Instituto Tecnolgico de Lzaro Crdenas

Recibimos sabidura, legaremos desarrollo

UNIDAD IV:
CATALISIS

SNTESIS DE CATALIZADORES

ELABORADO POR:
Rolando Martnez Aguilar

12560290

Nombre del docente:

Ariana Ceballos Huerta.

Turno: Matutino

Fecha de entrega: 25/05/2015

INDICE
INTRODUCCIN ........................................................................................................ 3
ESTILO DEL ARTE ..................................................................................................... 5
RESUMEN.................................................................................................................... 6
1. SNTESIS Y CARACTERIZACIN DE CATALIZADORES NO
SOPORTADOS DE SULFUROS DE Ni, Mo Y W PARA LA HDS DE DBT .................... 6
2. SNTESIS DE CATALIZADORES DE Fe-Mo SOPORTADOS SOBRE SLICE
PARA LA OXIDACIN SELECTIVA DE METANO HASTA FORMALDEHDO ....... 10
3. ONE-POT GREEN SYNTHESIS OF SILVER/IRON OXIDE COMPOSITE
NANOPARTICLES FOR 4-NITROPHENOL REDUCTION ............................................ 15
CONCLUSIN ........................................................................................................... 21

INTRODUCCIN
Catlisis es la ciencia que estudia los fenmenos que ocurren cuando un catalizador
acta. En los estudios de catlisis se acostumbra distinguir, segn el nmero de fases
participantes en la reaccin, entre la catlisis homognea, que comprende sistemas catalticos
formados por una sola fase gas o lquida, y la catlisis heterognea que incluye aquellos
formados por dos o ms fases, como gas slido, lquido solido, gas liquido slido,
etc.
La catlisis es el proceso a travs del cual se incrementa la velocidad de una reaccin
qumica. El proceso de catlisis implica la presencia de una sustancia que, si bien es cierto,
es parte del sistema en reaccin, la misma se puede llevar a cabo sin la primera. Esta sustancia
se llama catalizador.
El catalizador es una sustancia que afecta la velocidad de una reaccin, reaccionando,
regenerndose y que puede ser recuperado al final de la reaccin (el catalizador se fragmenta
en pequeas partculas para acelerar el proceso). Si retarda la reaccin se llama inhibidor.
La catlisis se clasifica en funcin de la naturaleza qumica del medio de la reaccin.
A partir del nmero de fases presentes es posible agrupar en: Catlisis Homognea y
Heterognea o de contacto.
En la primera tiene lugar cuando los reactivos y el catalizador se encuentran en la
misma fase, sea lquida o gaseosa. El catalizador acta cambiando el mecanismo de reaccin,
es decir, se combinan con alguno de los reactivos para formar un intermedio inestable que se
combina con ms reactivo dando lugar a la formacin de los productos, al mismo tiempo que
se regenera el catalizador. Es importante resaltar, que en este tipo de catlisis predomina la
ausencia de efectos de envenenamiento tan frecuentes. Uno de los inconvenientes de la
catlisis homognea es la dificultad de separar el catalizador del medio reaccionante. Con
base en esta inconveniencia se han intentado disear "catalizadores homogneos soportados",
en los cuales se desea inmovilizar el complejo metlico activo sobre un soporte como slice,
almina o carbn. Sin embargo en muchos casos esto no es posible, ya que la entidad
cataltica activa no es el complejo inicialmente introducido a la reaccin, sino una especie
derivada de l.
En la catlisis heterognea, una superficie slida acta como catalizador, mientras que
las sustancias que reaccionan qumicamente estn en fase lquida o gaseosa. Aqu los
catalizadores son materiales capaces de absorber molculas de reactivo en sus superficies,
consiguiendo mayor concentracin y superficie de contacto entre reactivos, o debilitando sus
enlaces disminuyendo la energa de activacin. Los productos abandonan el catalizador
cuando se forman, y este queda libre para seguir actuando. Los catalizadores heterogneos
ms usados son metales u xidos de metales finamente divididos, como por ejemplo el hierro,
el platino, el nquel, el trixido de aluminio. Este tipo de catlisis tiene una enorme

importancia en nuestra vida cotidiana, ya que el 90% de los procesos de fabricacin de

