform la Fsica sino tambin s
lter el concepto de la naturaleza misma. Para entender la teora cuntica de Planck,
se requiere conocer primero algo acerca de la naturaleza de la radiacin, que es l
a emisin y transmisin de energa a travs del espacio en forma de ondas.
1.2.1 TEORIA ONDULATORIA DE LA LUZ Propiedades de las ondas: Una onda se puede c
onsiderar como una perturbacin vibracional por medio de la cual se trasmite la en
erga. La velocidad de la onda depende del tipo de onda y de la naturaleza del med
io a travs del cual viaja. Las propiedades fundamentales de una onda se pueden mo
strar tomando un ejemplo familiar: las ondas de agua. Las ondas de agua se gener
an por diferencias en la presin de la superficie del agua en varias regiones. Si
se observa en forma cuidadosa el movimiento de la onda de agua a
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medida que afecta el movimiento, se encuentra que es de carcter peridico; esto es,
la forma de la onda se repite a s misma en intervalos regulares. La distancia en
tre puntos idnticos en ondas sucesivas se llama longitud de onda (, lambda). La fr
ecuencia (, nu) de la onda es el nmero de onda que pasa a travs de un punto especfic
o en un segundo, En este caso, la frecuencia corresponde al nmero de veces por se
gundo que se completa un ciclo con movimientos ascendente descendente. La amplit
ud es la distancia vertical de la lnea media de la onda a la cresta o al valle. L
a figura 2 muestra dos ondas que tienen la misma amplitud pero diferentes longit
udes de onda y frecuencias.
Figura 8: Dimensiones de la onda.
Una propiedad importante de una onda que viaja a travs del espacio es su velocida
d. La velocidad de una onda depende del nmero de ciclos de la onda que pasa a tra
vs de un punto dado por segundo (esto es, de la frecuencia) y de la longitud de o
nda. De hecho, la velocidad de una onda (u) est dada por el producto de su longit
ud de onda y su frecuencia: u = La precisin implcita en esta ecuacin se puede apreci
ar analizando las dimensiones fsicas involucradas en los tres trminos. La longitud
de onda () expresa la longitud de una onda o distancia/onda. La frecuencia () ind
ica el nmero de estas ondas que
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longitud, que tambin tienen la mxima frecuencia, son aquellas asociadas con los ra
yos gamma (), las cuales resultan de cambios en el interior del ncleo del tomo. Mie
ntras mayor sea la frecuencia, mayor energa tendr la radiacin. As, la radiacin ultrav
ioleta, los rayos X y los rayos son radiaciones de alta energa.
1.2.2 RADIACIN DEL CUERPO NEGRO Y TEORA DE PLANCK. El trmino radiacin se refiere a l
a emisin continua de energa desde la superficie de cualquier cuerpo, esta energa se
denomina radiante y es transportada por las ondas electromagnticas que viajan en
el vaco a la velocidad de 3x 108 m/s. Las ondas de radio, las radiaciones infrarr
ojas, la luz visible, la luz ultravioleta, los rayos X y los rayos gamma, consti
tuyen las distintas regiones del espectro electromagntico. Propiedades de la supe
rficie de un cuerpo: Sobre la superficie de un cuerpo incide constantemente ener
ga radiante, tanto desde el interior como desde el exterior, la que incide desde
el exterior procede de los objetos que rodean al cuerpo. Cuando la energa radiant
e incide sobre la superficie una parte se refleja y la otra parte se transmite.
Consideremos la energa radiante que incide desde el exterior sobre la superficie
del cuerpo. Si la superficie es lisa y pulimentada, como la de un espejo, la may
or parte de la energa incidente se refleja, el resto atraviesa la superficie del
cuerpo y es absorbido por sus tomos o molculas. Si r es la proporcin de energa radia
nte que se refleja, y a la proporcin que se absorbe, se debe de cumplir que r + a
= 1.
Figura10: Energa radiante en los cuerpos.
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Ahora considrese dos rayos de luz que tienen la misma frecuencia (que es mayor qu
e la frecuencia umbral) pero diferentes intensidades. El rayo de luz ms intenso,
consta de un mayor nmero de fotones; en consecuencia, el nmero de electrones emiti
dos por la superficie del metal es mayor que el nmero de electrones producidos po
r el rayo de luz ms dbil. As que entre ms intensa sea la luz, mayor ser el nmero de el
ectrones emitidos por el metal de prueba; a mayor frecuencia de la luz, mayor se
r la energa de los electrones emitidos. La teora de la luz de Einstein ha colocado
a los cientficos en un dilema. Por un lado, explica el efecto fotoelctrico en form
a satisfactoria; pero por otro, la teora corpuscular de la luz no es congruente c
on el conocido comportamiento ondulatorio de la luz. La nica forma de resolver el
dilema es aceptando la idea de que la luz posee ambas propiedades corpuscular y
ondulatorio. Dependiendo del experimento, se encuentra que la luz se comporta y
a sea como onda o como un chorro de partculas. Este concepto era totalmente ajeno
a la forma en que los fsicos pensaban sobre la materia y la radiacin, y tom un lar
go periodo aceptarlo. Resulta que la propiedad de naturaleza dual (corpuscular y
ondulatoria) no es exclusiva de la luz, sino es caracterstica de toda materia, i
ncluyendo partculas submicroscpicas como los electrones. Ejemplo: Calclese la energa
(en joules) de: a) un fotn cuya longitud de onda es 5.00 x 104 nm (regin infrarro
jo) y b) un fotn cuya longitud de onda es 5.00 x 10-2 nm (regin de rayos X). Respu
esta: a) Se usa la ecuacin: E = hv De la ecuacin, v = c/; por lo tanto, E = hc/ = (6
.63 x 10-34 J - s)(3.00 x 108 m/s) (5.00 X 104 nm) (1 x 10-9 m/1 nm) = 3.98 x 10
-21 J sta es la energa que posee un fotn individual de longitud de onda 5.00 x 104
nm. b) Siguiendo el mismo procedimiento que en el inciso a, se puede demostrar q
ue la energa de un fotn de longitud de onda 5.00 X 10-2 nm es 3.98 X 10-15 J. Por
lo que el fotn "de rayos X" es 1 X 106, o sea un milln de veces ms energtico que un
fotn "infrarrojo".
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Figura 16: Tipos de radiacin electromagntica. Los rayos gamma tienen la mnima longi
tud de onda y la mxima frecuencia; las ondas de radio son las de mayor longitud d
e onda y menor frecuencia. Cada tipo de radiacin se extiende sobre un intervalo e
specfico de longitudes de onda (y frecuencias). La regin visible del espectro abar
ca de 400 nm (violeta) a 700 nm (rojo).
