HIDROMETALURGIA

LABORATORIO N 3
Lixiviacin de calcopirita con cloruro frrico
Objetivo
Determinar la cintica de lixiviacin de calcopirita con cloruro f rrico y

proponer

un modelo para la disolucin.

Generalidades
Uno de los problemas que enf rentan l os metalurgistas es la adquisicin de datos
conf iables acerca de la cintica de sistemas de lixiviacin.

La lixiviacin de

calcopirita con cloruro f rrico representa un ejemplo tpico de un proceso de

lixiviacin que incluye una reaccin heterognea entre un mineral sulf urado
(CuFeS 2 ) y un lixiviante acuoso (FeCl 3 ).

La reaccin global puede se puede

escribir como:
CuFeS 2 + 4FeCl 3 CuCl 2 + 5FeCl 2 + 2S
o en f orma inica
CuFeS 2 + 4Fe 3 + Cu 2 + + 5Fe 2 + + 2S
En este laboratorio se obtendrn datos cin ticos para esta reaccin y se
propondr un modelo para la disolucin de la calcopirita

Cintica de lixiviacin

Consideremos la reaccin general de lixiviacin:

aAslido + bBacuoso cCslido + productos solubles

(1)

Es comn que esta reaccin o curra en las siguientes etapas :

a) La dif usin de reactivos :
i) A travs de un producto slido poroso.
ii) A travs de una capa lmite acuosa,
b) La reaccin qumica misma (tambin llamada reaccin superf icial).

Para un conjunto de condiciones experimentale s, cualquiera de estas etapas

podra ser la ms lenta, y en consecuencia, la etapa limitante de la velocidad de
reaccin.

Normalmente los modelos cinticos que se utilizan para la lixiviacin de minerales

consideran que el mineral es denso de modo que la reaccin ocurre en un f rente
de

reaccin

claramente

def inido.

Adems ,

es

comn

utilizar

modelos

que

consideran una geometra esf rica, puesto que, el rea de una partcula se puede
expresar en f orma conveniente como:
A p a r t = Af
Donde A es el rea de una esf era y f es un f actor de f orma (una medida de la
esf ericidad de la partcula). Si la partcula reacciona en f orma topoqumica, es
decir conserva su f orma a medida que es consumida por la reaccin, el f actor f no
cambia durante el transcurso de la reacci n. En esas condiciones la expresin
cintica puede considerar el rea de una esf era e incorporar el f actor f dentro de
la constante de velocidad de modo que no es necesario conocer su valor .

La ecuacin cintica toma f ormas dif erentes segn sea la etapa del mecanismo
cintico que controla la velocidad de reaccin. As, para el caso de control por
transf erencia de masa en capa lmite o control qumico de primer orden la
expresin cintica es:

2/3
d 3 kl CB (1 )

dt
ro

Donde: = f raccin de slid o reaccionado

t = tiempo de reaccin
r o = radio inicial de la partcula
C B = concentracin del reactivo B
k l = constante cintica lineal
Para el caso de control por trasf erencia de masa en capa lmite

(2)

v D
kl A

(3)

Donde v A = volumen molar del slido

D = coef iciente de dif usin del reactivo en solucin
= b/a, coef iciente esteq uiomtrico
= espesor de la capa lmite de dif usin

Mientras que para el caso de control por reaccin qumica superf icial
k l v Ak s

(4)

Donde k s es la constante cintica de la reaccin en la interf ase slido/lquido.

Una condicin muy comn en estudios de laboratorio es que C B sea constante
durante el transcurso de la reaccin (esto puede lograrse usando un gra n exceso
del reactivo en f ase acuosa respecto al reactivo slido). En este caso, ecuacin
(2) se puede integrar dando:
1 (1 )1/ 3

kl CB
ro

(5)

Por lo tanto, un grfico de 1 (1 )1/ 3 vs tiempo ser lineal para un tamao de partcula
especfico.