productos qumicos en el mundo emplean la catlisis heterognea en una forma u otra. As,
por ejemplo, se la utiliza ampliamente en la industria qumica para reducir la contaminacin
ambiental, o en la fabricacin de amonaco, que es un fertilizante imprescindible en la
agricultura y, por lo tanto, en las industrias asociadas a ella como es la industria de alimentos.
El proceso por el cual se efecta la reaccin cataltica se puede descomponer en una
secuencia de pasos individuales:
1. Transferencia de masa (difusin) del o los reactivos (por ejemplo especie A) del seno del
fluido a la superficie externa de la partcula de catalizador.
2. Difusin del reactivo de la boca del poro, a travs de los poros del catalizador, hacia la
vecindad inmediata de la superficie cataltica interna.
3. Adsorcin del reactivo A sobre la superficie del catalizador.
4. Reaccin sobre la superficie de catalizador (por ejemplo, AB).
5. Desorcin de los productos (por ejemplo, B) de la superficie.
6. Difusin de los productos del interior de la partcula a la boca del poro en la superficie
externa.
7. Transferencia de masa de los productos de la superficie externa de la partcula al seno del
fluido.

ESTILO DEL ARTE

Artculo

Autores

Fuentes

Ao

Resumen

Sntesis
y
caracterizacin
de catalizadores
no soportados
de sulfuros de
Ni, Mo Y W
para la HDS de
DBT

R. HuiracheAcua, M. A.
Albiter, F.
ParaguayDelgado,J.A.
Lumbreras
Pacheco, C.
Ornelas, R.
MartnezSnchez y G.
Alonso-Nez

Revista
2006
Mexicana de
Ingeniera
Qumica. Vol.
5, No.3

Se sintetizo y caracterizo
catalizadores no soportados a
base de sulfuros de Ni, Mo y
W para hidrodesulfurazacin de dibenzotiofeno. Con
el fin de desplazar catalizadores actuales ya que no
ayudan a disminuir la contaminacin atmosfrica generada en un proceso petroquimico.

Sntesis de
catalizadores
de Fe-Mo
soportados
sobre slice
para la
oxidacin
selectiva de
metano hasta
formaldehdo

Carlos Alberto
Guerrero
Fajardo y
Francisco Jos
Snchez
Castellanos

Revista
ingeniera e
investigacin
vol. 29 no. 1

2009

Se pretende sintetizar un
catalizador
de
Fe-Mo
soportados en slice por el
mtodo sol-gel, una vez
sintetizados, se pretende
evaluar su actividad cataltica
reduciendo
metano
a
formaldehido.

One-pot green
synthesis of
silver/iron
oxide
composite
nanoparticles
for 4nitrophenol
reduction

Jau-Rung
Chiou, BoHung Lai, KaiChih Hsu,
Dong-Hwang
Chen

Department of
Chemical
Engineering,
National
Cheng Kung
University

2013

Se pretende sintetizar un
catalizador de nanoparticulas
de plata soportadas en oxido
de hierro por el mtodo de un
solo
paso
as
como
caracterizar
la
muestra
obtenida por este mtodo.
Para la reduccin de 4nitrofenol a 4-aminofenol.

RESUMEN
1. SNTESIS Y CARACTERIZACIN DE CATALIZADORES NO
SOPORTADOS DE SULFUROS DE Ni, Mo Y W PARA LA HDS DE
DBT
El objetivo principal de esto, es el de poder disminuir el contenido de NOx y SOx de
emisiones gaseosas provenientes del uso de combustibles derivados del petrleo y poder
cumplir con las normas ambientales, esto debido a que actualmente los catalizadores usados
en la etapa de hidrotratamiento del petrleo no cumplen con las normas ambientales
existentes.
Primero que nada se preparan sales precurosras de Tiomolibdato de amonio (TMA) y
tiotungstato de amonio (TTA) siguiendo mtodos. Posteriormente se contina la sntesis con
el TMA y TTA utilizando dos mtodos diferentes y una relacin atmica de
Ni/[Ni+(Mo+W)] = 0.5.
a) Mtodo de reaccin: En este mtodo se ponen en contacto las sales de TMA y TTA en
solucin acuosa a una temperatura de 50 C con agitacin constante durante 30 minutos.
Finalmente se adiciona lentamente NiCl26H2O previamente disuelto en agua
observndose la formacin de un precipitado oscuro. El precursor obtenido es etiquetado
como Ni/(NH4)4MoWS8-R.
b) Mtodo de impregnacin: Se disuelve el TMA en una pequea cantidad de agua
desionizada y con la solucin resultante se impregna lentamente y gota a gota la sal de
TTA con agitacin manual hasta formar una pasta homognea suave. La pasta
obtenida se seca a una temperatura de 100 C por 1 hora y se contina con la impregnacin
adicionando una solucin acuosa de Ni(NO3)26H2O. La mezcla resultante se seca a 100 C
durante 1 hora. Despus del secado se obtiene el precursor llamado Ni/(NH4)4MoWS8-I.