Figura 17: Un dispositivo experimental para estudiar los espectros de emisin de to
mos y molculas. El gas en estudio est en un tubo de descarga que contiene dos elec
trones. A medida que los electrones fluyen del electrodo negativo al electrodo p
ositivo, chocan con el gas. Este proceso de colisin eventualmente conduce a la em
isin de luz por los tomos (y molculas). La luz emitida se separa en sus componentes
por un prisma. Cada componente colorido se presenta en una posicin definida de a
cuerdo con su longitud de onda y forma una imagen colorida del colimador en la p
laca fotogrfica. Las imgenes coloridas se llaman lneas espectrales. Cada elemento t
iene un espectro de emisin nico. Las lneas caractersticas de los espectros atmicos se
pueden utilizar en anlisis qumico para identificar tomos desconocidos, as como las
huellas digitales sirven para identificar una persona. Cuando las lneas del espec
tro de emisin de un elemento conocido concuerdan exactamente con las lneas de un e
spectro de emisin de una muestra desconocida, la identidad de esta ltima se establ
ece rpido. A pesar de que de inmediato se reconoci
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niveles energticos se producen las citadas cadas de los electrones para dar origen
a las series de rayas antes expuestas.
Figura 19: Esquema que muestra las cadas del electrn del tomo del hidrgeno, con la p
roduccin de las series espectrales.
Los espectros de rayos X se producen en donde los electrones de los rayos catdico
s chocan contra la pared de un tubo de Crookes, o con una placa interior de form
a parablica llamada antictodo (Roentgen, 1895). Los rayos X no son desviados por u
n campo elctrico o magntico; por lo que se les consider, ya al ser descubiertos, de
naturaleza ondulatorio, electromagntica, de frecuencias del orden de 6 x 1018 vi
braciones por segundo.
Figura 20a: Descomposicin de la luz blanca por medio de un prisma.
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1.3 TEORA ATMICA DE BOHR. En 1913, no mucho despus de los descubrimientos de Planck
y Einstein, Niels Bohr ofreci una explicacin terica del espectro de emisin del tomo
de hidrgeno. El tratamiento de Bohr es muy complejo y ya no se considera totalmen
te correcto en todos sus detalles. Cuando Bohr abord inicialmente este problema,
los fsicos ya saban que los tomos estaban formados por electrones y protones. Pensa
ban en el tomo como una entidad en la que los electrones giraban alrededor del ncl
eo en rbitas circulares a altas velocidades. ste era un modelo atractivo porque se
parece al movimiento bien comprendido de los planetas alrededor del Sol. En el t
omo de hidrgeno, se crea que la atraccin electrosttica entre el protn positivo solar
y el electrn negativo planetario empujaba los electrones hacia adentro y que esta
fuerza era balanceada exactamente por la aceleracin debida al movimiento circula
r del electrn. El modelo del tomo de Bohr inclua la idea de electrones movindose en r
bitas circulares, pero l les impuso una restriccin excepcionalmente severa: el nico
electrn del tomo de hidrgeno podra estar localizado slo en ciertas rbitas. Dado que c
ada rbita tiene energa particular asociada, la restriccin de Bohr implic que las ene
rgas asociadas con el movimiento del electrn en las rbitas permitidas tienen un val
or fijo; esto es, estn cuantizadas. La emisin de la radiacin de un tomo de hidrgeno e
xcitado podra entonces explicarse en trminos de la cada del electrn de una rbita de a
lta energa a una de menor con la liberacin de un cuanto de energa (un fotn) en forma
de luz. Utilizando argumentos basados en interaccin electrosttica y de las leyes
de movimiento de Newton, Bohr demostr que las energas que el electrn puede poseer e
n el tomo de hidrgeno estn dadas por En = RH(1/n2) donde RH, la constante de Rydber
g, tiene el valor de 2.18 x 10 -18 J. El nmero n es un entero llamado el nmero cunt
ico principal; tiene los valores de n = 1, 2, 3,... El signo negativo de la ecua
cin puede parecer extrao, dado que implica que todas las energas permitidas para el
electrn son negativas. En realidad, el signo no es ms que una convencin arbitraria
; establece que la energa del electrn en el tomo es menor
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que la energa del electrn libre o la de un electrn que est infinitamente lejos del nc
leo. A la energa del electrn libre se le asigna de manera arbitraria el valor de c
ero. Matemticamente, esto corresponde asignar a n un valor infinito en la ecuacin,
as que E = 0. A medida que el electrn se acerca al ncleo (conforme n disminuye), En
se hace ms grande en valor absoluto, pero tambin se vuelve ms negativo. El valor ms
negativo, entonces, se alcanza cuando n = 1, el cual corresponde a la rbita ms es
table. A sta se le llama estado basal o fundamental o bien, nivel basal o fundame
ntal, el cual se refiere al estado de mnima energa de un sistema (que en este caso
es un tomo). La estabilidad del electrn disminuye de n = 2, 3, ..., y cada uno de
ellos se llama estado excitado, o nivel excitado, el cual tiene mayor energa que
el estado basal o fundamental Se dice que un electrn en el tomo de hidrgeno que oc
upa una rbita con n mayor que 1 est en un estado excitado. El radio de cada rbita c
ircular depende de n2. As al aumentar n de la 1 a la 2 y de la 2 a la 3, el radio
de la rbita aumenta en tamao en forma muy rpida. Mientras ms alto sea el estado exc
itado, ms alejado est el electrn del ncleo (y menos fuerte est unido al ncleo). La teo
ra de Bohr del tomo de hidrgeno permite explicar el espectro de lneas de ese tomo. La
energa radiante absorbida por el tomo hace que el electrn se mueva de una rbita de
menor energa (caracterizada por un valor menor de n) a una de mayor energa (caract
erizada por un valor mayor de n). Inversamente, la energa radiante (en forma de u
n fotn) es emitida cuando el electrn se mueve de una rbita de mayor energa a una rbit
a de menor energa. El movimiento cuantizado de un electrn de una rbita a otra es anl
ogo al movimiento de una pelota de tenis hacia arriba o hacia abajo en una escal
era figura 6. La pelota puede parar en una gran variedad de escalones diferentes
, pero nunca entre los escalones. Su viaje de un escaln menor a uno ms alto es un
proceso que requiere energa, mientras que de un escaln ms alto a uno inferior es un
proceso que libera energa. La cantidad de energa requerida en cada tipo de cambio
est determinada por la distancia entre el primero y el ltimo escaln. En forma simi
lar, la cantidad de energa que se necesita para mover un electrn en el tomo de Bohr
depende de la diferencia en los niveles de los estados inicial y final.
