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Vicerrectora de Docencia
Direccin General de Educacin Superior
Facultad de Ciencias Qumicas
APUNTES
PRIMAVERA-2015
diferentes mtodos el valor de su relacin carga elctrica-masa ( ). En consecuencia propuso su modelo atmico: El
tomo es una esfera positiva de radio 1X10 -8 cm dentro del cual se hallan oscilando los electrones . El dibujo nos
muestra la emisin de rayos catdicos.
b).- Determinacin de ( ).
Cuando J. J. Thomson aplica un campo elctrico el rayo catdico se desva hacia el polo positivo de este y si se aplica un
campo magntico que iguala la fuerza del campo elctrico, el rayo catdico vuelve a su posicin normal. Aplicando los
principios de la teora electromagntica determina la relacin carga-masa para un electrn: ( ) = 1.76X108 = 5.27 X
...
1017
(donde C es la carga elctrica en Coulombios y u.e.s. es la carga elctrica en unidades electrostticas).
que tenan una relacin ( ) mucho menor que la obtenida para los rayos catdicos. La idea de que los rayos estaban
compuestos por iones positivos fue rpidamente aceptada. Un dato significativo fue que si el tubo contena hidrgeno,
entonces los rayos canales parecan tener una relacin ( ) que concordaba perfectamente con el valor de los iones
...
( ) = 2.8711X1014
, que es el mismo resultado que se encuentra para el ion hidrgeno en la electrolisis, lo que
prueba que los rayos canales estn formados por iones de hidrgeno, es decir por protones. As, los protones tienen carga
positiva y los electrones carga negativa.
e).- Determinacin de la carga del electrn.
El fsico norteamericano Robert Andrews Millikan invento un mtodo como se observa en el siguiente dibujo, que hizo
posible medir cargas elctricas individuales y demostrar que todas ellas eran iguales. En 1906, en la Universidad de
Chicago, repiti el trabajo de Wilson usando una nube de gotitas de agua en un campo elctrico variable. Ms tarde us
aceite mineral, en vez de agua, con el fin de lograr que la evaporacin fuera despreciable, y entonces fue cuando se le
ocurri la idea simple de observar, no la totalidad de la nube, sino una sucesin de gotas solas. Despus de una gran
observacin y de cientos de mediciones, determin que la Carga elctrica del electrn es 1.602X10-19 coulombs, igual a
4.802X-10 u.e.s. Este resultado muestra que la electricidad esta constituida de partculas con una carga fundamental. Con
este resultado se calcula la masa del electrn y tambin la masa del protn, haciendo uso de la relacin (e/m) determinada
por Thomson. Masa del electrn = 9.10X10-28 gramos; Masa del protn = 1.672X10-24 gramos.
El siguiente dibujo nos representa el tamao del ncleo con sus protones y neutrones y el tamao del tomo donde los
electrones se muestran como una nube.
Hay ondas de agua, ondas de sonido, ondas de luz. En 1873 James Clerk Maxwell propuso que la luz visible consiste de
ondas electromagnticas es decir que tiene un componente del campo elctrico y un componente del campo magntico,
que tienen la misma longitud de onda y la misma frecuencia y por lo tanto la misma velocidad pero viajan en planos
perpendiculares. Su modelo describe como la energa en forma de radiacin viaja a travs del espacio, se le conoce como
Radiacin electromagntica que es la emisin y transmisin de la energa en la forma de ondas electromagnticas. La
velocidad de una onda electromagntica en el vacio, c, es 2.9979 X 1010 cm/s. El siguiente dibujo nos muestra las
propiedades de una onda electromagntica.
Resolver el siguiente problema: Una longitud de onda de luz verde es de 522 nm. Cul es la frecuencia de esta
radiacin?
Solucin al problema: v=c/ = (2.9979cm/s)/(5.22 X 10 -5 cm).
Ejercicio 1.- Cul es la longitud de onda en metros de una onda electromagntica cuya frecuencia es 3.64X10 7 Hz?.
Ejercicio 2.- Cul es la frecuencia de una luz que tiene una longitud de onda de 456 nm?
Hay diferentes tipos de radiacin electromagntica, se diferencian una de otra por su longitud de onda y por lo tanto por su
frecuencia y su energa, el conjunto de estas se conoce como Espectro electromagntico. El dibujo siguiente nos muestra
alguna de ellas.
Contrariamente a lo que explica la fsica clsica de Newton sobre la emisin o absorcin de energa radiante , Planck dice
que los tomos y molculas pueden emitir o absorber energa solamente en cantidades discretas, que les da el nombre de
CUANTO y que define de la siguiente forma: Es la cantidad ms pequea de energa que puede ser emitida o
absorbida en forma de radiacin electromagntica. La energa de un cuanto est dada por: E = h. h es llamada
2.99791010/
510 3
2.99791010/
= 3.97X10-21 J
510 9
Ejercicio 1.- La energa de un fotn es 5.87X10 -20 J.Cul es su longitud de onda en nanmetros?
Ejercicio 2.- La luz azul tiene una frecuencia de 7.5 X 10 14 Hz. Calcular la longitud de onda en nm y la energa en joules,
para un fotn.
b).- Efecto Fotoelctrico.
Fue Heinrich Hertz, en 1887, el primero en observar el efecto fotoelctrico. Thomson demostr, en 1899, que el fotoefecto
producido por la luz ultravioleta consista de electrones y midi la relacin e/m resultando idntica a los rayos catdicos.
En 1902, Philipp Lenard descubri que los electrones emitidos por una superficie metlica dependen de la frecuencia de la
luz incidente.
Caractersticas del efecto fotoelctrico:
1. Es la emisin de electrones por un metal bajo la accin de la luz.
2. El nmero de electrones emitidos es proporcional a la intensidad de la luz.
3. La energa de los electrones emitidos es proporcional a la frecuencia de la luz incidente.
4. La energa de los electrones emitidos no depende de la intensidad de la luz incidente.
5. Para que una superficie metlica emita electrones es necesario que la frecuencia de la luz incidente sobrepase
cierto valor mnimo.
