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Cap. 5
TERMODINAMICA
Definiciones
INTRODUCCIN
Cuando vemos que existen dos temperaturas diferentes (podemos ser nosotros y el ambiente), la Termodinmica
existe; cuando las cosas se mueven la Termodinmica existe; cuando algn tipo de calor mueve algo, la
Termodinmica existe.es decir, desde que el hombre descubri el fuego (y mucho antes) la termodinmica
existe.y existir siempre.
Termodinmica significa THERMO = CALOR y DYNAMICS = MOVIMIENTO, entonces todo lo que tenga
ambas cosas esta regida por las leyes de la Termodinmica, pero quines estn dentro de este campo? Estamos
los humanos, las hormigas, todos los animales y vegetales, casi todas las mquinas, los motores de los carros, los
aviones, la refrigeradora de tu casa, los sistemas de aire acondicionado de los cines y restaurantes, las cocinas, etc.,
etc..es decir casi todo lo que se mueve, caliente o enfre.y les aseguro que es bastante.
Las dos leyes que la rigen (La primera y Segunda Leyes de la Termodinmica) nos ayudarn a descubrir qu
sucede y que suceder en el futuro en todo lo que tenga movimiento en el mundo, con ellas podemos calcular y
disear mquinas y procesos, as como podemos decir tambin si lo diseado o inventado funcionar o no, hasta
este extremo lleg ya la nueva Termodinmica. Actualmente podemos tener ms ayuda con los softwares y las
computadoras, por lo que esta ciencia se est haciendo felizmente mas fcil de aplicarla cada da.
TERMO= CALOR =
DINAMICA = MOVIMIENTO
Definiciones Fundamentales
El estudio de la Termodinmica requiere conceptos claros y comunicacin precisa de
ideas. Con tal proceso se ha desarrollado un lenguaje bastante especfico. A continuacin
se ofrece un vocabulario para los que se inician en el estudio de la Termodinmica.
( imaginario )
mvil de automvil
m constante
m vara
m - kg
.
m - kg / s
SE DEFINE UNA MASA DE CONTROL CUANDO EL ANLISIS SE REFIERE A UNA CANTIDAD DE MASA Y UN VOLUMEN DE CONTROL CUANDO EL ANLISIS INVOLUCRA
SISTEMA AISLADO:
Es aquel que no es influenciado por el
medio externo, es decir aquel en que no
existe ninguna forma de energa ni masa
que cruce el lmite del sistema.
SISTEMA ADIABATICO:
(AISLADO TERMICAMENTE)
SISTEMAS HOMOGNEOS:
Son sistemas o volmenes de control en
que las componentes y las fases estn
uniformemente distribuidas, en el volumen
que ocupa el sistema o volumen de control,
es decir las propiedades fsicas y qumicas
de la materia son iguales en todo el sistema
o VC. Todo sistema homogneo consta de
una sola fase.
SISTEMAS HETEROGNEOS:
Son sistemas o VC, en que los componentes y las fases no estn distribuidas
uniformemente, consta de dos o ms fases
de una materia en que la composicin
Se denomina as al flujo en el cual se puede almacenar energa y del cual se puede extraer energa.
Combustible Fsil
Oxgeno
Cosas Vivientes
( Bio - )
5.3 FASE
Cantidad de sustancia de composicin qumica y estructura fsica totalmente homognea. Toda sustancia
pura puede existir en tres fases: slido, lquido y gaseoso.
Gaseoso
Lquido
Slido
SLIDOS:
En los slidos la cohesin domina claramente sobre la dispersin
(EK < EP). Como consecuencia, las partculas se mantienen fijas en
una estructura ordenada y rgida, es decir, en una red cristalina.
Las partculas que forman el slido, ya sean tomos, molculas o iones, slo pueden vibrar con pequea amplitud en torno
a su posicin de equilibrio en el cristal. No puede trasladarse
lo que justifica que presenten forma y volumen constantes.