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Dado que esta transicin produce la emisin de un fotn de frecuencia v y energa hv, se
puede escribir E = hv = (RH/nf 2) (RH/ni 2) Cuando se emite un fotn, ni > nf. En
consecuencia el trmino entre parntesis es negativo y E es negativo (la energa se pie
rde hacia el entorno). Cuando la energa es absorbida, ni < nf y el trmino en el pa
rntesis es positivo, as E es positivo. Cada lnea espectral en el espectro de emisin c
orresponde a una transicin especfica en el tomo de hidrgeno. Cuando se estudia una g
ran cantidad de tomos de hidrgeno, se observan todas las transiciones posibles y p
or lo tanto las lneas espectrales correspondientes. La brillantez de la lnea espec
tral depende del nmero de fotones con la misma longitud de onda emitidas. El espe
ctro de emisin de hidrgeno cubre un amplio intervalo de longitudes de onda desde e
l infrarrojo hasta el ultravioleta. Cada lnea horizontal se llama nivel energtico.
La posicin del nivel energtico medida en la escala de energa, muestra la energa aso
ciada con una rbita en particular. Las rbitas se identifican por su nmero cuntico pr
incipal. Ejemplo: Cul es la longitud de onda de un fotn emitido durante una transic
in desde el estado ni = 5 al estado nf = 2 en el tomo de hidrgeno? Respuesta: Dado
que nf = 2, esta transicin da lugar a una lnea espectral en la serie de Balmer. De
la ecuacin se escribe E = (RH/nf 2) (RH/ni 2) = 2.18 x 10-18 J (1/52 2) = - 4.58 x
10-19 J El signo negativo indica que sta es energa asociada con un proceso de emi
sin. Para calcular la longitud de onda se omitir el signo menos de AE porque la lo
ngitud de onda del fotn debe ser positiva. Dado que E = hv o v = E/h, se puede calc
ular la longitud de onda del fotn escribiendo = c/v
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= ch/ AE = [(3.00 x 108 m/s)(6.63 x 10-34 J s)]/ 4.58 x 10-19 J = 4.34 x 10-7 m
= 4.34 x 10-7 m x (1 x 109 m/1 m) = 434 nm
Los fsicos quedaron perplejos pero intrigados con la teora de Bohr. La pregunta qu
e planteaban acerca de ella era: por qu las energas del electrn del hidrgeno estn cuan
tizadas?. O parafraseando la pregunta de otra manera ms concreta, por qu el electrn
en un tomo de Bohr est restringido a viajar en ciertas rbitas a distancias fijas de
l ncleo? Durante una dcada nadie, ni el mismo Bohr, tuvo una explicacin lgica. El tr
abajo de Einstein prepar el camino para solucionar otro misterio de la Fsica del s
iglo XIX, los espectros de emisin de los tomos. Desde el siglo XVII, en que Newton
demostr que la luz solar est compuesta por varios componentes coloridos que se pu
eden recombinar para producir luz blanca, los qumicos y los fsicos han estudiado l
as caractersticas de los espectros de emisin de varias sustancias, esto es, la rad
iacin emitida por las sustancias, ya sea continua o en forma de lneas. El espectro
de emisin se obtiene suministrando a una muestra del material energa trmica o algu
na otra forma de energa (como una descarga elctrica de alto voltaje, si la sustanc
ia es gaseosa). Una barra de hierro al rojo caliente o blanco caliente recin remo
vido de una fuente de alta temperatura brilla de una manera caracterstica. Este r
esplandor visible es la porcin de un espectro de emisin que es percibido por el oj
o. El calor que se siente a distancia de la misma barra de hierro es otra porcin
de su espectro de emisin; esta porcin es de la regin del infrarrojo. Una caractersti
ca comn del espectro de emisin del Sol y del calentamiento de un slido caliente es
que ambos son continuos; es decir, todas las representadas en el espectro. Los e
spectros de emisin de tomos en fase gaseosa, por otro lado, no muestran una distri
bucin continua de longitudes de onda desde el rojo al violeta; en lugar de ello,
los tomos emiten luz slo a longitudes de onda especficas. Dichos espectros se llama
n
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longitudes de onda de la luz estn
3) La radiacin o absorcin de energa slo tiene lugar cuando un electrn pasa de una rbit
a de mayor (menor) energa a una de menor (mayor), que se encuentra ms cercana (ale
jada) al ncleo. La frecuencia f de la radiacin emitida o absorbida viene determina
da por la relacin: E1-E2=hf, donde E1 y E2 son las energas correspondientes a las r
bitas de trnsito del electrn. Esto explicaba por qu, por ejemplo, los tomos de hidrge
no ceden distintivas longitudes de onda de luz, que aparecen en el espectro del
hidrgeno como una distribucin fija de lneas de luz conocida como serie de Balmer: L
os tomos emiten energa solamente en ciertas cantidades exactamente calibradas.
Ideas de Bohr, 1913 a) Objecin fundamental al modelo de Rutherford. El electrn, po
r ser partcula de electricidad negativa, al girar en torno al ncleo, atenindose las
leyes de la electrodinmica tendra que engendrar ondas electromagnticas, y en conse
cuencia emitir continuamente energa en forma de radiacin. Con lo cual, el electrn d
isminuira su energa, reducira su velocidad y con ella el radio de su rbita, y termin
ara por caer sobre el ncleo. El hecho de que los tomos en estado normal no emiten r
adiaciones constituye un serio argumento en contra de la rotacin de los electrone
s alrededor del ncleo. b) La teora de Bohr. Para explicar la estabilidad de los el
ectrones en las rbitas del tomo y otros fenmenos que con ella se relacionan, Bohr p
arti de la nueva mecnica cuntica, cuyos aspectos esenciales son los siguientes: Pri
mero, Los cuantos de Planck. En el ao 1900, Planck, basndose en consideraciones ter
icas, enunci que cuando en un proceso se emite o se absorbe energa (por ejemplo: l
uz, rayos X, rayos gamma), la energa emitida o absorbida no tiene un valor cualqu
iera. Las sustancias que intervienen en las manipulaciones corrientes slo pueden
implicar conjuntos de tomos; por lo cual sus masas han de ser forzosamente mltiple
s enteros de sus pesos atmicos. Anlogamente, la energa de radiacin, segn Planck, se a
cumula en los cuerpos y slo puede ser emitida o absorbida por otro, cuando alcanz
a un valor determinado igual a un mltiplo entero de una cantidad mnima de aquella
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radiacin, cantidad denominada cuanto de radiacin, que es, puede decirse, el "tomo"
de energa de la radiacin. El cuanto de una radiacin es igual al producto de la frec
uencia v del movimiento ondulatorio que la engendra, por un valor constante que
se denomina constante de Planck, representada por h, y cuyo valor es 6.62517 X 1
0-27 ergios/seg. En sntesis:
constante de Planck, h, o mnima cantidad tericamente p
osible de energa de radiacin cuanto" de una radiacin, E = v h, el mnimo o el "tomo" d
una radiacin, o la mnima diferencia entre dos cantidades de una radiacin
energa emi
tida o absorbida, nE = n vh (n es un nmero entero) o cierta cantidad de radiacin.