6. Sucede de manera instantnea o nunca se produce independientemente de la fuente de luz incidente.
Fueron los trabajos de Albert Einstein publicados en 1905 los que revolucionaron de raz los cimientos tericos de la
Fsica Clsica. En aquella poca los cientficos saban que la luz estaba formada por ondas electromagnticas, sin
embargo, Einstein lo puso en duda y revelo la naturaleza dual de la luz como Onda y como Partcula. Inesperadamente
Isaac Newton y Cristian Huygens fueron conciliados por una profunda filosofa natural, que revelo que ambos tenan
razn en parte.
La explicacin que ofreciera Einstein en 1905 del efecto fotoelctrico es muy simple, consiste en suponer que la luz
absorbida por los tomos no se comporta como una Onda, sino como una partcula (fotn o cuanto de luz). Con esta
Resolver el siguiente problema: La frecuencia umbral del tungsteno es 1.3 X 10 15s-1 , determinar la energa cintica de los
fotoelectrones emitidos de su superficie cuando son irradiados con luz de longitud de onda igual a 2000.
Solucin al problema: Energa cintica = Energa del fotn Funcin trabajo =hc/ h= h(c/ ) = 6.62X10 34
J.s(2.9979X10 10 cm/s/2X-5 cm -1.3X10 15 s-1 ) = 1.32 X 10 -19 J.
Ejercicio 1.- En un experimento, una luz de 3X1016Hz, produjo la emisin de electrones con energa cintica de 18.8X-18 J.
Calcular la funcin trabajo del metal.
Ejercicio 2.- La funcin trabajo del cobre es 7.288X10-19J. Hallar la energa cintica de los fotoelectrones cuando se hace
incidir una luz de 6000.
c).- Espectros de emisin atmica.
La investigacin de los espectros de emisin atmica ha tenido una influencia decisiva en el desarrollo de nuestras ideas
acerca de la estructura atmica y molecular. Explicar el espectro de la luz emitida por el tomo de hidrgeno inspir las
leyes de la mecnica cuntica. El tomo de hidrgeno es el tomo ms sencillo de todos, consta de un electrn y un
protn, cuando es excitado emite luz que al ser refractada en un prisma, resulta en un conjunto de lneas de colores sobre
un fondo oscuro. La lnea ms prominente fue detectada por Anders J. ngstrom en 1855 en los espectros estelares, en
1881 Sir Huggins Williams identifico otras 10 lneas espectrales como producidas por el hidrgeno atmico, tambin en
los espectros estelares.
Los investigadores descubrieron las series de lneas espectrales en diferentes regiones del espectro electromagntico. As,
Balmer en la regin del visible; Paschen, Brackett y Pund descubrieron diferentes regiones en el infrarrojo y Lyman en el
1
1
R 2 2
n2
n1
1
mv 2 Ze 2
2
r
r
Donde: m es la masa del electrn; v es la velocidad del electrn; r es el radio atmico; Z es la carga nuclear; e es la carga
del electrn.
3.- MOMENTO ANGULAR: Para que el tomo no emita radiacin de manera contina es necesario que su momento
angular este cuantizado: mvr
nh
2
4.- CONDICION DE FRECUENCIA: Un tomo emite una radiacin (lnea espectral) cuando pasa de un nivel de mayor
energa E2 a otro de menor energa E1 y esto se puede relacionar con la constante de Plank y la frecuencia de la luz:
E1 - E2 = h
e).- Para calcular: Velocidad, Energa, Radio atmico y Constante de Rydberg.
Velocidad
Energa
Radio
9
R
Tab la peridica y Enlace qumico
2,188 km/seg
2 2 Z 2 e 4 m
ET
n2h2
n=1
-11
-2.1818X10 ergios = -13-59
eV
n2h2
r
4 2 me 2 Z
n=1
0.529
2 2 me4 Z 2 1
1
2 2
3
ch
n2
n1
n=1
109, 705 cm-1
La lnea contina representa un estado estacionario (onda estacionaria); la lnea punteada, un estado imposible
tericamente (las ondas se destruyen por interferencia). Igualando las dos energas:
E partcula = E onda esto es igual a: mc2 = hc/, despejando la longitud de onda: = h/mc
10
11
d).- Erwin Schrdinger. En 1925, el fsico alemn Erwin Schrodinger sorprendi al mundo cientfico con la publicacin
de su teora de la mecnica ondulatoria, en la que el modelo del tomo era resuelto como una onda. Schrdinger,
convencido de la necesidad de un nuevo modelo del tomo, consider la propuesta de Louis de Broglie de asociar una
onda al electrn, el estaba familiarizado con los experimentos e informacin disponible acerca del tomo. Los
espectroscopstas haban publicado sus trabajos mostrando que distintas lneas espectrales caracterizaban a los tomos.
Bohr y otros enfatizaron que cualquier modelo del tomo debera de incorporar las ideas cunticas de Planck, es decir,
niveles de energa discretos (cuantizados).
Bohr, Sommerfeld y Zeeman haban mostrado como este requisito poda ser resuelto introduciendo
ARBITRARIAMENTE una serie de enteros, llamados nmeros cunticos. Schrdinger reflexion sobre estos hechos y
comprendi que las ondas estacionarias asociadas con objetos vibrantes, tales como la cuerda de una guitarra o un tambor,
podan ser expresados matemticamente por ecuaciones en las que una serie de enteros apareca de una manera natural y
necesaria. Solo se necesitaba encontrar un buen objeto vibrante como modelo, las ondas estacionarias para este modelo
deberan de tener ecuaciones que contendran una serie de enteros, que de alguna manera representaran a los electrones.