Al calentar un slido cristalino, aumenta la temperatura y la amplitud
de la vibracin de las partculas se hace mayor. Cuando se alcanza
el punto de fusin, las partculas ya no pueden mantenerse en una
estructura tan rgida y se separan del resto. La energa que recibe
el slido se emplea ntegramente en deshacer la red cristalina y
no en hacer ms rpido el movimiento. La consecuencia es que la
temperatura se mantiene constante mientras dura el cambio de fase
(calor latente).
Pero sta no es la nica posibilidad. Hay una minora de casos en
los que el slido no funde, sino que sublima, pasando directamente
a la fase gaseosa.
Debe tenerse en cuenta que, a cualquier temperatura, las partculas
de los slidos tienen cierta tendencia a escapar. En la mayora de
los casos, esto es muy difcil porque las fuerzas de cohesin entre
las partculas son muy altas. Se justifica as, que no podamos oler
un trozo de hierro porque sus partculas no pueden escapar de la
red cristalina.
En algunos slidos, donde las uniones son ms dbiles, las partculas pueden escapar con mayor facilidad, especialmente si aumenta
la temperatura; en estas condiciones el slido sublima, como es el
caso del yodo o la naftalina utilizada para la proteccin de prendas
de vestir.
la naftalina pasa de
slido a gas sin pasar
por lquido !!!
Slidos amrfos
Hay sustancias que son aparentemente como el resto de los slidos, es decir tienen forma y volumen constante y no fluyen. Sin embargo, su estructura interna no est formada por una red cristalina, sino que las
partculas se distribuyen de forma irregular, como ocurre en los lquidos, pero sin capacidad de trasladarse.
Son los slidos amorfos.
Al contrario que los slidos cristalinos, los slidos amorfos no poseen un punto de fusin bien definido, sino
que al calentarlos reblandecen, de forma que en un cierto intervalo de temperatura no es fcil determinar si
se tiene un slido muy blando o un lquido muy viscoso. Ej. Plastelina.
Fases
LIQUIDOS:
En los lquidos se da un cierto equilibrio entre cohesin
y dispersin (EK EP) de forma que las partculas ya no
se encuentran limitadas a una posiciones fijas, sino que
pueden trasladarse, aunque estn obligadas a moverse
todas juntas.
Esta condicin de agrupacin justifica que mantengan
un volumen fijo y su densidad sea similar a la de los slidos, mientras que la posibilidad de traslacin permite
que adopten la forma del recipiente y que se deslicen
unas sobre otras, es decir que el lquido fluya.
v = Cte
p = Cte
Lquido Incompresible
Evaporacin:
El paso de un lquido a la fase gaseosa recibe el nombre general de vaporizacin. Dentro de ella, hemos
visto que se puede distinguir entre dos fenmenos
distintos: la evaporizacin que es un fenmeno superficial que se produce a cualquier temperatura y la
ebullicin que sucede en toda la masa del lquido y a
una temperatura fija para una presin dada.
Los lquidos suelen estar formados por molculas que se atraen unas a otras. Las que se encuentran en la superficie libre del lquido, aproximadamente horizontal, tienen la posibilidad de escapar de l, si consiguen vencer
la atraccin del resto.
Sea cual sea la temperatura, siempre habr molculas con energas cinticas y velocidades mayores y menores
que la media. Las molculas superficiales que sean rpidas conseguirn escapar del lquido, pasando al estado gaseoso. Se produce entonces el fenmeno de la evaporacin. Si la evaporacin ocurre en un recipiente
cerrado, tendremos sobre el lquido, no slo el aire, sino tambin las molculas gaseosas que se han evaporado.
Entre ellas habr algunas claramente ms lentas que la media, que tendern a volver al lquido. Se produce
entonces la condensacin.
Finalmente, se alcanza un equilibrio dinmico donde se evaporan por unidad de tiempo, tantas molculas como
se condensan. Los dos procesos inversos se siguen produciendo, pero la situacin no evoluciona.
Se llama Presin de Vapor a la presin del gas en equilibrio con el lquido. Se trata de una presin parcial, la
total se obtiene sumando la que ejerce el aire ms la del gas.