Los catalizadores se obtienen a travs de una descomposicin trmica en un horno

tubular con flujo de una mezcla de gas reductor H2S/H2. Se inicia temperaturaambiente y se
va incrementando la temperatura a una velocidad de calentamiento de 4C/min hasta llegar a
400C. El sistema se mantiene a estas condiciones por 4 horas para obtener el catalizador
etiquetado como NiMoW-I y durante 2 horas para preparar el catalizador NiMoW-R.
El anlisis por difraccin de rayos X (DRX) se realiz usando un difractometro Philips
X Pert MPD con radiacin de Cu; las mediciones de rea superficial se llevaron a cabo en un
equipo Quantachrome AUTOSORB-1 utilizando el mtodo BET. Las imgenes de

microscopia electrnica de barrido (MEB) y transmisin (MET) se tomaron en los equipos

JEOL JSM 5800 LV y Philips CM200, respectivamente.
La medicin de actividad cataltica se llev a cabo en un reactor tipo batch, el cual
se carg con 150 mL de solucin al 5% de DBT en decalina y 1 gramo de catalizador. El
sistema se oper a 350 C, 490 psi y 600 rpm, tomando muestras cada 30 minutos durante 5
horas. El avance de reaccin se sigui analizando las muestras obtenidas en un cromatgrafo
de gases Perkin-Elmer Clarus 500 provisto con automuestreador. Para la determinacin de la
constante de actividad de reaccin se consider un comportamiento cintico de pseudo
orden cero (Nava y col., 2006). La constante de velocidad de reaccin se calcula de la
pendiente experimental obtenida al graficar los puntos de la concentracin de DBT vs tiempo
de acuerdo a la ecuacin: [Slope (1/Hr)] x (Hr/3600 s) (1/1000 mmol) (34 mmol) x (1/gcat).
La relacin atmica Ni/ [Ni+(Mo+W)] para los catalizadores antes y despus de reaccin de
HDS, se determin utilizando un anlisis EDS y los resultados se reportan en la Tabla 1

La relacin atmica Ni/[Ni+(Mo+W)] vara dependiendo del mtodo utilizado para

sintetizar los materiales.
Los patrones de difraccin de rayos X de los catalizadores antes y despus de la
reaccin de HDS se reportan en las Figs. 1a y b. Nuevamente se observa una gran influencia
del mtodo de obtencin en la estructura que presentan los catalizadores obtenidos. Antes de
reaccin, los patrones muestran estructuras pobremente cristalinas de MoS2 y WS2. Las
propiedades de los materiales sintetizados utilizando este mtodo dependen en gran medida de la
atmsfera y las condiciones de calentamiento.

Se observaron picos que corresponden a xido

de tungsteno y segregacin de fases de sulfuro de
nquel como Ni7S6, Ni3S2 y NiS. Se detecta en el
catalizador NIMoW-R una fase de sulfuro de nquel
Ni3S2 en mayor proporcin con respecto al catalizador
NiMoW-I, mientras que la actividad cataltica es casi
el doble, esto sugiere que la fase de Ni3S2 pudiera
tener un efecto de sinergia con el Mo y W. El
catalizador NiMoW-R presenta una menor segregacin
de fases activas, ya que estar relacionado con su mayor
actividad cataltica.
Las imgenes de MEB de los catalizadores
revelan morfologas diferentes antes y despus de la
reaccin de HDS (Figs. 2a-d). El catalizador NiMoWI presenta morfologa tipo compacta y la presencia de
cavidades y fracturas producidas durante el proceso
de activacin ex situ. Las cavidades y canales se
forman por la acumulacin y escape de gases de la
estructura del precursor durante la descomposicin
trmica a que es sometido.