Para el caso en que la cintica de lixiviacin est controlada por la dif usin de
reactivos a travs un producto o residuo poroso , que ocupa el mismo volumen
de slido consumido por la reaccin , la ecuacin cintica es
d 3 kpCB (1 )1/ 3

dt
ro2
1 (1 )1/ 3

(6)

v D
Donde kp A E es la constante cintica parablica y DE es coeficiente de difusin del reactivo

en fase acuosa a travs del producto o residuo poroso de la reaccin (coeficiente de difusin
efectivo).
Integracin usando = 0 cuando t = 0, para el caso de CB constante nos da
1

2kp CB
2
(1 )2 / 3
t kt
3
ro2

(7)

Si la difusin en un producto o residuo poroso es realmente la etapa limitante de la velocidad,

entonces un grfico de 1-2/3 - (1-)2/3 vs tiempo ser lineal para un tamao de partcula dado.
Notemos adems que para el caso de cintica lineal la velocidad de reaccin es funcin de
1/ ro mientras que para cintica parablica es funcin de 1/ ro2 .

Energa de activacin

La energa de ac tivacin aparente E A de la reaccin se puede determinar en f orma

grf ica. Considerando que , segn la ecuacin de Arrhenius:
E
k A o exp A
RT

(8)

o escrito en f orma logartmica

lnk = ln A o -

EA
RT

(9)

donde A o es una constante.

Entonces, un grf ico de lnk o log k vs. T - 1 dar una relacin lineal como se ilustra
en la f igura 1. Debemos destacar que es posible que la etapa determinante de la
velocidad de reaccin cambie a medida que cambia la temperatura lo que se
traducira en un cambio de pendiente en la Figura 1 .

ln k

Pend. = EA/R

1/T

Figura 2.

La energa de activacin aparente determinada desde la constante de

velocidad.

Trabajo experimental

En este laboratorio se realizarn pruebas de lixiviacin de un concentr ado de

calcopirita con soluciones de cloruro f rrico y se analizarn los resultados para
proponer un modelo cintico para la disolucin de la calcopirita en este medio.

Procedimiento

La velocidad de reaccin de CuFeS 2 con iones f rricos ser seguida por

determinacin de la concentracin de Cu 2 + en f uncin del tiempo. Se considerar
el ef ecto de la concentracin de Fe 3 * , de la temperatura y del tamao de partculas
en la velocidad de reaccin, y se calcular una energa de activacin aparente
desde los dat os a distintas temperaturas.

Los experimentos se realizarn con 800 cc de solucin de lixiviacin y 2 g de

mineral, en las condiciones indicadas en la Tabla
Temperatura

Fe 3 + , M

Tamao Partcula

T ambiente

0.1

140/200#

35 C

0.1

140/200#

45 C

0.1

140/200#

55 C

0.1

140/200#

T ambiente

0.125

140/200#

T ambiente

0.075

140/200#

T ambiente

0.05

140/200#

T ambiente

0.1

100/140

T ambiente

0.1

200/270

Experimento

El procedimiento a seguir para cada experimento es el siguiente:

1. Prepare 1 l de solucin de lixiviacin. Para ello, colo que 600 ml de agua

destilada en un matraz af orado de 1 l de capacidad. Agregue con cuidado 5 ml
de HCl concentrado antes de agregar la cantidad necesaria de FeCl 3 H 2 0.
Agite el matraz hasta lo grar la completa disolucin de los slidos y dilu ya a un
litro con agua destilada.
2. Mida el pH de la solucin. Debera estar entre 0.5 a 0.7, si no es as, debe
ajustarlo agregando HCl concentrado gota a gota.
solucin entre medi ciones sucesivas de pH.

Agite vigorosamente la

Es importante que todas las

soluciones usadas tengan un pH f ijo.

3. Transf iera 800 cc de la solucin al recipiente de reaccin, pngalo en el
calentador/agitador .

Conecte

cuidadosamente

el

agitador

mec nico

(bien

centrado) y regule la velocidad a 6 00 rpm. Coloque un termmetro e instale un

condensador (en aquellos experimentos a 45 y 55 C). Todos los otros cuellos
del equipo deben mantenerse cerrados con un tapn, excepto cuando se cargue
el slido o se extraigan muestras.
4. Caliente la solucin agitndola simultneamente.