Unos lquidos son ms voltiles que otros, es decir tienen mayor presin de vapor. La presin de vapor de un
lquido aumenta con la temperatura ya que un mayor nmero de molculas pasa a la fase gaseosa y su presin
se hace mayor.
Las leyes de la evaporacin son fciles de justificar. Puede establecerse que la evaporacin aumenta con los
siguientes factores:
- La superficie, porque aumenta el nmero de molculas en la posicin adecuada para escapar.
- La temperatura porque las molculas poseen mayor energa cintica y velocidad, con lo que su escape
es ms fcil.
- La renovacin del aire porque se arrastran las molculas evaporadas y se evita la condensacin y por
lo tanto se alcanza el equilibrio.
La evaporacin siempre enfra un lquido: al escapar las molculas de mayor energa, el valor medio de esta
baja y en consecuencia lo hace la temperatura del lquido.
Ebullicin:
Cuando un lquido hierve se pueden observar burbujas que nacen en su interior y ascienden hasta la superficie.
Si estas burbujas no se distribuyen es porque se equilibra la presin en su interior con la presin exterior.
La presin en el interior de la burbuja gaseosa es la presin de vapor a la temperatura a la que se encuentra
el lquido, mientras que la presin exterior es la atmosfrica. En consecuencia, un lquido hierve cuando la
presin de vapor se equilibra con la presin externa, con lo que se justifica la dependencia del punto de ebullicin de la presin. Para conocer su valor a una presin dada, es necesario disponer de la curva de presin
de vapor de la sustancia que se estudia.
Cristales lquidos
Hemos visto que los slidos cristalinos se caracterizan por poseer
un punto de fusin totalmente determinado, mientras que los
slidos amorfos tienen un intervalo de temperatura para pasar
del estado slido al lquido. Hay tambien ciertosd materiales
que se caracterizan por tener, aparentemente, dos puntos de
fusin. En el primero, el slido funde a una especie de lquido
traslcido y, a otra temperatura superior, se clarifica, adquiriendo
el aspecto de un lquido.
Cuando se estudian estas sustancias se observa que poseen las
propiedades que caracterizan el estado lquido. As, fluyen, forman gotas, adoptan la forma de la vasija, pero tambin poseen
propiedades que son caractersticas de los slidos cristalinos;
entre estas propiedades est la anisotropa ptica.
Estas sustancias responden a estmulos exteriores, como presin,
diferencia de potencial, etc., presentando cierta propiedad ptica; es esa cualidad la que ha popularizado estos materiales. En
resumen, estas sustancias son lquidos con algunas propiedades
de los slidos.
Los cristales lquidos son hoy populares porque con ellos se
fabrican las pantallas LCD (Liquid Crystal Display Indicadores
de Cristal Lquido) que llevan incorporados los relojes digitales,
las calculadoras de bolsillo y numerosos aparatos, como los
ordenadores porttiles. Las futuras pantallas de televisin o
los monitores de las computadoras emplearan esta tecnologa
perfeccionada, pues consigue altas definiciones, exige poco
consumo elctrico, no parece limitada por el tamao y elimina
los sistemas de alto voltaje, siempre peligrosos.
Algunos de los cristales lquidos cambian el color por estmulos
externos debido a variaciones de temperatura o de presin. As
han aparecido en el mercado pelculas delgadas que puestas sobre
la piel adquieren distintos colores en funcin de la temperatura.
En medicina pueden usarse para detectar zonas anmalas debidas
a tumores y, en la industria, aplicarlos para descubrir zonas de
temperatura excesiva en circuitos electrnicos. Incluso responden con cambios de color a la presencia de ciertos gases nocivos,
con lo cual pueden emplearse como detectores de seguridad.
Pantallas Lquidas
Fases
Lquidos y Slidos
El H2O se comporta diferente
que los demas....
quien lo entiende ?