Segundo, Los postulados de Bohr, cimientos de su modelo atmico. Bohr acept las ide
as de Rutherford sobre la estructura del tomo y sagazmente salv la objecin ms seria
que se le hiciera a aquel modelo y que el eminente fsico ingls no supo, en aquella
s fechas, desvirtuar. Bohr estableci los-siguientes postulados: o Primera condicin
cuntica de Bohr. Un electrn en su movimiento circular alrededor del ncleo del tomo,
de un modo normal o estable slo puede recorrer una trayectoria u rbita fija, a la
que llam rbita estacionaria. El nmero posible de rbitas electrnicas estacionarias (d
e diferente radio), de un tomo est determinado de un lado por el equilibrio entre
las fuerzas electrosttica y centrfuga, y de otro por un principio derivado de los
"cuantos", segn el cual 2 veces el momento angular del electrn, m v r, ha de ser i
gual a un mltiplo entero de la constante de Planck, h; o sea, 2 m v r = n h, de d
onde, m v r = n h/2 o Segunda condicin cuntica de Bohr. Un tomo no absorbe ni emite
energa en forma de radiacin mientras los electrones giren en sus respectivas rbitas
estacionarias. Pero, se produce absorcin cuando el electrn salta a otra rbita de m
ayor tamao (excitacin del tomo), y emisin cuando cae de nuevo a la rbita que antes oc
upaba. [La rbita de Bohr significa aqu piso; y
39
cambio de rbita es situar su rbita en otro piso de mayor o menor tamao]. Segn Bohr,
las diferencias entre las energas que corresponden al electrn en su rbita inicial a
ntes del salto y en su rbita final despus de aqul, es igual al cuanto de la radiacin
. Llamando E1 a la energa inicial, E2 a la final, y v a la frecuencia de la radia
cin emitida, se tiene: E2 E1 = v h, de donde, v = (E2 E1)/h Si E2 > E1, habr absor
cin de radiacin; y si E2 < E1, habr emisin. Bohr aplic el postulado de la primera con
dicin cuntica, al tomo ms sencillo, al del hidrgeno, que presenta un solo protn en su
ncleo y un electrn en la nica rbita, que constituye el piso primero en su estado nor
mal. Calcul el radio de la rbita normal y de las rbitas de mayor radio en que se si
ta el electrn del hidrgeno al ser excitado el tomo (por ejemplo, mediante una chispa
elctrica) y dar origen a las rayas del espectro ptico. Hall para la rbita normal el
radio de 0.529 A; y, adems, estableci que los radios de las rbitas del electrn en e
stados excitados, en el orden de menor a mayor supuesto 1 el valor del radio de
la rbita normal, las dems presentaban radios de longitudes 4, 9, 16, o sea iguales
al nmero de orden del piso elevado al cuadrado. Calcul, asimismo Bohr, la velocid
ad del electrn del tomo del hidrgeno (rbita normal), y hall 2.182 X 108 cm/seg., o se
a unas 0.006 de la velocidad de la luz, Tambin calcul Bohr la energa del electrn en
el tomo del hidrgeno normal y excitado (rbitas de mayor radio), y lleg a la frmula ge
neral: energa total E = -- (2 m e4 Z2/ n2 h2) ergios/seg. El carcter negativo de di
cho valor significa que est referido a un estado de energa potencial de valor cero
y que el electrn tendra en una rbita a distancia infinita del ncleo, o sea fuera de
su accin atractiva. Es n el nmero de orden del piso a que pertenece la rbita que e
l electrn desplaza en el tomo de hidrgeno (normal o excitado): para el estado norma
l, n tiene el valor de la unidad, y para los excitados, aumenta segn la serie 2,
3, 4... Representa m la masa del electrn en gramos; e, la carga elctrica elemental
: Z, o nmero atmico, vale 1 para el tomo del hidrgeno; y h, la constante de Planck.
40
Para conocer la prdida o ganancia de energa del electrn del tomo del hidrgeno, al pas
ar de su rbita normal a un piso superior (tomo excitado) o al caer de un piso supe
rior a otro ms bajo o al normal, basta restar los valores dados por la frmula ante
rior de la energa, previa sustitucin de valores; dando a Z el valor 1, y a n el de
l orden de los pisos en que se supone el electrn en su estado inicial y final. La
diferencia de energas nos da un valor positivo, que significar absorcin o emisin de
energa, segn que se trate de un salto del electrn a un piso ms alto, o su cada a otr
o ms bajo.
1.3.1 AMPLIACIN DE LA TEORA DE BOHR. Las frmulas de Bohr para la energa del tomo de h
idrgeno, as como las que estableci para el radio y la velocidad del electrn del tomo
del hidrgeno en estado normal y excitado, slo son exactas para el tomo del hidrgeno.
Pueden tambin aplicarse, con aproximacin, a los tomos ms semejantes a los del hidrge
no, como los del helio, litio y berilio, que hayan perdido electrones hasta qued
arse con un solo electrn. Pero, para tomos ms complejos, con ms de un electrn en su c
orteza, que son todos los restantes, aquellas frmulas deben ser modificadas, por
constituir nicamente una norma de valor relativo. En todos los tomos de ms de un pi
so electrnico, la presencia de los electrones ms prximos al ncleo disminuye el valor
eficiente de la carga elctrica positiva del mismo, por desempear aquellos electro
nes la funcin de valla, disminuyendo las atracciones del ncleo sobre los electrone
s ms lejanos o externos, a los cuales por aquella causa llega ya debilitada la at
raccin nuclear. El producto Ze, implcito en el numerador de la frmula de la energa,
da la carga nuclear por ser Z el nmero atmico: el producto Ze da tanto el nmero tot
al de cargas negativas de la corteza, como el de positivas del ncleo; pero, esta
carga nuclear disminuye su valor eficiente por la accin de valla antes dicha y de
be sustituirse por la carga eficiente nuclear, que es una fraccin del producto Ze
. Tambin son aplicables a los tomos en general, los postulados que sirvieron de no
rma al sabio dans al establecer su modelo del tomo de hidrgeno y que han sido expue
stos anteriormente.