Las micrografas de microscopa electrnica de transmisin (MET) se reportan en las

Figs. 3a y b. Se observa la morfologa de franjas tpica del MoS2 y WS2 en los catalizadores
obtenidos. El catalizador NiMoW-R presenta la apariencia de una mejor organizacin y un
buen apilamiento en la direccin c. Este resultado puede corroborarse con los obtenidos
por difraccin de rayos X, en los que se observa una mayor intensidad en el pico (002) para
este catalizador.

La actividad cataltica y la selectividad se

reporta en la Tabla 2. Es evidente la diferencia en
actividad cataltica en los catalizadores sintetizados
en este trabajo. El catalizador NiMoW-R presenta
la actividad cataltica ms alta en la reaccin de
HDS de DBT (k=25x10-7mol/g*s), este valor es
casi el doble del mostrado por el catalizador
NiMoW-I (k=13x10-7mol/g*s).

Se concluye que para la sintesis de los catalizadores no soportados a base de sulfuros de

Ni, Mo y W para probarse en la HDS de DBT. El mtodo de obtencin influye en gran medida
en las propiedades morfolgicas, texturales, catalticas y estructurales de estos materiales.
Este tipo de catalizadores presenta valores muy diferentes de rea superficial especfica y
actividad cataltica. Se observaron estructuras pobremente cristalinas. El catalizador
NiMoW-R presenta una actividad del doble (k=25x10-7mol/g*s) con respecto a un
catalizador industrial NiMo/Al2O3 (k=12x10-7 mol/g*s) en la reaccin de HDS de DBT en las
mismas condiciones de reaccin.

2. SNTESIS DE CATALIZADORES DE Fe-Mo SOPORTADOS

SOBRE SLICE PARA LA OXIDACIN SELECTIVA DE
METANO HASTA FORMALDEHDO

La oxidacin selectiva de metano (MSO) para obtener formaldehdo como producto de

mayor valor agregado, ha sido de gran inters en las ltimas dcadas por razones econmicas
y por los efectos ambientales del metano en el calentamiento global.
El principal objetivo de la reaccin MSO est en producir formaldehdo en una sola
etapa y no en las tres que considera la costosa etapa de reformado de metano:
1. CH4 + H2O CO + 3H2
2. CO + 2H2 CH3OH
3. CH3OH + O2 HCHO
El procedimiento sol-gel para la sntesis de catalizadores de xidos metlicos
soportados sobre slice facilita obtener altas reas superficiales a travs de precursores
metalorgnicos que se hidrolizan cuidadosamente con acondicionamiento del pH del medio
y la temperatura de la reaccin de condensacin. Durante el proceso de transformacin de
sol a xerogel, el pH del sol junto con el tiempo de maduracin, son variables que determinan
la estructura del poro del producto final.
Muestras de slice dopadas con hierro y preparadas por la tcnica sol-gel para analizar
sus propiedades pticas, dan como alternativa de preparacin la utilizacin de HF para
conseguir una solucin homognea y facilitar la incorporacin del hierro, con precursor de
FeO al 5% mol.
La alta dispersin de MoO3 en los catalizadores soportados sobrelslice muestra una
actividad relativamente alta para la oxidacinlparcial de metano hasta compuestos
oxigenados en exceso de vaporlde agua, debido a la generacin del cido silicomolbdico
sobrella superficie del catalizador.
La preparacin del gel de hierro y molibdeno se realiza utilizando solucin etanlica
de las sales precursoras de los componentes del catalizador soportado, principalmente el
alcxido de silicio y las sales de hierro (II) y molibdeno (II) que deben ser solubles en el
solvente del etanol absoluto. Las sales precursoras utilizadas fueron: tetraetil ortosilicato
(TEOS) del 98% , acetato de hierro (II) anhidro del 95% (Aldrich) y Molybdenum (II) acetate
dimer, 99%.