Asombrosamente, encontr el modelo requerido en los trabajos matemticos de William Hamilton, el genio matemtico
del siglo XIX. El objeto vibrante era un planeta inundado un ocano de profundidad uniforme que cubra completamente
un planeta esfrico-.Evidentemente, Hamilton trat de explicar matemticamente la forma como la luna perturba las
mareas de los ocanos en forma peridica e idealiz el problema para escribir la solucin matemtica completa de las
vibraciones.
Schrdinger reconoci inmediatamente que la ecuacin de onda para este modelo eran las ecuaciones que podan
describir el comportamiento de los electrones en el tomo.
Para apreciar la forma en que surgen estos enteros en un tratamiento matemtico de las ondas, alguna familiaridad con los
aspectos ms elementales del movimiento ondulatorio es requerido, as el vibrar de una cuerda de guitarra puede
describirse usando la trigonometra:
Y = A sen n (x/l)
donde Y representa la altura o amplitud, x la posicin a un punto, l la longitud de la cuerda, A es una constante que
describe el modo fundamental de vibracin, finalmente n es un nmero entero que tiene el valor de n = 1 para el primer
sobretono; n = 2 para el segundo sobretono; n = 3 para el tercer sobretono, etc.
Claramente esta consideracin elemental de una cuerda vibrando nos revela una situacin impactante, la aparicin de una
serie de enteros; n= 1, 2, 3, ...., en la ecuacin anterior. Schrdinger, un fsico competente, estaba completamente
familiarizado con los aspectos matemticos de los cuerpos vibrantes, saba que una serie similar de enteros debera surgir
del tratamiento matemtico del planeta inundado. Reconoca que eran las condiciones de frontera las que generaban la
serie de enteros. Para una cuerda, la ecuacin de movimiento es:
2 y 1 2 y
x 2 u 2 t 2
donde u es la velocidad de onda de la cuerda y t el tiempo.
Cuando consideramos la vibracin de un objeto ms complicado como es el caso de un tambor o de un planeta inundado,
encontramos que la teora acstica proporciona una ecuacin de onda similar que aquella descrita para una cuerda.
12
2 2 2 1 2
2 2 2 2
x 2
y
z
u t
En esta ecuacin la letra griega, (psi) es usada para representar la amplitud de la onda, u la velocidad de la onda a travs
del espacio x, y, z, que son las coordenadas cartesianas. Alternativamente se podra emplear coordenadas esfricas.
Resolviendo la ecuacin nicamente en su parte espacial independiente del tiempo toma la forma:
2 2 2
4 2
...1
x 2
y 2
z 2
2
Schrdinger fue el primero en reconocer la importancia que tenan las ondas electrnicas de Louis de Broglie, =h/mv,
dentro de la ecuacin (1):
2 2 2 4 2(mv) 2
2 2
...(2)
x 2
y
z
h2
Unos cuantos cambios usando el lgebra, alteran esta ecuacin hacia la forma conocida como: Ecuacin de Onda de
Schrdinger
Energa total=Energa cintica + Energa potencial
1 (mv ) 2
1
V
E mv2 V o tambin E
2 m
2
despejando: (mv)2 = 2m(E-V) ..........(3)
sustituyendo (3) en (2):
2 2 2 8 2m
2 2
( E V ) 0 (4)
x 2
y
z
h2
Esta ecuacin describe el movimiento de los electrones en el tomo y representa su energa potencial electrosttica en el
campo producido por el ncleo. La solucin de esta ecuacin corresponde a las vibraciones fundamentales del tomo,
donde el electrn tiene una longitud de onda, .
Schrdinger reconoci que la solucin de su ecuacin de onda, , en tres dimensiones (x, y, z) exiga la presencia de tres
nmeros cunticos (n, l, m) y estos resultados de las condiciones de frontera y de la propia geometra del tomo.
e).- Significado Fsico de los Nmeros Cunticos
n. Nmero cuntico principal: Nos determina la energa del sistema atmico y el radio ms probable, los valores
aceptables para la resolucin de la ecuacin de Schrdinger son:
n = 1, 2, 3, ... .
Este nmero cuntico apareci por primera vez en la ecuacin de Planck: E = nh para explica r la radiacin del cuerpo
negro. Fue utilizado de manera arbitraria por Bohr para cuntizar el momento angular del electrn, aparece tambin en la
ecuacin de Rydberg para explicar los espectros de emisin atmica.
mvr = nh/2
1
1
R 2 2
n1 n2
1
En la ecuacin de onda n surge de manera natural, n determina el radio y la energa ms probable y esto lo podemos
visualizar si recordamos las ecuaciones de Bohr:
13
n2h2
4 2 me 2 Z
Et
2 2 Z 2e 4 m
n2h2
l. Nmero cuntico de momento angular: Determina la distribucin espacial de la nube electrnica, es decir, nos
indica la forma de los orbitales atmicos.
Los valores permitidos para la resolucin de la ecuacin de Schrdinger son:
l = 0, 1, 2, 3, ......n-1.
Orbitales = s, p, d, f
El nmero cuntico l, es una expresin matemtica que al ser graficada en coordenadas polares, nos da una distribucin
espacial que nosotros distinguimos como orbitales s, p, d, f. A continuacin se presentan las funciones de onda y la forma
de los orbitales atmicos.
l 0, orbitales s
l 1, orbitales p
l 2 orbitales d
2
0 ( )
2
10 ( )
6
cos
2
3
11 ( )
sen
2
20 ( )
l 3, orbitales f
10
3 cos2 1
4
15
2 1
sen cos
2
15
2 2
sen 2
4
30 ( )
3 14 5
3
cos cos
4 3
42
sen (5 cos2 1)
8
105
3 2 ( )
sen2 cos
4
70
3 3 ( )
sen2
8
3 1 ( )
Orbital s
Orbitales
p
px
Orbitales
d
dxy
dz2
py
pz
dx 2 - y 2
dxz
dyz
14
y 3-(3/5)yr2
y 3-(3/5)xr2
y 3-(3/5)zr2
z(x2-y 2)
xyz
y(x2-z 2)
Orbitales
f
x(z 2-y 2)
m. Nmero cuntico magntico: Nos determina las posibles orientaciones de los orbitales atmicos en un campo
magntico, (nos indica cuantos orbitales de tipo s, p, d, f son posibles por nivel de energa). Los valores aceptables para
que la ecuacin de Schrdinger sea resuelta son:
m = -1, . . . ,0, . . . .,+1
El movimiento de un electrn alrededor del ncleo es anlogo a una corriente elctrica alrededor de una espira circular
teniendo un momento magntico que se orientar en presencia de un campo elctrico pero de manera cuantizada (solo se
permiten ciertas orientaciones). As, hay tres posibles orientaciones para el orbital p, 5 para el orbital d y 7 para el orbital
f.
