Propiedades Residuales.

PROPIEDADES TERMODINMICAS DE FLUIDOS

Que tal amigos, en la seccin anterior se explic en forma aplicada los procesos termodinmicos,
para ello use un modelo muy usual en la industria petrolera, tal como es una bomba neumtica.

En esta ocasin hablaremos acerca de las propiedades termodinmicas de fluidos, para los cuales
har mencin de los fluidos usuales dentro de la industria petrolera, ya que son los componentes
que se encuentran frecuentemente.
En ingeniera de Proceso es muy interesante conocer cmo se determinan las propiedades de
slidos, lquidos y gases para aplicar las Leyes de la Termodinmica.
Las propiedades termodinmicas son caractersticas que se pueden observar, medir o cuantificar en
las sustancias. La cantidad y tipo de propiedades que se puedan establecer para un sistema dependen
del tipo de observacin que se halla establecido para el anlisis del sistema. Por ejemplo si el
enfoque usado es el macroscpico se pueden establecer propiedades como temperatura, presin,
energia, energa interna y entalpa y otras, que de ningn modo seran establecidas utilizando el
enfoque microscpico.
Dichas propiedades se clasifican como extensivas o intensivas dependiendo de su comportamiento
al variar la extensin o la masa del fluido.
Algunas propiedades se cuantifican para toda la cantidad de materia en el sistema, es decir para su
extensin, como el volumen total que ocupa, la energa que contiene internamente, incluso la
materia (mol) o su masa (m). Estas propiedades que cambian de valor al cambiar la extensin del
sistema son denominadas extensivas.

Otras propiedades no dependen de la cantidad total de masa en el sistema ni cambian con el cambio
en su extensin, pero si indican su repetibilidad en cada unidad de extensin del sistema; en la
mayora de las ocasiones, indican la intensidad con que se presenta una propiedad extensiva. Estas
son llamadas propiedades intensivas y entre ellas se tienen la presin, la temperatura y todas las
propiedades por unidad de masa (especificas) como la gravedad especfica. Debido a que estas
propiedades intensivas son invariantes con la extensin del sistema, permiten establecer relaciones
directas con el estado de las sustancias.
Hay tres formas usuales para conocer estas propiedades
1) Tablas de propiedades
2) Figuras y Diagramas Termodinmicos
3) Correlaciones y Ecuaciones

Las principales propiedades que debemos analizar y determinar para aplicaciones en ingeniera son
mostradas en la Tabla 1.

Tabla 1: Algunas propiedades fsicas termodinmicas

Tabla 2 : Tabla de propiedades bsicas de los elementos comunes encontrados en la exploracin y

explotacin de pozos petroleros.
Click para descargar tabla 2 (http://rapidshare.com/files/208820120/Propiedades.pdf.html)
Nota: Los datos de la tabla anterior estn referido a condiciones estndar (14.7 Psia @ 60F)

PRESIN DE VAPOR
Esta es la presin a una temperatura dada a la que dos fases pueden coexistir en equilibrio (por un
periodo largo). Los ingenieros de diseo (INGENIERIA DE PROCESO) debemos tener claro los
conceptos de presin de vapor sobre lquidos, presin de saturacin y presin de vapor sobre slidos
(presin de sublimacin).

Fig. 1 Diagrama PT de una sustancia pura

La presin de vapor de un lquido puede calcularse utilizando la ecuacin de Antoine modificada.
La ecuacin es:

P: Kpa
T: K

Tabla 3 : Coeficientes de Antoine.