El equipo utilizado para hacer las mediciones de superficie activa fue un porosmetro
Coulter SA 3100, con el cual se tomaron automticamente las isotermas de adsorcin a 77 K
(Bedel, 2002).
El equipo empleado de microscopia electrnica de transmisin es un microscopio de
alta resolucin de tipo EM-002B de Topcon, con una tensin de aceleracin de 200 KV, el
cual tiene acoplado un sistema de anlisis de espectroscopia de energa dispersiva de rayos
X (XEDS KEVEX Deltapro Quantum).
La reduccin a temperatura programada permite identificar las especies potencialmente
reducibles (xidos metlicos) del catalizador, por medio de la medida del hidrgeno
consumido en funcin de la temperatura. Permite establecer la insercin de los metales dentro
de la estructura de la slice y la posibilidad de formacin de especies aisladas de cada uno de
los dos metales.
La microscopia electrnica de barrido fue realizada con un microscopio JEOL 6700
SEM que opera entre 0.53.0 kV con resolucin ltima de 1.0 nm y un rango de ampliacin
de 10X hasta 700.000X.
Para la espectroscopia fotoelectrnica de rayos X se utiliz un espectrmetro VG
(Vacuum Generators) ESCA 3, operando a alto vaco de 5x10-7 Pa. Los rayos X provienen
de magnesio (lnea K, h= 1253,6 e.V).
El anlisis de Difraccin de rayos X se ejecut con un equipo para material en polvo,
marca Siemens de tipo D5000, equipado de un antictodo de cobre (lnea K, = 1,5406 )
o de cobalto (lnea K, = 1,7890 ). El programa de anlisis incluye un ngulo de barrido:
10 2 90, paso en 2: 0.015 grados y tiempo de conteo: 1 s; difractogramas XRD de
muestras de slice y de hierro soportados sobre slice, preparadas por el mtodo sol-gel, no
presentan picos de estructuras cristalinas en el espectro XDR aun despus de la calcinacin
a 800 C.
La reaccin de la oxidacin
selectiva de metano se llev a cabo a
presin atmosfrica en un reactor de
cuarzo en U, con dimetro interior de
6.6 mm, representado en la figura
siguiente. La mezcla de reaccin est
dada por la relacin (CH4/O2/N2 =
7.5/1/4). Los gases de entrada se
introducen independientemente y sus
flujos se controlaron con flujmetros
msicos tipo Brooks 5850, mediante
sistemas electrnicos.

Los productos de reaccin se analizaronn mediante cromatografa de gases en dos vas,

la primera con el cromatgrafo tipo Delsi con columnas Hayesep (polmero poroso) R y T,
con detector de conductividad trmica para permitir la identificacin de varios productos,
entre ellos metano, CO2, etano, eteno, formaldehdo, agua y metanol, y el segundo
cromatgrafo tipo Varian, provisto de malla molecular de 5 con detector TCD que facilita
la resolucin relacionada con la identificacin de O2 y N2 y adems el anlisis de CH4 y CO.

Resultados
Las reas obtenidas por el mtodo BET para los diferentes catalizadores, se relacionan
en la tabla 1. Estas grandes superficies son fundamentales para obtener una buena dispersin
de xidos metlicos.

La distribucin del tamao de poros por el mtodo de adsorcin BJH muestra los
siguientes resultados, presentados en la Tabla 2.

Los catalizadores exhiben un porcentaje promedio alrededor del 28% de

microporosidad, e igualmente poseen un promedio del 47% para el intervalo de mesoporos,
entre 6 y 20 nm.
Las microfotografas MEB tomadas a los diferentes catalizadores de hierro-molibdeno,
catalizador 1 (foto 1) con un aumento X10000; catalizador 2 (foto 2) con un aumento X3000;
catalizador 3 (foto 3) con un aumento X100000; catalizador 4 (foto 4) con un aumento
X2000, muestran en todos los casos una estructura amorfa continua con aglomerados, forma
general de presentacin de la slice preparada por el mtodo sol-gel y calcinada a 400 C. No
se identifica ninguna diferencia entre los catalizadores con la carga del metal, ni con el hierro