Si calientas el agua de
0oC a 4oC ste se vuelve
pequeo y luego vuelve
a hacerse grande como
los dems lquidos
p=1/v
GASES:
La fase gaseosa es la ms sencilla de estudiar y, en consecuencia, el primero del que se obtuvieron leyes empricas.
Estas leyes permiten la descripcin cuantitativa de determinados fenmenos pero no su interpretacin si no se parte
de un modelo.
El modelo ms sencillo establece que todas las sustancias
estn formadas por partculas esfricas, impenetrables y sin
estructura interna. En el caso de los gases se comprob ms
tarde que estas partculas son molculas o muy raramente
tomos. Todos los gases son reales sin embargo pueden comportarse como ideales cuando la presin es bastante baja.
el agua es
ms densa a
los 4oC
Es decir, a mnimo
volumen especfico
tendremos mxima
densidad
bye!!
Teora cintica:
La teora cintico-molecular permite explicar los distintos
estados de la materia y las transformaciones entre unos y
otros. Dicha teora aplicada a los gases, puede reunirse en
los siguientes puntos:
a) Las molculas se mueven al azar con absoluta
libertad.
b) Se encuentran muy alejadas entre si. Como consecuencia el volumen que ocupan es despreciable
frente al total y adems, se puede considerar que
no hay fuerzas de atraccin entre ellas.
c) Las molculas chocan elsticamente entre s y con
las paredes del recipiente que contiene el gas. El
continuo choque contra las paredes de dicho recipiente genera una fuerza media entre ellas que es
Un gas se considera ideal cuando cumple todas estas
condiciones, lo que exige que la presin sea muy baja.
En
Pero no todas las partculas se mueven del mismo modo: sus velocidades tienen direcciones distintas y sus valores tambin diferentes.
En una situacin como esta no puede hablarse de la velocidad y de
la energa cintica de las partculas como si hubiera un nico valor
perfectamente determinado.
Lo que si es posible es recurrir a la estadstica y definir la energa cintica y la velocidad media. En esta descripcin la mayora de las partculas
tendrn velocidades muy prximas al valor medio, pero existir siempre
una minora con valores ms altos o ms bajos que ste
Energa cintica y cero absoluto:
Adios Mundo
Cruel... Nada se
mueve en mi.
5.4 PROPIEDADES
Son parmetros que definen el estado en que se encuentra una sustancia, un Sistema o un VC. Una propiedad
es una caracterstica propia de todo el sistema y no depende de la manera que un sistema cambia de estado
sino nicamente de una condicin de estado final; es decir, que si el sistema pasa de un estado a otro la
propiedad tiene que depender nicamente del estado y no de los cambios que haya experimentado de pasar
de una condicin a otra.
La propiedad nicamente estar definida cuando sea uniforme en todo el sistema y el mismo se hallar
entonces en equilibrio con respecto a cada propiedad. Es decir:
Las propiedades describen un estado cuando el sistema est en equilibrio termodinmico.
Clasificacin:
Propiedad interna o termosttica:
Se limita a las caractersticas de la estructura qumica o fsica de la materia que se presenta en los sistemas
en equilibrio. Ej. Presin, temperatura.
Toda propiedad termosttica es funcin de las dems, no es necesario especificar el valor de todas las propiedades termostticas para determinar el estado interno de un sistema en equilibrio.
Propiedad externa o mecnica:
Es una caracterstica del movimiento del sistema o de su posicin respecto a un marco de referencia en un
campo gravitatorio. Ej. Velocidad, altura.
Otra clasificacin:
Propiedad Intensiva:
Son aquellas propiedades independientes de la magnitud de la masa considerada; no varan con una particin
imaginaria del sistema. Se les representa con letras minsculas a excepcin de la temperatura.
Ejemplo:
intensiva =
independiente
especfica
no dependen de
la masa
Propiedad extensiva:
Son aquellas propiedades que dependen de la
masa considerada, varan con una participacin
imaginaria del sistema. Se les representa con
letra mayscula.