Click para descargar tabla 3 (http://rapidshare.com/files/208823655/Antoine.pdf.html)
PUNTO CRTICO
Coordenadas de presin (Pc) y temperatura (Tc) caractersticas de un fluido A presiones mayores a
Pc, no se puede pasar de vapor a lquido por simple enfriamiento, y a temperaturas mayores a Tc, no
se puede pasar de vapor a lquido por simple compresin.
PUNTO TRIPLE
Coordenadas de presin y temperatura a las que co-existen en equilibrio las fases gaseosa, lquida y
slida. El punto triple es una propiedad caracterstica de cada sustancia.
SISTEMA CERRADO Y SISTEMA ADIABTICO
Sistema cerrado es un sistema termodinmico en donde no existe intercambio de materia entre l y
su entorno.
Sistema adiabtico es un sistema termodinmico en el que no hay interaccin de calor entre l y su
entorno.
SISTEMA TERMODINMICO
Cantidad de materia de masa e identidad fijas que se toma como base para un determinado
estudio lo que queda fuera del sistema se conoce como entorno o ambiente.

CALOR DE VAPORIZACIN
El calor de vaporizacin disminuye con el aumento de T. En el punto crtico Hvap = 0. Es
importante sealar que no existe calor de vaporizacin a temperaturas mayores a Tc.
En el siguiente capitulo veremos algunas de aplicaciones (en la industria petrolera) de las
propiedades termodinmicas aqu tratadas, en donde se darn cuenta de por que los
Ingenieros de Proceso debemos tener claro los conceptos de presin de vapor sobre lquidos,
presin de saturacin y presin de vapor sobre slidos (presin de sublimacin).

Propiedades Termodinmicas
En ingeniera, las variables medidas comnmente son presin, flujo msico y temperatura, y a
partir de ellas se desarrollan clculos para determinar el valor de otras variables tiles para
describir el sistema con el que se est trabajando, tales como el calor transferido.
1. Medidas de cantidad o de tamao
Masa (m)
Medicin Nmero de moles (n)
Volumen (V)
2. Temperatura.
La temperatura de un cuerpo es una funcin directa de la energa cintica de sus molculas, y se
utiliza como una medida indirecta de la cantidad de calor transferido en un proceso. La temperatura
es la fuerza impulsora para la transferencia de energa en forma de calor.
Sistema Masa Longitud Tiempo Temperatura Fuerza Energa
Internacional
(SI)
Kg m S C N J
Ingls lbm ft S F lbf BTU
cgs g cm S C dina erg
Tabla 1. Mltiplos de unidadesM. en C. Mara Guadalupe Ordorica Morales 7
3. Presin

La presin ejercida por un fluido sobre una superficie se define como la fuerza normal ejercida por
el fluido por unidad de rea de superficie, lo que se representa mediante la ecuacin
P = F / A = mg / A = Ahg / A = hg
4. Trabajo
Se realiza trabajo siempre que una fuerza acte a travs de una distancia. La cantidad de trabajo
se define de la siguiente manera:
+ si est en la misma direccin de la fuerza
dW = F dL
- si est en direccin opuesta a la fuerza
En termodinmica, el trabajo se acompaa de un cambio en el volumen del sistema (compresin o
expansin).
5. Energa
Por lo general, se define a la energa como la capacidad un cuerpo o sistema de realizar un
trabajo. Para esto, se considera la energa contenida en el sistema, la cual puede ser de tres tipos
Energa cintica (Ek = mv2
/2)
Energa contenida en un sistema Energa potencial (Ep = mgh)
Energa interna (U)
Al cuerpo o conjunto sobre el que se concentra la atencin se le llama sistema, y lo dems son los
alrededores. Cuando se realiza trabajo, este lo hacen los alrededores sobre el sistema o viceversa,
y la energa se transfiere de los alrededores al sistema o al revs. Durante la transferencia existe el
trabajo, mientras que Ek, Ep y U residen en el sistema.
6. Energa interna
Es la energa de las molculas de la sustancia en cuestin. La adicin de calor a una sustancia
aumenta su actividad molecular y as se provoca un aumento de energa interna (U). El trabajo
hecho sobre la sustancia puede tener el mismo efecto.
En una escala submolecular, la energa se asocia con los electrones y los ncleos de los tomos,