El anlisis de XDR de los catalizadores preparados indica la presencia de una banda

ancha centrada en un valor aproximado de d = 3.8 y a un mximo de 2 = 23. En estos
intervalos se pueden encontrar las estructuras de silicio como la cristobalita y el cuarzo, pero
no corresponden a la estructura amorfa que exhiben los catalizadores preparados por el
mtodo sol-gel.
Los experimentos de reduccin a temperatura programada (TPR) se llevaron a cabo
con flujo de 5% hidrgeno/argn en el rango de temperatura entre 200 y 900 C, con una
variacin de 20 C/min y una masa de 50 mg de catalizador. Los resultados mostraron
consumos relativamente bajos de hidrgeno sin mostrar picos de consumo relacionados con
las especies posibles de reduccin como Fe2O3, FeO, MoO3 y MoO2, indicando que los dos

metales se hallan dispersos en alta proporcin

dentro de la matriz de la slice y no hay formacin
de especies aisladas de xidos de los dos metales.
Las conversiones de metano obtenidas para
los seis catalizadores Fe-Mo se observan en la
Figura 6, donde la conversin de metano
aumenta con la temperatura de reaccin, con
mejores resultados para los catalizadores 4
(Fe0,5%-Mo0,3%), 2 (Fe0,5%-Mo0%), 7
(Fe0,5%-Mo1,0%) y 5 (Fe0,5%-Mo0,.5%).

La Tabla 5, contiene los resultados de actividad de los catalizadores con mayor

reactividad en trminos de conversin de metano, selectividades de productos y rendimiento
de formaldehdo para la reaccin de MSO.

A la temperatura de 650 C, las conversiones de metano en % mol son: 3,82, 3,36, 2,69
y 2,69 para los catalizadores 4, 2, 5 y 7, respectivamente. Tambin de la Tabla 5 se puede
concluir que la mxima conversin de metano se consigue con el catalizador 4 (4,07%mol)
a 700 C y que la produccin mxima de formaldehdo se obtiene con el catalizador 5 (242,0
gHCHO/kg-1 cata.h-1) a la temperatura de 750 C.

Los resultados obtenidos establecen que los catalizadores de hierro-molibdeno soportados

sobre slice y preparados por el mtodo sol-gel en las condiciones propuestas en el estudio
son una buena alternativa para mejorar la productividad del formaldehdo en la oxidacin
selectiva del metano, y que la introduccin del segundo metal de molibdeno dentro de la
estructura incrementa tanto la conversin del metano como el rendimiento del producto
formaldehdo, a temperaturas superiores de 650 C. El mtodo de preparacin sol-gel es muy
importante en el proceso de formacin del slido para obtener la dispersin de especies de
xidos metlicos dentro de la matriz de la slice, aspecto bsico para mejorar la selectividad
y el rendimiento de la reaccin de oxidacin del metano hasta formaldehdo, y que puede
servir de referencia para la preparacin de otros xidos metlicos en estudios posteriores.

3. ONE-POT GREEN SYNTHESIS OF SILVER/IRON OXIDE

COMPOSITE NANOPARTICLES FOR 4-NITROPHENOL
REDUCTION
4-Nitrofenol (NP) es un contaminante orgnico comn en aguas residuales. Su
eliminacin es siempre un problema importante. Muchos procesos se han desarrollado,
incluyendo adsorcin, degradacin microbiana, la degradacin fotocataltica, mtodo de
electro-Fenton , la electrocoagulacin, el tratamiento electroqumico, etctera. Por otro lado,
4-NP es tambin un precursor comn de 4-Aminofenol (4-AP) que es un intermedio para la
potente fabricacin de muchos frmacos analgsicos / antipirticos y puede ser utilizado
como revelador fotogrfico, inhibidor de la corrosin, lubricante anticorrosin, y el agente
de teido de cabello.
Ferroso heptahidrato de sulfato, cloruro ferroso tetrahidrato, y se obtuvieron de Larginina a partir de Sigma-Aldrich. El nitrato de plata y 4-nitrofenol fueron suministradas por
Alfa Aesar. Borohidruro de sodio se adquiri de Aldrich. Todos los productos qumicos eran
de garanta o reactivos de grado analtico comercialmente disponibles y usados sin
purificacin adicional.
El estudio preliminar revel que, cuando se utiliz cloruro ferroso para la sntesis de
nanoparticulas de xido de hierro, cloruro de plata se form en lugar de plata metlica en el
recubrimiento de plata seguido. As, sulfato ferroso fue utilizado como el precursor para la
sntesis de nanopartculas de xido de hierro. La velocidad de reaccin aumenta con el

aumento de la temperatura de reaccin. Se aprob una temperatura de reaccin adecuada de