Esta cuantificacin magntica fue comprobada experimentalmente en 1921 por Otto Stern y Walter Gerlach al enviar una
tenue corriente de molculas a travs de un campo magntico, este campo produce una deflexin (orientacin) de los
orbitales atmicos al interaccionar con el tomo.
s. Nmero cuntico de espn: Nos determina cuantos electrones como mximo contiene un orbital atmico, valores
posibles:
s = +1/2, o 1/2
En 1925 George E. Uhlenbeck y Sam A. Goudsmit al estar estudiando en detalle los espectros de emisin atmica,
hicieron un descubrimiento de enorme importancia.
El electrn que hasta entonces haba sido considerado como una carga puntual tena un momento intrnseco giratorio.
Esto provocaba un momento magntico relacionado con la rotacin. Las observaciones espectroscpicas requeran la
existencia de 2s + 1 niveles y por lo tanto s = .
Para un tomo con dos electrones, estos pueden estar en el mismo nivel energtico pero con espn
s = +!/2 y s = -1/2.
Cuando los electrones tienen el mismo espn se repelen fuertemente entre s y tienden a ocupar posiciones diferentes en el
espacio. Esto es consecuencia de una ley fundamental en la naturaleza conocida como: PRINCIPIO DE EXCLUSIN DE
PAULI que dice: En un tomo o molcula es imposible la existencia de ms de un electrn con los cuatro nmeros
cunticos iguales, por lo menos debe diferir en uno.
f).- Principios sobre los cuales se deduce tericamente la estructura electrnica de un tomo
Aunque el estudio terico y experimental se ha hecho en detalle extremo, aqu solo se estudiar de manera general como
deducir tericamente una estructura electrnica; los detalles y particularidades podrn resolverse en la bibliografa citada.
Bsicamente podemos partir de tres principios para deducir la estructura electrnica de cualquier tomo y son:
1. Principio de Exclusin de Pauli: En un tomo o molcula no es posible la existencia de ms de un electrn con los
cuatro nmeros cunticos iguales, por lo menos debe diferir en uno. Esto no lleva a una cuantizacin del nmero de
electrones que como mximo contiene cada orbital atmico: s 2 , p6 , d10 , f14 .
2. Principio de Mnima energa: En todo sistema atmico o molecular los protones y neutrones se agregan al ncleo y
los electrones se distribuyen en los orbitales atmicos de menor energa (ms cercanos al ncleo) y despus se llenan los
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= Frecuencia de los rayos X emitidos; R = Constante de Rydberg; Z = Nmero atmico del elemento
En abril de 1914 Moseley public el resultado de su trabajo usando 39 elementos del aluminio al oro.
El mtodo de Moseley permiti situar de manera definitiva los elementos qumicos en la tabla. Si dos elementos
supuestamente adyacentes emitan rayos X, cuyas longitudes de onda diferan en una magnitud doble de lo esperada,
deba existir un vaco entre ellos, perteneciente a un elemento desconocido. Si, por otra parte, las longitudes de onda de
los rayos X caractersticos de los elementos diferan solo en el valor esperado, poda tenerse la seguridad de que no exista
ningn elemento por descubrir entre ellos. Por lo tanto, se poda dar un nmero definitivo a los elementos. Hasta entonces
haba cabido siempre la posibilidad de que un nuevo descubrimiento rompiera la secuencia y trastornara cualquier sistema
de clasificacin adoptada, ahora ya no existan valores inesperados.
Propiedades Peridicas.
La tabla esta diseada para dar una compresin de la unidad de los tomos, as como de sus propiedades fsicas y
qumicas, su estructura y comportamiento, su modo de formacin y desintegracin. Se puede decir con exactitud, que as,
como los protones identifican la individualidad de cada elemento, los electrones del ltimo nivel de energa determinan las
propiedades qumicas del mismo.
En resumen la tabla peridica est construida en funcin de:
1).- Los nmeros cunticos: n, l, m y s; que caracterizan a los orbitales atmicos y determinan los bloques: s, p, d y f.
2).- El principio de exclusin de Pauli que limita el nmero de electrones por nivel de energa y que determina que el
bloque s tenga 2 grupos, el bloque p 6 grupos, el bloque d 10 grupos y el bloque f 14 grupos.
3).- Las reglas de Aufbau o de construccin, de como se llenan los orbitales atmicos con electrones y que hacen
parecer la tabla peridica de una manera lgica.
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Las propiedades peridicas de los elementos pueden explicarse a travs de las siguientes propiedades atmicas:
Radio atmico
Potencial de ionizacin
Afinidad electrnica
Electronegatividad
Radio atmico
Los valores de radio atmico no estn exactamente definidos, sus valores dependen de los mtodos experimentales o
mtodos de clculo empleados. Sin embargo, es un concepto cualitativo muy usado para dar una medicin de la cercana o
aproximacin de los tomos en una situacin de enlace o no enlace.