41
c) Los pisos electrnicos o niveles de energa de los tomos. Las rbitas de radio cada
vez mayor del nico electrn del tomo del hidrgeno excitado, pueden ser referidas a la
s rbitas de los dems tomos aun en estado normal. En stos, siguiendo el modelo de Boh
r, los electrones se sitan en rbitas estacionarias circulares de igual radio para
los dos electrones del primer piso, y de radios cada vez mayores para los electr
ones de los pisos 2, 3, 4?... El nmero de pisos de los tomos, fue deducido primeramen
te de la estructura de la tabla peridica: el descenso a una lnea horizontal inmedi
ata inferior o sea, el aumento de una unidad en el perodo, representa para los el
ementos en l situados, sin piso ms en la corteza electrnica de sus tomos, lo cual no
es del todo cierto actualmente. Hacia 1914, por estudios espectroscpicos de rayo
s X, fue comprobado el nmero de pisos o niveles en casi todos los tomos de los ele
mentos conocidos hasta aquella fecha. Con anterioridad, Bohr haba observado que l
os radios de las rbitas en el tomo del hidrgeno normal y excitado, estaban de acuer
do con los datos proporcionados por los espectros pticos de dicho gas. Segn las id
eas primitivas de Bohr, los electrones giraban slo en rbitas circulares, por lo qu
e poda definirse el piso o nivel electrnico como el formado por el conjunto de ele
ctrones que describen rbitas electrnicas circulares de igual radio, situadas en pl
anos distintos, y cuyos electrones tienen igual energa. El piso ms prximo al ncleo f
ue denominado K (hacia 1915) o 1; el segundo, L o 2; el tercero, M o 3; el cuart
o, N o 4; el quinto O o 5; el sexto, P o 6, el sptimo, Q o 7. La estructura fina
del tomo: contribucin de Sommerfeld y otros investigadores al modelo de Bohr (1915
-1924). Arnold Sommerfeld (1868 - 1951). Fsico alemn que profundiz en la teora de Bo
hr sobre los espectros. Pas la mayor parte de su vida profesional en Munich. Somm
erfeld estudi una gran variedad de problemas (giroscopios, difraccin electrnica y d
e rayos X, ondas de radio). Su trabajo ms conocido es el de los espectros atmicos.
Desarroll, profundizando en ella, la teora de la estructura atmica concebida por B
ohr. Sommerfeld sustituy el modelo de las orbitas electrnicas circulares por las o
rbitas
42
1.4 TEORA CUNTICA La teora o mecnica cuntica es una de las ramas principales de la Fsi
ca y uno de los ms grandes avances del siglo XX en el conocimiento humano. Explic
a el comportamiento de la materia y de la energa. Su aplicacin ha hecho posible el
descubrimiento y desarrollo de muchas tecnologas, como por ejemplo los transisto
res, componentes profusamente utilizados en casi todos los aparatos que tengan a
lguna parte funcional electrnica. La teora cuntica describe, en su visin ms ortodoxa,
cmo en cualquier sistema fsico y por tanto, en todo el universo existe una diversa
multiplicidad de estados, los cuales habiendo sido descritos mediante ecuaciones
matemticas por los fsicos, son denominados estados cunticos. De esta forma la mecni
ca cuntica puede explicar la existencia del tomo y desvelar los misterios de la es
tructura atmica, tal como hoy son entendidos; fenmenos que no puede explicar debid
amente la fsica clsica o ms propiamente la mecnica clsica. De forma especfica, se cons
idera tambin mecnica cuntica, a la parte de ella misma que no incorpora la relativi
dad en su formalismo, tan slo como aadido mediante la teora de perturbaciones.3 La
parte de la mecnica cuntica que s incorpora elementos relativistas de manera formal
y con diversos problemas, es la mecnica cuntica relativista o ya, de forma ms exac
ta y potente, la teora cuntica de campos (que incluye a su vez a la electrodinmica
cuntica, cromodinmica cuntica y teora electrodbil dentro del modelo estndar)4 y ms gen
ralmente, la teora cuntica de campos en espacio-tiempo curvo. La nica interaccin que
no se ha podido cuantificar ha sido la interaccin gravitatoria. La teora o mecnica
cuntica es el fundamento de los estudios del tomo, su ncleo y las partculas element
ales (siendo necesario el enfoque relativista).
1.4.1 PRINCIPIO DE DUALIDAD. POSTULADO DE DE BROGLIE En 1924 Louis De Broglie pr
oporcion una solucin a este acertijo. De Broglie razon como sigue: si las ondas lum
inosas se pueden comportar como un rayo de partculas (fotones), entonces quizs las
partculas como los electrones pueden poseer
45
sta es una longitud de onda demasiado pequea, dado que el tamao del tomo en s es del
orden de 1 X l0 -10 m. Por esta razn, las propiedades ondulatorias de la menciona
da pelota de tenis no se pueden detectar con ningn dispositivo existente. b) En e
ste caso = h/mu = 6.63 x 10-34 J s/ 9.1095 x 10-31 kg x 62 m/s donde 9.1095 X 10
-31 kg es la masa de un electrn. Procediendo como en el inciso a se = 1.2 x 10-5
m = 1.2 x 10-5x(1 x 109 nm/1 m) = 1.2 x 104nm Una longitud de onda de 1.2 X 104
nm cae dentro de la regin del infrarrojo. El ejemplo anterior muestra que a pesar
de que la ecuacin de De Broglie se puede aplicar a diversos sistemas, las propie
dades ondulatorias se vuelven observables slo en objetos submicroscpicos. Esta dis
tincin se manifiesta en virtud de la pequeez de h, la constante de Planck, que apa
rece en el numerador de la ecuacin. Poco despus de que De Brope desarroll su ecuacin
, Clinton Davisson y De Lester Germer en Estados Unidos, y G. P. Thomson en Ingl
aterra demostraron que en efecto los electrones poseen propiedades ondulatorias.
Pasando un haz de electrones se obtuvo un conjunto de anillos concntricos en una
pantalla similar al patrn observado cuando se utilizaron los rayos X (que son on
das).
48
esto, empezaron a buscar una ecuacin fundamental que pudiera describir el comport
amiento y la energa de partculas submicroscpicas en general, una ecuacin anloga a las
leyes de movimiento de Newton para los objetos macroscpicos.