70 C. A menos que se indique lo contrario, las nanopartculas plata/ xido de hierro fueron
sintetizados de acuerdo con los siguientes procedimientos. Al principio, FeSO4 y AgNO3 se
disolvieron en solucin de larginina. La solucin fue FeSO4 fuertemente agit a 70 C para
1 h para producir el catalizador, y despus se aadi un volumen igual de solucin de AgNO3
y se agit a 70 C para otro 8 h para obtener la plata /xido de hierro. El producto se recuper
de la mezcla de reaccin por un imn permanente y despus se lavaron varias veces con agua
y etanol.
Los espectros de absorcin de las soluciones coloidales resultantes fueron controlados
por un modelo de espectrofotmetro JASCO V-570 UV / VIS / NIR. El tamao de partcula
y la composicin se determinaron por microscopa electrnica de transmisin (TEM) y de
espectroscopa de rayos x (EDX) en una alta resolucin de la transmisin de emisin de
campo microscopa electrnica. Las estructuras cristalinas se caracterizaron por difraccin
de rayos X (XRD). En la absorcin, los espectros fueron analizados utilizando un JASCO V570 UV-VIS.
En general, una cantidad apropiada de compuesto de plata /xido de hierro se aadi a
la solucin acuosa que contiene 4-NP y NaBH4 a la temperatura deseada para iniciar la
reaccin. El color amarillo de la solucin se desvaneci poco a poco, lo que indica la
reduccin de 4-NP. La variacin de la concentracin de 4-NP con el tiempo era monitoreado
espectrofotomtricamente a una longitud de onda de 400 nm. La coeficiente de concentracin
inicial de NaBH4 a 4-NP se fij en 100 por lo que la concentracin de NaBH4 podra ser
considerado como una constante durante la reaccin. Para el reciclaje de experimento, el
catalizador fue obtenido mediante un campo magntico, se lav dos veces con agua
desionizada, y luego reutilizada.
Fig. 1 (a) muestra la imagen TEM tpica de nanopartculas del xido de hierro
resultante. Se encontr que las nanopartculas de xido de hierro eran esfrica con un
dimetro medio de aproximadamente 11,3 2,2 nm. Fig. 1 (b) indica la imagen TEM tpica
para el compuesto de plata /xido de hierro obtenidas cuando la concentracin de AgNO3 en
el mezcla de reaccin fue 10 mM, revelando la morfologa esfrica con un dimetro medio
de 13,8 3,0 nm. A partir de la insercin de la Fig. 1 (b), se pudo observar el revestimiento
de nanopartculas de Ag ms pequeas en la superficie de xido de hierro, revelando el
recubrimiento exitoso de plata. Para demostrar an ms el recubrimiento de plata, su EDX
tambin se analiz. Como se muestra en la Fig. 2, era obvio que los elementos Ag, Fe, y O
fueron co-presentes. Debido a que el producto fue recogido por un imn, este revel que
compuesto de plata /xido de hierro Se sintetizaron nanopartculas. Adems, desde el EDX
anlisis, se determin el porcentaje en peso de Ag en el producto a ser 8,35%.

Fig. 3 (a) muestra los patrones de

difraccin de rayos X de las nanopartculas de
xido de hierro, que revel que el producto se
compone de xido de hierro y hidrxido de
xido de hierro.

Para demostrar la capacidad cataltica, la reduccin de 4-NP (0,1 mM) con NaBH4 en
30 C en presencia de nanopartculas de xido de hierro o nanopartculas compuestas de plata
/ xido de hierro fue examinado. Como se indica en la figura. 5, la presencia de
nanopartculas dexido de hierro no condujo a la disminucin significativa de la absorbancia
a 400 nm, revelando que no tena significativa capacidad cataltica para la reduccin de 4NP. En la presencia de plata /xido de hierro, la absorbancia a 400 nm disminuy a
aproximadamente a cero rpidamente dentro de 30 min. Esto demostr la plata/oxido de
hierro posean una buena capacidad cataltica para la reduccin de 4-NP y la capacidad
cataltica fue debido al recubrimiento de nanopartculas de Ag.

La figura 6 muestra los tiempos de dependencias de las absorbancias a 400 nm para la

reduccin de 4-NP a 30 C y diversas concentraciones iniciales 4-NP (0,0265 a 0,148 mM)
con NaBH4 en presencia de plata / hierro nanopartculas compuestas de xido (2 mg / 100
ml). Se encontr que 4-NP se redujo a 4-AP dentro de 10-40 min, aumentando con la
concentracin inicial 4-NP.