y con su energa de enlace resultante de las fuerzas que mantienen unidos a los tomos como
molculas. Es la energa interna, que termodinmicamente no tiene una definicin concisa.M. en C.
Mara Guadalupe Ordorica Morales 8
7. Calor
Cuando dos sistemas, a temperaturas diferentes, se ponen en contacto, la temperatura final que
ambos alcanzan tiene un valor intermedio entre las dos temperaturas iniciales. Ha habido una
diferencia de temperatura en estos sistemas. Uno de ellos ha perdido "calor" (su variacin de
temperatura es menor que cero ya que la temperatura final es menor que la inicial) y el otro ha
ganado "calor" (su variacin de temperatura es positiva). La cantidad de calor (cedida uno al otro)
puede medirse, es una magnitud escalar que suele ser representada mediante la letra Q.
Durante mucho tiempo se pens que el calor era una especie de "fluido" que pasaba de un cuerpo
a otro (se le conoca como calrico). Hoy se sabe que el calor es una onda electromagntica (posee
la misma naturaleza que la luz) y su emisin depende de la vibracin de los electrones de los
tomos que forman el sistema.
8. Equivalente mecnico del calor
Si el calor es precisamente otra forma de energa, cualquier unidad de
energa puede ser una unidad de calor. El tamao relativo de las
"unidades de calor" y las "unidades mecnicas" puede encontrarse a
partir de los experimentos en los cuales una cantidad conocida de
energa mecnica, medida en joules, se aade al sistema (recipiente
de agua, por ejemplo). Del aumento de temperatura medido puede
calcularse cuanto calor (en caloras) tendremos que aadir a la
muestra de agua para producir el mismo efecto. De esa manera puede
calcularse la relacin entre Joule y caloras, es decir, el llamado
equivalente mecnico del calor.
En Manchester, Inglaterra, durante la dcada de 1840, James P. Joule (1818 1889) eraliz una
serie experimentos en recipientes aislados, colocando en ellos cantidades conocidas de agua,

aceite y mercurio. El aparato que utiliz originalmente tena unas pesas como las que se muestran
en la figura 1, y que al caer, hacan girar un conjunto de paletas sumergidas en agua. La prdida de
energa mecnica (debido al rozamiento) se calculaba conociendo las pesas y las alturas de las
cuales caan. La energa calorfica equivalente era determinada a travs de la masa de agua y su
aumento de temperatura. As, Joule demostr que existe una relacin cuantitativa entre calor y
trabajo, y que el calor es una forma de energa. Los resultados numricos obtenidos fueron: 1 kcal =
1000 cal = 4186 joules.
9. Calor y Trabajo
Ni el calor ni el trabajo son propiedades de un cuerpo en el sentido de poder asignarle un valor a
la cantidad "contenida" en el sistema. El trabajo es una medida de la energa trasferida por medios
mecnicos mientras que el calor, en cambio, es una medida de la energa transferida por medio de
una diferencia de temperatura.
Si se aplica una fuerza sobre una superficie, se ejercer una presin sobre ese lugar. La fuerza
aplicada, al provocar un desplazamiento, genera trabajo mecnico. En el caso de la presin, que
acta sobre las paredes de un cuerpo extensible, el ensanchamiento de este produce variacin de
volumen, el que est asociado con el trabajo mecnico tambin (Figura 2).
Figura 1. Experimento
De JouleM. en C. Mara Guadalupe Ordorica Morales 9
Figura 2. Generacin de Trabajo
Si se aplica una fuerza sobre una superficie, se ejercer una presin sobre ese lugar. La fuerza
aplicada, al provocar un desplazamiento, genera trabajo mecnico. En el caso de la presin, que
acta sobre las paredes de un cuerpo extensible, el ensanchamiento de este produce variacin de
volumen, el que est asociado con el trabajo mecnico tambin.
Ley Cero de la Termodinmica
R.H. Fowler, en 1931, enunci la ley cero de la termodinmica: Cuando dos sistemas o cuerpos
diferentes estn en equilibrio termodinmico con un tercero, tambin estn en equilibrio entre s.
Si uno de estos sistemas se pone en contacto con un entorno infinito situado a una determinada

temperatura, el sistema acabar alcanzando el equilibrio termodinmico con su entorno, es decir,

llegar a tener la misma temperatura que ste.