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Asi, para una solucin ideal Racultiana, como A = 1, GXS = 0; y para una
son cantidades
negativas.
Digamos que 2 es el numero de coordinacin de un atomo en el cristal, es
decir cada atomo tiene 5 vecinos mas prximos. Si en la solucin, hay
limites
limites
se obtiene como
combinacion lineal.
Similarmente, para B,
O
La substitucin de
en B puro,
, entonces
,y
sea el promedio de
es una cantidad
, entonces
es una cantidad
Si
de B
en la Ec.
. Asi la
Es decir
Similarmente
Y si
Entonces
Y de aqu
Y de la Ec. (11.89)
Y similarmente
Y de aqu
Pero
El valor de
,y
. Si
es negativo,
, y si es positivo, entonces
, con
y si es
, entonces la minimizacin de H
, la configuracin de solucin
en la
disminuye.
es cero.
fig. 11.32 esta trazada para una solucin que se forma exotrmicamente y
da la curva
se mueve
aumenta, la posicin
coincida
se requeriran (negativo
la configuracin
, el comportamiento de i tiende a la
, el comportamiento de i tiende a la
conformidad con la ley de Henry. La ley de Henry es asi obedecida por todos
los solutos sobre un rango de composicin que tiene que ser determinada
experimentalmente en cualquier sistema. En una solucin binaria, la ley de
Henry es obedecida por el soluto sobre aquel rango composicin en la que
la ley de Raoult es obedecida por el solvente.
3. La actividad del componente i en una solucin, con respecto a un estado
standard dado es la relacin de la presin de vapor i (estrictamente, la
fugosidad de i) ejercida por la solucin a presin de vapor (la fugocidad) de i
en el estado standard dado. Si el estado standard se escoge como que i es
puro, entonces
, y la ley de Henry se
de i.
El cambio de energa libre que resulta de la formacin de 1 mol de solucin
de los componentes puro i (llamado cambio de energa libre integral) esta
dado como
Como
, entonces
. Para una
, entonces
. Para
(es decir,
Como
Raoultiana,
Asi, si
es positivo,
, entonces
es positivo, y si
es negativo. Las
, entonces
9. Una solucin regular es una que tiene entropa ideal de formacin y oalor
de formacin desde sus componentes puros diferentes de cero. Los
coeficientes de actividad de los componentes de una solucin regular estn
dados por la presin
entonces
es independiente de la temperatura.
, respectivamente.
PROBLEMAS
11.1. Un mol de Cr solido a 1600C es aadido a una gran cantidad de
solucin liquida Fe-Cr ( en la que
1320C.
0
0
0.1
1777
0.2
2739
0.3
3187
0.4
3322
0.5
3257
0.6
3025
0.7
2618
0.8
2025
composicin.
0.1
-355
0.2
-655
0.3
-910
0.4
1120
0.5
1230
0.6
1240
0.7
1130
0.8
-860
0.9
-460
Calcular:
a)
b)
c) Las presiones parciales de Cu y Au ejercida por la
en la
aleacin a 500C.
11.4. Las presiones de vapor ejercidas por el sistema A-B a 1000K
1
5
0.9
4.4
0.8
3.75
0.7
2.9
0.6
1.8
0.5
1.1
0.4
0.8
0.3
0.6
0.2
0.4
0.9
126
4
1.0
0
(C) Calcular
con la
0.88
3
0.92
3
0.79
2
0.88
8
0.62
6
0.87
0
0.46
7
0.82
1
0.32
8
0.78
6
0.21
7
0.72
9
0.17
1
0.68
7
0.14
2
0.66
0
0.08
8
0.52
1
0.06
1
0.42
4
0.04
42
0.32
5
0.9
0.89
0.8
0.76
6
0.7
0.62
0.6
0.48
5
0.5
0.37
4
0.4
0.28
3
0.3
0.20
7
0.2
0.13
6
0.1
0.06
7
con la
termostato = 473C.
Calcular:
a) El flujo de calor del termostato en la aleacin liquida
b) El aumento de entropa en los alrededores que resultan del proceso.
Calcular:
c)
en la aleacin
a 746C y 1000C.
, y si la
, y de aqu calcular la
en la aleacin