El efecto de la temperatura sobre la reduccin de 4-NP con NaBH4 en presencia de

plata / xido de hierro se muestra en la Fig. 7. Las correspondientes constantes de velocidad
de pseudo-primer orden, coeficientes de correlacin, y frecuencias de rotacin se enumeran
en la Tabla 1. Obviamente, la reduccin tasa aument con el aumento de la temperatura.

La figura 8 indica la reduccin de 4-NP

con NaBH4 a 35 C catalizada por diferentes
cantidades de compuesto de plata / xido de
hierro. Era evidente que la tasa de reduccin
aument con el aumento de la cantidad de
catalizador. Las constantes de velocidad de
pseudo-primer
orden
correspondiente,
coeficientes de correlacin, y las frecuencias de
rotacin se enumeran en la Tabla 1. Adems, se
encontr que la constante de velocidad de
pseudo-primer orden aument linealmente con
la cantidad de catalizador como se indica en el
insercin de la figura 8. Esto confirm el papel
de plata/xido de hierro como el catalizador
para la reduccin de 4-NP con NaBH4.

La figura 9 muestra la reutilizacin de plata/xido de hierro para la reduccin cataltica

de 4-NP con NaBH4 a 30 C. Se observ que la actividad no tuvo ninguna disminucin
significativa despus de reutilizacin para 5 ciclos. Revelaron que las nanopartculas
compuestas de plata /xido de hierro no era desactivado o envenenado significativamente
durante la catlisis, lavado y separacin de procesos. En comparacin con otros metales
nanopartculas que generalmente se oxidaron en la superficie en condicin lcali y llevado a
la prdida de actividad, la plata /xido de hierro desarrollado en la investigacin fue estable.

Plata /xido de hierro se han sintetizado con xito a travs de un proceso de un proceso
verde por el uso de L-arginina para producir una solucin acuosa de un pH de
aproximadamente 10 para la formacin de nanopartculas de xido de hierro y actuar como
un agente reductor para la sntesis de nanopartculas de Ag. La imagen TEM revel que su
dimetro medio era aproximadamente 13,8 3,0 nm. El anlisis EDX demostr la copresencia de Ag, Fe, y los elementos S y determinado el porcentaje en peso de Ag como
8,35%. Los patrones de DRX indicaron que el producto era xido de hierro recubierto de
plata y xido de hierro compuesto de hidrxido. La capacidad cataltica se demostr por el
estudio en la reduccin de 4-NP de 4-AP con NaBH4. La tasa constante evaluada en trminos
de pseudo-primer orden modelo cintico aumentaron con los aumentos de cantidad de
catalizador y de la temperatura pero disminuy con el aumento de la concentracin inicial de
4-NP, revelando la reaccin de reduccin fue controlada por difusin y tena la energa de
activacin de 28,2 kJ / mol. Adems, la plata /xido de hierro mostr buena estabilidad. Su
la actividad no tena ninguna disminucin significativa despus de reutilizacin de 5 ciclos.
De acuerdo con ello, esta obra es de gran ayuda en el desarrollo de procesos verdes para los
nanocatalizadores magnticamente recuperables. Adems, este producto podra ser utilizado
en el tratamiento y el agua residual conversin de 4-NP a 4-AP en solucin acuosa bajo
condiciones suaves.

CONCLUSIN
El estudio de la catlisis es de gran importancia en la poca actual as como es un campo
en el cual no existen muchos estudios referentes a estos. La importancia de la catlisis no
solo se centra en la elaboracin de catalizadores para incrementar velocidades de reaccin
como se ha visto en clase, sino que tambin han sido de gran importancia para la reduccin
de contaminantes expulsados hacia el ambiente, como se puede ver en los ltimos 2 artculos.
El estudio de esta rea de la qumica ser de gran importancia, ya que en la poca actual se
necesitan procesos que reduzcan tanto tiempos de reaccin como contaminantes hacia el
ambiente, por lo que opino que nosotros como ingenieros qumico, es de vital importancia
que los conozcamos, para proponer diseos de industrias amigables al medio ambiente y que
a su vez puedan competir con las dems industrias.