Tres radios se miden experimentalmente: radio de Van der Walls, el cual mide el radio efectivo de un tomo en una
situacin de no enlace, es decir si dos tomos en una molcula no estn enlazados, en el sentido tradicional, estn
prximos a la suma de los radios de Van der Walls. El segundo radio atmico que se mide es el radio covalente que se
considera el ms pequeo de todos porque hay una penetracin importante de las nubes electrnicas de los tomos para
formar as su enlace. El otro valor ha sido calculado tericamente a partir de la teora del campo autoconsistente o el
mtodo de Hartree-Fock (HF). Los valores experimentales de los diferentes radios son determinados por rayos X,
dispersin de neutrones y microscopia electrnica,
Hay serias discrepancias entre una escala y otra; esto se debe principalmente a que el radio de un tomo depende de su
ambiente qumico, es decir, si est neutro, cargado positiva o negativamente, o si est enlazado o no y an ms el estado
fsico en que se hace la medicin. El radio de un tomo, r, se toma como la mitad de la distancia entre ncleos en una
molcula homonuclear, como se observa en la molcula de cloro.
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Problemas
Ejemplo: Para cada uno de los siguientes pares de iones, indicar cual de las dos especies es ms grande: a).- N-3 o F-1 ;
b).- Mg +2 o Ca +2 ; c).- Fe+2 o Fe+3 .
Solucin al problema: Hay que tomar las siguientes consideraciones:1.- Los iones isoelectrnicos que llevan la carga
negativa ms alta siempre son ms grandes; 2.- Los iones del mismo grupo que tienen el nmero atmico mas alto
siempre son ms grandes; 3.- Los iones del mismo elemento que tienen la carga positiva ms pequea siempre son ms
grandes. a).- N-3 > F-1 ; b).- Ca +2 > Mg +2 ; c).- Fe+2 > Fe+3
Ejercicio 1.- Seleccionar el ion ms pequeo en cada uno de los siguientes pares: a).- K+1 y Li+1 ; b).- Au +1 y Au +3 ; c).- P3y N3-.
Ejercicio 2.- Indicar cual de las dos especies en cada par es ms pequeo: a).- Cl o Cl1-; b).- Na o Na 1+; c).- O2- o S 2-; d).Mg 2+ o Al3+.
Ejercicio 3.- Ordenar en orden creciente el radio de los siguientes iones: N 3-, Na +, F-, Mg 2+, O2-.
Ejercicio 4.- Explicar cual de los siguientes aniones es ms grande y porque?: Se 2- y Te2-.
Ejercicio 5.- Arreglar los siguientes tomos en orden decreciente de su radio atmico: Na, Al, P, Cl, Mg.
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En general el potencial de ionizacin aumenta de izquierda a derecha a lo largo de un perodo y disminuye de arriba hacia
abajo a travs de un grupo, las pequeas fluctuaciones dentro de un perodo se explican por el llenado de los orbitales
atmicos. As, podemos concluir que el potencial de ionizacin es inversamente proporcional a la carga nuclear efectiva e
inversamente proporcional al radio atmico.
Problemas
Ejemplo: Cul tomo tiene la primera energa de ionizacin ms pequea: oxgeno o azufre?
Solucin al problema: Los dos elementos estn en el mismo grupo, tienen los mismos electrones de valencia (n 2 p 4 , el
azufre tiene sus electrones en 3p, estn ms alejados del ncleo, su tamao es mas grande, experimenta una atraccin
nuclear menor. Por lo tanto podra tener una primera energa de ionizacin ms pequea.
Ejercicio 1.- Cul tomo podra tener la segunda energa de ionizacin ms alta: Litio o Berilio?
Ejercicio 2.- Cul de los siguientes tomos podra tener la primera energa de ionizacin ms grande: Nitrgeno o
fsforo?.
Ejercicio 3.- Cul de los siguientes tomos podra tener la segunda energa de ionizacin ms pequea: Sodio o
Magnesio?
Ejercicio 4.- Arreglar en orden creciente la primera energa de ionizacin de los siguientes tomos: Flor, Potasio,
Fsforo, Calcio y Nen.
Ejercicio 5.- La energa de ionizacin, en general, aumenta de izquierda a derecha a travs de un periodo. Sin embargo
el Aluminio tiene energa de ionizacin ms baja (577.9 kJ/mol) que el magnesio (738.1 kJ/mol). Explicar este
comportamiento.
Afinidad Electrnica (AE)
Afinidad Electrnica se define como: La energa desprendida cuando un tomo gana un electrn para formar un
anin en fase gaseosa (O K). Ejemplos:
F (g) + e- F-(g) + 328 kJ
AE = -328 kJ/mol
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Los valores experimentales de los potenciales de ionizacin han sido conocidos desde hace tiempo, pero slo
recientemente se han hecho mediciones experimentales de la afinidad electrnica porque ha sido difcil su medicin,
recientemente se han determinado los valores experimentales de todos los elementos de los grupos A y del IB.
Electronegatividad( )
Linus Pauling fue el primero en definir la electronegatividad y sugiri mtodos para su clculo. La definicin de Pauling y
que se toma para la electronegatividad es: La capacidad que tiene un tomo para atraer electrones hacia su ncleo
cuando est combinado qumicamente con otro tomo. Es evidente que a partir de esta definicin que la
electronegatividad no es una propiedad de los tomos aislados, sino fundamentalmente una propiedad del tomo cuando
forma parte de una molcula y que depender del ambiente y la influencia de los tomos que lo rodean.
24
25
El concepto de enlace qumico aparece ya en la antigedad al mismo tiempo que la nocin de tomo. A partir del
momento que se acept la existencia de partculas elementales, fue necesario imaginar una fuerza capaz de unirlas y que
asegurar la cohesin de la materia. Ese concepto fue durante mucho tiempo emprico y poco cientfico; desde Demcrito
que conceba a los tomos como ganchos que podan enlazarse hasta los sentimientos de afinidad que se les atribuan en la
Edad Media. Fue hasta el siglo XIX cuando aparecieron las primeras teoras fsicas y con ellas la nocin de valencia que
segn la naturaleza orgnica o inorgnica de los compuestos conduce a dos tipos de enlace: El inico o el covalente.