1.4.3 ECUACIN DE ONDA DE SCHRDINGER En 1926 Erwin Schrdinger utilizando una tcnica m
atemtica complicada, formul la tan buscada ecuacin. La ecuacin de Schrdinger inici una
nueva era para la Fsica y la Qumica, porque abri un nuevo campo, la mecnica cuntica
(tambin llamada mecnica ondulatoria). El desarrollo de la teora cuntica de 1913 fue
el tiempo en que Bohr present su anlisis del tomo de hidrgeno a 1926 se refiere ahor
a como "la vieja teora cuntica". Aunque esta ecuacin diferencial era continua y pro
porcionaba soluciones para todos los puntos del espacio, las soluciones permitid
as de la ecuacin estaban restringidas por ciertas condiciones expresadas por ecua
ciones matemticas llamadas funciones propias o eigenfunciones (del alemn eigen, 'p
ropio'). As, la ecuacin de onda de Schrdinger slo tena determinadas soluciones discre
tas; estas soluciones eran expresiones matemticas en las que los nmeros cunticos ap
arecan como
50
parmetros (los nmeros cunticos son nmeros enteros introducidos en la fsica de partcula
s para indicar las magnitudes de determinadas cantidades caractersticas de las pa
rtculas o sistemas). La ecuacin de Schrdinger se resolvi para el tomo de hidrgeno y di
o resultados que encajaban sustancialmente con la teora cuntica anterior. Adems, te
na solucin para el tomo de helio, que la teora anterior no haba logrado explicar de f
orma adecuada, y tambin en este caso concordaba con los datos experimentales. Las
soluciones de la ecuacin de Schrdinger tambin indicaban que no poda haber dos elect
rones que tuvieran sus cuatro nmeros cunticos iguales, esto es, que estuvieran en
el mismo estado energtico. Esta regla, que ya haba sido establecida empricamente po
r Wolfgang Pauli en 1925, se conoce como principio de exclusin. Ahora, para aplic
ar el carcter ondulatorio del electrn, se define una funcin de ondas, , y utilizando
la ecuacin de ondas de Schrdinger, que matemticamente es una ecuacin diferencial de
segundo grado, es decir, una ecuacin en la cual intervienen derivadas segundas d
e la funcin :
A resolver la ecuacin diferencial, se
de parmetros, que se corresponden con
el modelo atmico de Bohr. La ecuacin
rminados valores permitidos (los mismos
de Bohr).
51
Aplicacin de la ecuacin de Schrdinger al tomo de hidrgeno: Para ver cmo cambi la mecn
cuntica la visin del tomo, se analiza el tomo ms sencillo, el de hidrgeno, con un pro
tn y un electrn. Cuando se resuelve la ecuacin de Schrdinger para el tomo de hidrgeno,
proporciona dos tipos de valiosa informacin: especifica los posibles estados ene
rgticos que el electrn puede ocupar e identifica las correspondientes funciones de
onda () del electrn asociadas con cada estado energtico. Estos estados energticos y
funciones de onda se caracterizan por un conjunto de nmeros cunticos. Recurdese qu
e la probabilidad de encontrar un electrn en una regin est dada por el cuadrado de
la funcin de onda, Por lo cual, una vez que se conocen los valores de y las energa
s, se puede calcular 2 y construir una visin completa del tomo de hidrgeno. Esta inf
ormacin acerca del tomo de hidrgeno es til pero no suficiente. El mundo de las susta
ncias qumicas y de las reacciones implica sistemas considerablemente ms complejos
que el sencillo tomo de hidrgeno. Sin embargo, resulta que la ecuacin de Schrdinger
no se puede resolver con exactitud para tomos que tengan ms de un electrn. Aun en e
l caso del helio, que slo tiene dos electrones, las matemticas resultan demasiado
complejas para ser manejadas. Parecera, por lo tanto, que la ecuacin de Schrdinger
sufre de las mismas limitaciones que la teora atmica original de Bohr; en la prctic
a slo se puede aplicar al tomo de hidrgeno. A pesar de todo, la situacin no es deses
perada. Los qumicos y los fsicos han aprendido a darle la vuelta a este tipo de di
ficultades utilizando mtodos de aproximacin. Por ejemplo, a pesar de que el compor
tamiento de los electrones en tomos polielectrnicos (esto es, tomos que contienen d
os o ms electrones), no es el mismo que en el tomo de hidrgeno. Se supone que la di
ferencia probablemente no sea demasiado grande. Basndose en esta suposicin, se pue
den usar las energas y las funciones de onda obtenidas para el tomo de hidrgeno com
o una buena aproximacin del comportamiento de los electrones en tomos ms complejos.
De hecho, se ha encontrado que este enfoque proporciona una buena descripcin del
comportamiento de los electrones con tomos complejos. Dado que el tomo de hidrgeno
sirve como punto de partida o modelo para todos los otros tomos, se necesita una
idea clara de la descripcin mecnica cuntica de este
53
sistema. La solucin de la ecuacin de Schrdinger muestra que las energas que un elect
rn puede poseer en el tomo de hidrgeno estn dadas por la misma expresin obtenida por
Bohr. Ambas teoras, la de Bohr y la de la mecnica cuntica, por tanto, muestran que
la energa de un electrn en el tomo de hidrgeno est cuantizada. Difieren, sin embargo,
en la descripcin del comportamiento de los electrones con respecto al ncleo. Como
el electrn no tiene una posicin bien definida en el tomo, se encuentra conveniente
utilizar trminos como densidad electrnica, nube de carga electrnica o simplemente
nube de carga para representar el concepto de probabilidad (estos trminos tienen
en esencia el mismo significado). Bsicamente, la densidad electrnica proporciona l
a probabilidad de que un electrn se encuentre en una regin particular en un tomo. L
as regiones con alta densidad electrnica representan una probabilidad alta de loc
alizar al electrn, mientras que lo contrario es vlido para regiones de baja densid
ad electrnica. Para distinguir la descripcin mecnico-cuntica del modelo de Bohr, se
remplaza "rbita" con el trmino orbital u orbital atmico. Un orbital se puede pensar
como la funcin de onda () de un electrn. El cuadrado de la funcin de onda 2, define
la distribucin de la densidad electrnica en el espacio alrededor del ncleo. Cuando
se dice que un electrn est en cierto orbital, se quiere decir que la distribucin d
e la densidad electrnica o la probabilidad de localizar al electrn en el espacio e
st descrita por el cuadrado de la funcin de onda asociada con ese orbital. Un orbi
tal atmico en consecuencia tiene una energa caracterstica, as como una distribucin ca
racterstica de la densidad electrnica.
1.4.3.2 NMEROS CUNTICOS Y ORBITALES ATMICOS Mientras que en el modelo de Bohr se ha
blaba de rbitas definidas en el modelo de Schrdinger slo podemos hablar de las dist
ribuciones probables para un electrn con cierto nivel de energa. As para un electrn
en el estado fundamental la probabilidad de la distribucin se refleja en la sigui
ente figura, dnde la intensidad del color rojo indica una mayor probabilidad de e
ncontrar al electrn en esa regin, o lo que es lo mismo una mayor densidad electrnic
a.