Ejemplo:
Propiedad especfica:
Son propiedades extensivas por unidad de masa. Las propiedades
especficas son tambin intensivas, por lo que se les representa
con letra minscula. Ej. Volumen especfico.
V=mv
stas dependen de la
masa
SUSTANCIA PURA
Se define como aquella que tiene una composicin qumica homognea e invariable que puede existir en
ms de una fase. Ej. El agua.
H2O
H 2O
Sin embargo, cada sustancia tiene propiedades determinadas. La propiedad ms general y por lo tanto ms
comn es su estado fsico. A continuacin enunciaremos algunas propiedades que definen una sustancia,
como por ejemplo:
1 m3 de acero
masa = 8000 kg
densidad = 8000 kg/m3
DENSIDAD
Es el cociente entre la masa de un cuerpo y el volumen que ocupa.
1 m3 de madera
masa = 700 kg
densidad = 700 kg/m3
Propiedades Qumicas:
Hasta ahora se ha hablado de propiedades fsicas, cuya medida no supone alterar la naturaleza de
la sustancia. Por ejemplo: el cambio de estado de slido a lquido del agua no altera su naturaleza.
En definitiva, cuando un fenmeno no origina nuevas sustancias, aunque haya cambios de estado,
se produce una transformacin fsica.
Por otra parte, cuando las sustancias interaccionan entre s pueden dar lugar a otras sustancias con
propiedades completamente diferentes. Por ejemplo; si sumergimos un anillo de oro en un recipiente
con agua, no parece suceder nada y el oro y el agua conservan sus propiedades fsicas. Pero si se
aade sodio al agua, ocurre una reaccin violenta con produccin de un gas llamado hidrgeno, y
esta nueva sustancia tiene propiedades completamente diferentes de las del agua y del sodio.
5.5.CAMBIOS DE ESTADO
ESTADO
Es una condicin determinada de la sustancia definida en funcin de caractersticas denominadas propiedades. El estado
de una sustancia describe por completo la forma en que existe
dicha materia.
El agua es una sustancia natural que aparece en forma slida,
lquida y gaseosa (fases), segn las condiciones de presin y
temperatura en que se encuentre es decir cambia de estado.
Slido
Lquido
Gaseoso
4. Condensacin.
1. Fusin.
2. Solidificacin
3. Vaporizacin
4. Condensacin.
5. Sublimacin
6. Licuefaccin
Los cambios de estado de una sustancia estn asociados a una temperatura y a una variacin de energa. Por
ejemplo el agua lquida a la presin de una atmsfera y a la temperatura de cero grados se puede congelar,
esto es pasar al estado slido; o con ms propiedad, se dice que en estas condiciones coexisten los estados
slido y lquido de la sustancia agua.
Cada sustancia pura tiene una temperatura (a una presin fija) para la que coexisten las fases slida y lquida;
se llama temperatura de fusin o punto de fusin.
ESTA ES LA LINEA
PARA LA PRESIN
ATMOSFRICA PV
EN LIMA
En el Cusco donde la
presion es menor el
agua hervira a menor
temperatura
El paso de una sustancia del estado slido al estado lquido requiere el aporte de energa trmica; en trminos
ms corrientes decimos que para fundir un slido hemos de calentarlo. Primero se comunica calor al slido
hasta que alcanza temperatura de fusin, la cual depende de la presin exterior. A continuacin, se le sigue
suministrando energa para que funda y pase al estado lquido sin que haya cambio de temperatura. A este
aporte de energa para verificar el cambio de estado se le llama calor latente (QL) de fusin. Si el cambio de
fase corresponde al paso de lquido a gas, el aporte especfico de energa se llama calor latente de vaporizacin. En ambos casos, el calor latente es proporcional a la masa de la sustancia. Cada sustancia pura tiene
un calor latente de fusin y de vaporizacin.
Cambios de estado del agua:
El agua es una sustancia natural que aparece en forma slida, lquida y gaseosa, segn las condiciones de
presin y temperatura en que se encuentre.