Esta distincin perfila ya la gran divisin de la qumica. Orgnicos e Inorgnicos elaboran cada uno por su cuenta modelos
que les permitan explicar los fenmenos observados.
El enlace qumico puede definirse de manera sencilla como: Es el fenmeno mediante el cual los tomos ganan, pierden
o comparten electrones para formar sistemas poliatmicos ms estables.
De todos los compuestos qumicos reportados se han clasificado para su estudio en 5 tipos:
1. Enlace inico.
2. Enlace covalente.
3. Enlace metlico.
4. Enlace por puente de hidrgeno.
5. Enlaces intermoleculares (de Van der Walls)
El primer paso importante en la descripcin del enlace qumico fue dado a comienzos del siglo XX, tras el descubrimiento
del electrn por Thompson. Solo entonces es posible comprender que el enlace no dependa de los tomos, sino de los
ELECTRONES.
El segundo paso importante proviene de la teora cuntica, el saber que los electrones tienen un comportamiento
ondulatorio y que este puede ser descrito por la ecuacin de onda de Schrdinger; cuyo cuadrado representa la
probabilidad de encontrar al electrn en una regin del espacio, pero ya no saber en donde se encuentra el electrn
exactamente, esto es consecuencia del Principio de Incertidumbre de Heisenberg. Esto conduce a una imagen mucho ms
indefinida del electrn que se acostumbra describir bajo la forma de una nube electrnica; pero que, curiosamente, se
traducir en una idea mucho ms exacta del enlace qumico. As, la distincin tradicional entre el enlace inico, covalente
o metlico se ha superado y la teora cuntica conduce a una visin unitaria del enlace qumico. En donde las fuerzas
puestas en juego son esencialmente de naturaleza electrosttica y se inscriben en el marco general de las interacciones
electromagnticas. El dibujo nos muestra las caractersticas de los enlaces qumicos y la presencia de electrones que no
forman enlace, el enlace sigma, , y el enlace pi, , estn formando el doble enlace entre el tomo de carbono y el tomo
de oxgeno.
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ENLACE IONICO
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Los compuestos que tienen enlace inico reciben el nombre de compuestos inicos y sus propiedades son:
1.- Son slidos con altos puntos de fusin, tpicamente ms de 400 C.
2.- Muchos son solubles en disolventes polares como el agua.
3.- Casi todos son insolubles en disolventes no polares, hexano, C6 H14 , y tetracloruro de carbono, CCl4 .
4.- Fundidos son buenos conductores de la electricidad porque sus iones tienen movilidad.
5.- Sus disoluciones acuosas son buenas conductoras de la electricidad porque sus iones son mviles.
6.- Suelen formarse entre metal y no metal debido a su diferencia en electronegatividades.
7.- Los compuestos inicos por lo general son sustancias muy duras, pero frgiles.
Los compuestos inicos existen como una red extendida iones positivos y negativos, y no existen molculas distinguibles
de sustancias inicas slidas, de modo que nos referimos a sta como unidades formulares o estructura cristalina, como
ejemplo mencionaremos la representacin de la estructura cristalina del NaCl, donde cada in de cloro, Cl-, est rodeado
de seis iones sodio, Na +, y cada in sodio est rodeado de seis iones cloro.
Entre los diversos tipos de enlace que se han clasificado, el inico es el ms sencillo de explicar a partir de un modelo
electrosttico simple, los compuestos inicos son slidos cristalinos que tienen un ordenamiento espacial que se extiende a
travs de todo el volumen de un cuerpo, este tipo de compuestos consiste de iones positivos y negativos distribuidos de tal
forma que las fuerzas de atraccin entre iones de carga opuesta se hacen mximas y las fuerzas de repulsin entre iones de
igual carga se hacen mnimas.
El tratamiento terico de la energa de enlace de los cristales inicos fue iniciado por los alemanes Max Born y Land en
1918, demostrando que las interacciones entre un par inico dependen de:
a). El radio inico; b). La carga del in; c). El nmero de coordinacin; d). La estructura geomtrica del cristal; e).
El hacer mximas las fuerzas de atraccin y mnimas las fuerzas de repulsin.
La ecuacin de Born-Land que se utiliza para calcular la energa de enlace (energa reticular) de los compuestos inicos
es deducida directamente de la ley de Coulomb; haciendo varios cambios para tomar en cuenta la c arga de los iones, la
estructura del cristal, el tamao del in, la capa electrnica de los componentes y el nmero de Avogadro:
ANz z e 2 1
1
4 r 2 n
N. Nmero de Avogadro = 6.023X1023 partculas; e. Carga del electrn = 1.602X10-19 C = 4.802X10-10 ues; z+ y z-.
carga del catin y del anin; . Constante dielctrica del medio: Aire = 8.85X10-12 C/J.m, Agua = 6.90X10-10 C/J.m; A.Constante de Madelung, que depende de la estructura cristalina del compuesto inico y es calculada por mtodos
matemticos y geomtricos; n. Se llama exponente de compresibilidad de Born y resulta del equilibrio entre las fuerzas
de atraccin y de repulsin; este puede ser obtenido experimentalmente de la compresibilidad del cristal; r. Radio nter
inico obtenido por rayos X para diferentes cristales.
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Constantes de Madelung, A.
Estructura
NaCl
CsCl
CaF2
CdF2
TiO (Rutilo)
ZnS (Wurzita)
n
5
7
9
10
12
Radio ()
2.81
3.47
2.36
2.34
1.96
2.08
Constante
1.7475
1.7626
5.0387
4.7100
4.8160
1.6413
La ecuacin de Born-Land es bastante acertada en la prediccin de la energa de enlace inico. En la actualidad existen
trabajos ms precisos que hacen referencia a otros tres factores energticos que afectan los resultados; estos son: a).- Las
fuerzas de Van der Walls son fuerzas de atraccin muy dbiles entre las molculas, tomos o iones que surgen del
movimiento propio de los electrones; b). La energa del punto cero se refiere a la energa que an tienen los tomos en el
cero absoluto, pues an a esta temperatura los tomos tienen vibraciones; c). La capacidad calorfica es un factor de
correccin necesario cuando se aplican los resultados del clculo a temperaturas superiores al cero absoluto.