Verif ique que la agitacin no

sea excesiva, de lo contrario reduzca su velocidad y registre el nuevo valor de

rpm. Es f undamental tener una lectura estable de la temperatura.

Debe

registrar la temperatura de s u experimento an en las pruebas a temperatura

ambiente.
5. Prepare una hoja para anotar los tiempos y nmeros de muestra.
6. Saque 6 a 7 ml de la solucin, usando una pipeta y transf iralo a un f rasco para
muestras. Esta corresponder a la muestra N 0.
7. Debern tomarse 9 muestras adicionales a intervalos de tiempo 2, 6, 10, 15, 20,
30, 40, 50 y 60 minutos. Estas muestras debern f iltrarse antes de ponerlas en
los f rascos para muestras, de modo de separar el slido de la solucin.

Esto

requiere tener preparado para cada muestra una pipeta limpia y seca de 10 ml,
papel f iltro y embudo de f iltracin. Tambin se requieren pisetas de lavado con
agua destilada, y puede ser necesario un secado con acetona de la pipeta entre
muestreos sucesivos.
8.

Prepare 3 4 embudos con papel f iltro e instlelo sobre f rascos para

muestras rotulados, para recibir la solucin f iltrada que ir a anlisis qumico.

9.

Agregue una muestra de calcopirita, de la granulometra apropiada y de

aproximadamente 2 g (pesada en f orma exacta) al reactor y comience a contar

el tiempo.

La agitacin puede aumentarse temporalmente para impedir que la

calcopirita f lote en la superf icie de la solucin.

10. Saque las muestras necesarias lo ms cerca posible del tiempo programado.
Puesto que el muestreo toma una cantidad f inita de tiempo, todos los grupos
deberan estar de acuerdo en sus tiempos.
11. Todas las muestras deben enviarse a anlisis qumico por Cu

2+

Notas
1. Se debe enviar para anlisis una muestra del concentrado de calcopirita de
cada granulometra usada en los experimentos , de modo de poder calcular la
f raccin reaccionada.
2. Aunque el volumen preciso de las muestra s tomadas no es crtico, debera
sacarse aproximadamente la misma cantidad cada vez. Esto permite hacer una
correccin para el cambio de volumen de la solucin.

Esta correccin es

despreciable al comienzo, pero cerca del f inal del experimento el volumen es

ms cercano a 0. 7l.

Precauciones
Use siempre un bulbo para lle nar la pipeta al muestrear, nunca su boca.
soluciones concentradas de HCl deben manipularse en una campana.

Las

Recuerde

que los cidos concentrados deben agregarse lentamente al agua, NUNCA al

revs.

Inf orme:

1. Se utilizarn los datos de todos los grupos.

2. De los anlisis de Cu 2 + de las soluciones calcule la f raccin de CuFeS 2
convertida, , para cada muestra.

Considere los cambios de volumen de la

solucin. Presente sus resultados en una Tabla y un grf ico.

3. Calcule y graf ique [1 -(1-) 1 / 3 vs t y [1-2/3-(1-) 2 / 3 vs t. Usando mtodos de
regresin lineal, determine si la reaccin est controlada por la dif usin a travs
de una capa de producto o reaccin superf icial. Fundamente sus conclusiones.
4. Determine las constantes de velocidad aparente para la etapa que controla la
velocidad y, usando regresin lineal, obtenga la energa de activacin de la

reaccin. Concuerda su resultado con las conclusiones del punto 3 anterior?.

Explique.
5. Analice el ef ecto del tamao de la partcula en la velocidad de reaccin.
6. Explique

las

posible

causas

para

cualquier

desviacin

de

los

modelos

idealizados particularmente a valores altos de , y sugiera maneras de verif icar

experimentalmente su hiptesis.
7. Esperara usted control por dif usin o por reaccin superf icial a medida que
aumenta el tam ao de las partculas?

Explique.

tamao de las partculas a lixiviar? Explique.

tamao ptimo a usar y qu criterio empleara?

Hay lmites prcticos en el

Cmo determinara usted el