Si a una sustancia tal como el agua a una presin de una atmsfera, se le comunica calor para verificar los
cambios de estado slido a lquido y posteriormente de lquido a gas, y en el experimento se mide la temperatura y el tiempo, se obtiene la siguiente grfica, de la cual podemos obtener las siguientes observaciones:
Equilibrio Termodinamico
-
-
-
El punto de fusin y de ebullicin as como los calores latentes de fusin y vaporizacin (en el punto de
ebullicin) son propiedades que sirven para caracterizar las sustancias.
Los cambios de estado se clasifican desde el punto de vista energtico en endotrmicos y exotrmicos.
Los primeros suponen absorcin de energa desde una fuente exterior para que el cambio se verifique y los
segundos transcurren con una cesin de energa al exterior.
Si un cambio determinado es endotrmico, el cambio de fase en sentido contrario es exotrmico.
As para fundir un kg de hielo hay que aportar 340 000 J = 340 kJ de energa; si el cambio de estado es
la congelacin de un kg de agua se desprende esos mismos 340 kJ de energa; este nmero se llama el
CALOR LATENTE DE FUSION
es como quemar
unos 340 fsforos
Y para evaporar 1 kg de aguia hasta los 100 |C, necesitamos 2 300 000 J = 2,300 kJ; este nmero se llama
el CALOR LATENTE DE VAPORIZACION DEL AGUA
es como quemar
unos 2,300 fosforitos
GAS IDEAL:
Sustancia pura en el estado gaseoso.
Ecuacin de estado:
El vapor no se considera como gas ideal, slo a determinadas condiciones de P y T.
SI ESTOY EN EQUILIBRIO
TERMODINMICO NO
PUEDO HACER NADA
PROCESO:
Cuasiesttico
Cul es la
ecuacin de
la curva ?
Procesos / Ciclos
Proceso no esttico:
En este proceso la situacin de equilibrio del sistema y por consiguiente sus propiedades no estn bien definidas. En este tipo de proceso slo tendremos informacin de los estados inicial y final y de los cambios
totales ocurridos en l.
Para un valor determinado
de V3, no podemos precisar
exactamente a qu presin
est !
Otra clasificacin:
Proceso reversible:
Un proceso se denomina reversible si puede ser detenido en cualquier punto de su desarrollo o invertirse el
sentido del mismo, pasando al invertirlo por los mismos estados por los que paso inicialmente, sin producir
cambios en el sistema o los alrededores. Es aquel proceso que puede regresar a su estado inicial en forma
natural. Ej. Deformacin elstica de un resorte.
ni los mejores resortes del
mundo son reversibles....
hasta ellos se fatigan con
el tiempo y se rompen
Proceso irreversible:
Es simplemente aquel proceso que no cumple las condiciones establecidas para un proceso reversible. Slo
regresan a las condiciones iniciales con intervencin externa.
Los procesos irreversibles pueden variar tanto no esttica como cuasiestticamente por aproximacin. Todos
los procesos reales son irreversibles.
Ej.
- Transferencia de calor.
- Deformaciones plsticas
- Perdidas por friccin
- Procesos naturales.
Que no te engae nadie, todos los procesos son siempre IRREVERSIBLES !!!
CICLO:
Cuando un sistema en un estado inicial dado realiza
varios cambios de estado o procesos y finalmente, retorna a su estado inicial, diremos que dicho sistema ha
experimentado un ciclo.
El concepto de Ciclo Termodinmico lleva implcito el
de Masa de Control. Al concluir el ciclo, todas las propiedades tienen el mismo valor que al inicio, es decir,
todas las propiedades retornan a su valor inicial.
Termodinmicamente
hablando, un ciclo en
la universidad sera un
verdadero ciclo si te
jalaran todos los cursos
y los vuelves a repetir.
Maquinas Termodinamicas
Conmigo aprenderan a
conocer como funcionan
cada una de estas maquinas, a reconocer los ciclos
termodinamicos que
tienen cada uno de ellos,
y de muchas maquinas
mas, entendido ?
FORMULARIO
Formulario