Los resultados satisfactorios derivados de la ecuacin de Born-Land nos lleva a suponer la existencia real de los iones y a
considerar que su estructura depende realmente del tamao del in, de su carga y del nmero de coordinacin.
Los compuestos inicos en general solo se forman entre los elementos metlicos muy activos y los elementos no metlicos
tambin muy activos. Dos requisitos para su formacin son: Que el Potencial de Ionizacin para formar el catin y la
Afinidad Electrnica para producir el anin deben ser energticamente favorables, es decir, que no consuman demasiada
energa en el proceso. Estos requisitos se cumplen para los elementos del grupo I-A, II-A y el aluminio, que tienen radios
atmicos grandes y en consecuencia un potencial de ionizacin bajo, lo mismo que su electronegatividad y afinidad
electrnica. Por otro lado los tomos que se cargan negativamente deben ser aquellos que tengan radios atmicos
pequeos para que su electronegatividad y afinidad electrnica sea grande, esto se da en los no-metales muy activos tales
como del grupo 17, 16 y N.
Catin (+)
Anin (-)
Electronegatividad
Baja
Alta
Potencial de Ionizacin
Bajo
Alta
Afinidad Electrnica
Negativa
Positiva
Radio Atmico
Grande
Pequeo
Grupos
1, 2, Al
17, 16, N
FORMULAS Y SIMBOLOS DE PUNTOS DE LEWIS
La tabla peridica y el concepto de configuracin electrnica, permiti entender como se forman las molculas de los
diferentes compuestos. Gilbert Lewis explic que los tomos se combinan para obtener una configuracin electrnica ms
estable, es decir cuando adquiere una configuracin electrnica de un gas noble que son los elementos de mxima
estabilidad. Cuando los tomos entran en contacto para formar un enlace qumico, se considera que solo interactan los
electrones ms externos conocidos como electrones de valencia. Para reconocer los electrones de valencia y estar seguros
de que el nmero total de electrones no cambia en una reaccin qumica, los qumicos utilizan el sistema de puntos
desarrollado por Lewis. Un smbolo de punto de Lewis tambin conocido como estructura de Lewis consta del smbolo
del elemento y un punto por cada electrn de valencia. En la tabla siguiente se tiene a los elementos llamados
representativos y los gases nobles, el nmero de electrones de valencia de cada tomo es igual al nmero de grupo de
cada elemento, con excepcin del helio, los elementos de un mismo grupo poseen configuraciones electrnicas externas
similares y por lo tanto su representacin de Lewis es igual. Los metales de transicin, lantnidos y actnidos tienen capas
internas incompletas y en general no es posible escribir smbolos sencillos de puntos de Lewis.
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Ejemplos sobre la representacin de Lewis y la formacin del enlace qumico, el litio pierde su electrn y se queda con
una configuracin electrnica del gas noble anterior, Helio, y el flor gana un electrn y adquiere la configuracin
electrnica del Nen, y se forma un enlace inico, algo similar ocurre en los otros ejemplos:
Compuesto
Estructura de Lewis
Fluoruro de Litio
Oxido de Calcio
Oxido de Litio
Nitruro de Magnesio
Ejercicios 1.- Usando el smbolo del punto de Lewis mostrar la formacin de el xido de aluminio, Al 2 O3 .
Ejercicio 2.- Representar con los smbolos de punto de Lewis la formacin de Hidruro de bario, BaH 2 .
Ejercicio 3.- Mostrar la transferencia de electrones con la estructura de Lewis para formar cationes y aniones: a). - Na y
F; b).- K y S; c).- Ba y O; d).- Al y N.
Ejercicio 4.- Escribir la estructura de Lewis de los reactivos y productos en las siguientes reacciones. (balancear la
ecuacin): a).- Sr + Se SrSe; b).- Ca + H2 CaH2 ; c).- Li + N2 Li3 N; d).- Al + S Al2 S 3
PORCENTAJE DE CARCTER IONICO DE UN ENLACE QUIMICO SIMPLE
Calculando la diferencia de electronegatividades de los dos elementos que forman el enlace qumico se puede determinar
el tipo de enlace: Si el porcentaje es 50 % o ms entonces el carcter es inico, pero si es menor entonces tendr un
carcter covalente. Los valores han sido calculados y aparecen en nuestra tabla peridica, de todas maneras es la siguiente:
Diferencia de electronegatividad
Porcentaje de carcter inico
0.1
0.5
0.2
1
0.3
2
30
0.4
4
0.5
6
0.6
9
0.7
12
0.8
15
0.9
19
1.0
22
1.1
26
1.2
30
1.3
34
2.3
74
1.4
39
2.4
76
1.5
43
2.5
79
1.6
47
2.6
82
1.7
51
2.7
84
1.8
55
2.8
86
1.9
59
2.9
88
2.0
63
3.0
89
2.1
67
3.1
91
2.2
70
3.2
92
ENLACE COVALENTE
Entre los diversos tipos de enlace que se han clasificado el covalente fue el primero que se estudi y al mismo tiempo el
ms ampliamente conocido, para eso se han elaborado diferentes teoras entre las que destacan: La Teora del Enlace
Covalente, Teora de Enlace Valencia y Teora de Orbitales Moleculares.