54
El nmero cuntico magntico ml El valor del nmero cuntico magntico depende de , incluye
al 0. Para cierto valor hay (2 . Toma valores enteros entre y
+1) valores de ml
Describe la orientacin del orbital en el espacio. Veamos los diferentes orbitales
que podemos tener para n=3. Tendremos entonces tres valores de : 0,1 y 2. Los v
alores de ml para cada valor de l se compilan en la tabla se dicen que pertenece
n al
siguiente: (los orbitales que comparten los valores de n y
mismo subnivel y todos los orbitales con el mismo n formaran un nivel) ml Subnive
l (define la forma) 0 1 2 3s 3p 3d (define orientacin) 0 -1,0,1 -2,-1,0,1,2 N de o
rbitales en el subnivel 1 3 5
Para el hidrgeno todos los orbitales del mismo nivel tienen la misma energa, como
podemos ver en el grfico adjunto:
En condiciones normales todos los tomos de hidrgeno estn en su estado fundamental (
El electrn en el orbital 1s) El electrn puede pasar a un estado excitado mediante
la absorcin de un fotn con el n apropiado de cuantos de energa.
56
Aunque el orbital 3dz2 difiere en su forma de los otros cuatro, los cinco orbita
les d tienen todas las mismas energas.
Otros orbitales de mayor energa Para n>4 tendremos 7 orbitales f ( =3 y ml=-3,-2,
-1, 0, 1, 2,3). Los orbitales f son
importantes para comprender el comportamiento de los elementos con nmero atmico ma
yor a 57.
Para valores de
>4 tenemos los orbitales g y subsiguientes (a partir de f sigue el orden
alfabtico de las consonantes). En qumica general nos bastar con los orbitales s, p
y d para comprender las propiedades de los elementos.
repulsin mutua que cuando ocupan dos orbitales separados, sean 2px y 2py. La elec
cin del c sobre el b es ms sutil pero puede justificarse con fundamentos tericos. L
as mediciones de propiedades magnticas proporcionan las evidencias ms directas que
justifican las configuraciones electrnicas especficas de los elementos. Los avanc
es en el diseo de instrumentos durante los ltimos veinte aos permiten no slo determi
nar si un tomo es o no paramagntico sino tambin cuntos electrones desapareados estn p
resentes. El hecho de que los tomos de carbono sean paramagnticos, cada uno conten
iendo dos electrones desapareados, est de acuerdo con la regla de Hund. Continuan
do la configuracin electrnica del nitrgeno es 1s2 2s2 2p3 y los electrones se acomo
dan como sigue:
Nuevamente, la regla de Hund establece que los tres electrones 2p tengan espines
paralelos uno con respecto a otro; el tomo de nitrgeno es en consecuencia paramag
ntico, conteniendo tres electrones desapareados. La configuracin electrnica del oxge
no es 1s2 2s2 2p4. Un tomo de oxigeno es paramagntico porque tiene dos electrones
desapareados:
La configuracin electrnica del flor es 1s2 2s2 2p5. Los nueve electrones se distrib
uyen como sigue:
El tomo del flor es por lo tanto paramagntico, con un electrn desapareado. En el nen
los orbitales 2p estn completamente llenos. La configuracin electrnica del nen es 1s
2 2s2 2p6, y todos los electrones estn apareados, como sigue:
68
As se predice que el tomo de nen debe ser diamagntico, lo cual concuerda con las obs
ervaciones experimentales.
1.5.4 CONFIGURACIN ELECTRNICA DE LOS ELEMENTOS Y SU UBICACIN EN LA CLASIFICACIN PERID
ICA Los cuatro nmeros cunticos n, l, ml y ms permiten identificar completamente un
electrn en cualquier orbital de cualquier tomo. Por ejemplo, los cuatro nmeros cunt
icos para un electrn de un orbital 2s, pueden ser n = 2, l = 0, ml = 0 y ms = +1/
2 o n = 2, l = 0, ml = 0 y ms = 1. En la prctica no es conveniente anotar todos l
os nmeros cunticos individuales, por lo que se prefiere usar la notacin simplificad
a (n, l, ml, ms). Por ejemplo, para el caso anterior, los nmeros cunticos son (2,
0, 0, +1/2), o bien (2, 0, 0, -1/2). El valor de ms no afecta la energa ni el tam
ao o la forma de un orbital, pero desempea un papel muy importante en el acomodo d
e los electrones en un orbital. Ejemplo: Exprsense las diferentes formas en que s
e pueden escribir los 4 nmeros cunticos que identifica un electrn en un orbital 3p.