La desarrollaron de manera independiente y al mismo tiempo Irving Lagmiur y Gilbert Newton Lewis (1918), ambos de
Estados Unidos, segn Lagmiur un enlace covalente se efecta por la comparticin de un par de electrones e ntre dos
tomos, segn Lewis el enlace qumico est en todos lugares y en todas las molculas y normalmente un par de electrones
mantiene la unidad entre los tomos. Ellos enfatizaron la importancia del apareamiento de los electrones y de la
estabilidad lograda por las molculas cuando estas se rodean de ocho electrones, lo que se conoce comnmente como
Regla del Octeto. Con esta idea inicial se poda explicar la formacin de molculas simples como: O 2 , N2 , F2 , H2 O,
NH3 , CH4 , etc., por otro lado se pone de relieve que la causa de que se unieran los tomos de manera espontnea se deba
a una disminucin en la energa del sistema a la vez que era el electrn la partcula que mantena esta unin. Al
profundizar sobre el estudio del enlace covalente, Lewis encontr ciertas regularidades en los compuestos que presentan
este enlace; de aqu encontr ciertas reglas empricas para la formacin del enlace covalente:
1.- Para que exista un enlace covalente, el enlace inico debe ser desfavorable. Esto explica que la electronegatividad de
los tomos reaccionantes debe ser similar, de no ser as se producen polarizaciones en la molcula. Aunque una diferencia
grande de electronegatividad entre los tomos provoca polarizaciones en una molcula; tambin un factor que lo afecta es
la geometra de la molcula, ya que molculas aparentemente similares como el BF 3 y NF3 , la primera es no polar por
tener una geometra triangular y la segunda es polar por tener una geometra piramidal.
2.- Los orbitales atmicos de los tomos que se enlazan deben translaparse, es decir, compartir la misma regin del
espacio para que tenga lugar el enlace qumico. Hay numerosos ejemplos que demuestran que entre ms intensa es la
penetracin ms fuerte es el enlace qumico, esto se ha demostrado mediante el estudio de rayos X (determinacin de
distancias intermoleculares) y de experimentos termodinmicos (energa de enlace). En el dibujo se muestra la longitud de
enlace en picmetros.
3.- Normalmente un par de electrones forma el enlace qumico. Aunque esto fue deducido empricamente por Lewis en
1916, fue hasta 1927 cuando se dio una explicacin; esto fue con el descubrimiento del espn electrnico y el Principio de
Exclusin de Pauli.
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Estructura de Lewis
Geometra
Trifluoruro de nitrgeno
Acido ntrico
In carbonato
4.- Para la mayora de las molculas habr un mximo de ocho electrones en el nivel de valencia . Esto es cierto para los
elementos del bloque p, pero no es siempre cierto para los del bloque s y d.
5.- Por razones de estabilidad todas las molculas buscarn una situacin donde tengan la menor energa total. En general
esto significa que se formar el mximo nmero de enlaces, que estos sern los ms fuertes que sea posible y que la
disposicin de los tomos en una molcula ser tal que reducirn al mximo sus fuerzas de repulsin.
A los compuestos que tienen enlace covalente se les conoce como compuestos covalentes y tienen las siguientes
propiedades:
1.- Son gases, lquidos o slidos de bajo punto de fusin, normalmente menor a 300 C.
2.- Muchos son insolubles en disolventes polares.
3.- Son solubles en disolventes no polares, como el hexano, C 6 H14 y tetracloruro de carbono, CCl4 .
4.- Los lquidos y fundidos no conducen la corriente elctrica.
5.- Las disoluciones acuosas son malas conductoras de la electricidad, no poseen partculas cargadas.
6.- Suelen formarse entre elementos con electronegatividad semejante, generalmente no metales.
CARGA FORMAL
Es la diferencia entre los electrones de valencia de un tomo aislado y el nmero de electrones asignados a ese tomo
en una estructura de Lewis. Ejemplo: Ozono, O3 .
32
33
34
35
q1 .q 2
r2
2q1 .q 2 .l
r3
Las fuerzas ion-dipolo son inversamente proporcionales a la tercera potencia de la distancia de separacin, lo que indica
que disminuye su atraccin rpidamente a medida que se separan. Importantes ejemplos de estas fuerzas es la solvatacin
de iones por molculas polares como el agua y amoniaco.
3.- INTERACCION DIPOLO-DIPOLO
El campo producido por un dipolo tiende a orientar la direccin del otro, lo que impide o favorece esta situacin es la
agitacin trmica. Si un dipolo consiste de dos cargas ( q) separadas por una distancia l, y el otro dipolo de dos cargas (
q) separadas por l; y los dos dipolos separados por una distancia r, grande comparada con l, entonces la fuerza de
atraccin estar determinada por:
3q1 .q 2 .l1 .l 2
r4
Estas fuerzas son responsables de la formacin del estado lquido o slido de las sustancias polares tal como: cloroformo,
alcohol, cido clorhdrico, aldehdos, etc.
4.- INTERACCION ION-DIPOLO INDUCIDO
36
q1 .
r5
donde es la polarizacin de la molcula, q la carga del ion y r su separacin. Estas fuerzas son ms dbiles que las
ion.dipolo, pero son importantes en la solvatacin de iones en solventes polares.
5.- INTERACCION DIPOLO-DIPOLO INDUCIDO
Tal como el campo elctrico de un ion es capaz de producir o inducir un dipolo en una molcula no-polar, el campo de un
dipolo permanente tiene un efecto similar. Otra vez, la orientacin de un dipolo inducido es tal que apunta hacia un dipolo
permanente y lo lleva a una fuerza de atraccin:
3 q 2 .l 2
r6
3 1 2 q 2
r7
Todas estas fuerzas, exceptuando las inicas son muy dbiles, y a medida que aumenta el exponente del radio que separa a
las molculas, estas sern ms fciles de destruir con el aumento de la temperatura. En la actualidad las fuerzas
intermoleculares se estudian a travs de la teora de las perturbaciones y de la mecnica estadstica, utilizando
computadoras de gran poder. As, podemos concluir que el trabajo que iniciara Van der Walls hace ms de un siglo ha
sido culminado gracias a la mayor capacidad cientfica y tecnolgica con que cuenta la humanidad.
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