Respuesta: Para empezar, se sabe que el nmero cuntico principal n es 3 y el nmero
cuntico del momento angular 1 debe ser 1 (porque se trata de un orbital p). Para
l = 1, hay tres valores de me dados por -1, 0, 1. Dado que el nmero cuntico de espn
electrnico ms puede ser +1/2 y -1/2 se concluye que hay seis formas posibles de
identificar al electrn: (3, 1, -1, +1/2) (3, 1, 0, + 1/2) (3, 1, 1, +1/2) (3, 1,
-1, -1/2) (3, 1, 0, -1/2) (3, 1, 1, -1/2)
El tomo de hidrgeno es un sistema particularmente sencillo porque slo contiene un e
lectrn. El electrn puede ubicarse en un orbital 1s (el estado basal), o puede enco
ntrarse en un orbital superior (un estado excitado). La situacin es diferente par
a tomos polielectrnicos. Para entender el comportamiento electrnico de tomos poliele
ctrnicos, se debe conocer primero la configuracin electrnica del tomo. La configurac
in electrnica de un tomo informa cmo estn distribuidas los electrones entre los diver
sos orbitales atmicos. Se utilizarn los primeros diez elementos (del
69
hidrgeno al nen) para mostrar las reglas bsicas de escritura de las configuraciones
electrnicas de los estados fundamentales de los tomos. El nmero de electrones de u
n tomo neutro es igual a su nmero atmico Z. La figura 17 indica que el electrn en el
estado fundamental del tomo de hidrgeno debe estar en el orbital ls, por lo que s
u configuracin electrnica es ls1:
Distribucin electrnica de los elementos La configuracin electrnica es la manera en l
a cual los electrones se estructuran en un tomo, molcula o en otra estructura fsica
, de acuerdo con el modelo de capas electrnico, en el cual la funcin de onda del s
istema se expresa como un producto de orbitales antisimetrizado. Cualquier conju
nto de electrones en un mismo estado cuntico deben cumplir el principio de exclus
in de Pauli al ser partculas idnticas. Por ser fermiones (partculas de espn semienter
o) el principio de exclusin de Pauli nos dice que la funcin de onda total (conjunt
o de electrones) debe ser antisimtrica. Por lo tanto, en el momento En que un est
ado cuntico es ocupado por un electrn, el siguiente electrn debe ocupar un estado c
untico diferente. Cada elemento qumico tiene una distribucin diferente los electron
es se reparten alrededor del ncleo en lo que se conoce como "nivel" pero dentro d
e cada uno de ellos hay subniveles diferentes. Los niveles s p d y f. Cada uno d
e estos subniveles tiene un mximo de electrones para asentarse sobre ellos. Enton
ces: el subnivel Se lleva como mx. 2 electrones p"""6" d " " " 10 " f " " " 14 Pa
ra lograr la configuracin electrnica de un elemento, tienes que usar la "tabla de
diagonales" o "tabla de configuracin electrnica" y es la siguiente La configuracin
electrnica es el modo en el cual los electrones estn ordenados en un tomo. Como los
electrones son fermiones estn sujetos al principio de exclusin de Pauli, que dice
que dos fermiones no pueden estar en el mismo estado cuntico a la vez. Por lo
70
1.5.5 PRINCIPIO DE RADIACTIVIDAD En 1902, Frederick Soddy propuso la teora que 'l
a radioactividad es el resultado de un cambio natural de un isotopo de un elemen
to hacia un isotopo de un elemento diferente. Las reacciones nucleares incluyen
cambios en las partculas del ncleo de un tomo y por consiguiente causan un cambio e
n el tomo mismo. Todos los elementos ms pesados que el bismuto (Bi) (y algunos ms l
ivianos) exiben una radioactividad natural y por consiguiente pueden decaer en h
acia elementos ms livianos. Al contrario que las reacciones qumicas normales que f
orman molculas, las reacciones nucleares resultan en la transmutacin de un element
o en un isotopo diferente o en un elemento diferente (recuerde que el nmero de pr
otones de un tomo define el elemento, por lo tanto un cambio de un protn resulta e
n un cambio de un tomo). Hay tres tipos comunes de radiacin y cambios nucleares: L
a Radiacin Alpha ( ) es la emisin de una partcula alpha del ncleo de un tomo. Una partc
la contiene 2 protones y 2 neutrones (y es similar a un ncleo He: )
Cuando un tomo emite una partcula , la masa atmica del tomo disminuir cuatro unidades
(ya que 2 protones y 2 neutrones estn perdidos) y el nmero atmico (z) disminuir 2 un
idades. Se dice que el elemento se 'transmuta' en otro elemento que es 2 z unida
des ms pequeo. Un ejemplo de una transmutacin
tiene lugar cuando el uranio decae haci
a el elemento torio (Th) emitiendo una partcula alpha tal como se ve en la siguie
nte ecuacin: 238 U 92 4 234 He + Th 2 90
(Nota: en la qumica nuclear, los smbolos de los elementos tradicionalmente
cedidos de su peso atmico (arriba a la derecha) y el nmero atmico (arriba
ierda)). La Radiacin Beta ( ) es la transmutacin de un neutrn (seguido de
un electrn del ncleo del tomo: ). Cuando un tomo emite una partcula ,
van pre
a la izqu
la emisin de
la masa
del tomo no cambiar (puesto que no hay cambio en el nmero total de partculas nuclear
es), sin embargo el nmero atmico aumentar l (porque el neutrn se
72
transmut en un protn adicional). Un ejemplo de este descenso del istopo de carbn lla
mado carbn-14 en el elemento nitrgeno es el siguiente: 14 6 C 0 -1 e + 14 N 7
La Radiacin Gamma ( ) incluye la emisin de energa electromagntica (similar a la energa
proveniente de la luz) de un ncleo de un tomo. Ninguna partcula es emitida durante
la radiacin gamma, y por consiguiente la radiacin gamma no causa en s misma la tran
smutacin de los tomos. Sin embargo, la radiacin
es emitida generalmente durante, y si
multneamente, a la disminucin radioactiva o
Los rayos X, emitidos durante la disminuc
in beta del cobalto-60, son un ejemplo comn de la radiacin gamma: Las Reacciones Nu
cleares Artificiales.Mientras que muchos elementos experimentan disminucin radioa
ctiva naturalmente, las reacciones nucleares pueden tambin ser estimuladas artifi
cialmente. Hay dos tipos de reacciones nucleares artificiales: 1) La Fisin Nuclea
r: son reacciones en las cuales un ncleo de un tomo se divide en partes ms pequeas,
soltando una gran cantidad de energa en el proceso. Comnmente esto ocurre al 'lanz
ar' un neutrn en el ncleo de un tomo. La energa del neutrn en forma de 'bala' provoca
la divisin del blanco en dos (o ms) elementos que son menos pesados que el tomo or
iginal.
La Reaccin de Fisin del Uranio-235
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Durante la fisin de U235, 3 neutrones son soltados adicionalmente a los dos tomos
resultantes. Si estos neutrones chocan con ncleos U235 vecinos, ellos pueden esti
mular la fisin de estos tomos y empezar una reaccin en cadena nuclear autnoma. Esta
reaccin en cadena es la base del poder nuclear. A medida que los tomos de uranio s
iguen dividindose, la reaccin libera una significativa cantidad de energa. El calor
liberado durante esta reaccin es recogido y usado para generar energa elctrica.
2) La Fusin Nuclear: son reacciones en las cuales dos o ms elementos se 'fusionan'
para formar un elemento ms grande, soltando energa en este proceso. Un buen ejemp
lo es la fusin de dos istopos de hidrgeno 'pesado' (deuterio: H2 y tritio: H3) en e
l elemento helio.
Fusin Nuclear de Dos Istopos de Hidrgeno Las reaccines de fusin liberan enormes canti
dades de energa y son comnmente referidas como reacciones termonucleares. A pesar
que mucha gente piensa que el sol es una gran bola de fuego, el sol (y todas las
estrellas) son en realidad enormes reactores de fusin. Las estrellas son esencia
lmente gigantes bolas de gas de hidrgeno bajo tremenda presin debido a las fuerzas
gravitacionales. Las molculas de hidrgeno son fusionadas en helio y elementos ms p
esados dentro de las estrellas, soltando energa que recibimos como luz y calor.
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superar su repulsin elctrica mutua; esto implica una temperatura muy elevada (mill
ones de grados). Para producir una fusin controlada hay que generar plasmas y con
tenerlos magnticamente. Es un problema importante y complejo que entra en el mbito
de la magnetohidrodinmica.
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