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UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA

SEDE BOGOT
FACULTAD DE INGENIERA
Autores: Maria Astrid Balln Rodriguez
Karen Marcela Gonzalez

Cdigo: 244597
Cdigo: 10..

Fecha: 9 de Junio de 2015


Asignatura: Laboratorio de Principios de Anlisis qumico
Docente: Mauricio Maldonado
INFORME ELECTROQUMICA

OBJETIVO GENERAL: Reconocer


los aspectos experimentales y
tericos de la electroqumica y los
mtodos
potenciomtricos
de
titulacin.
OBJETIVOS ESPECFICOS
Aplicar conocimientos tericos de
electroqumica en la determinacin
del potencial de una celda galvnica
y una de concentracin.
Determinar los potenciales de
reduccin, de celda y la constante
de equilibrio de los sistemas Cu 2+/Cu
y Zn2+/Zn con base en el electrodo
de referencia empleado.
Analizar la interaccin del in plata
con una variedad de ligantes por
medio de la medicin del potencial
de un electrodo de plata metlica.
Realizar la titulacin de un cido
poliprtico y el anlisis de una
mezcla de haluros empleando
mtodos potenciometricos.
MARCO TERICO
Potencial
Elctrico:
Trabajo
necesario para trasladar una carga
elctrica de un punto a otro, en una
reaccin qumica corresponde al
traslado de un electrn de un
reactivo a otro. Entre mayor sea la
diferencia de potencial, mayor es el
trabajo elctrico. Sus unidades se
dan en voltios y su valor es
caracterstico de cada sustancia de

acuerdo con el proceso redox


involucrado
Celda galvnica: Tambin se
conoce como celda voltica o
electrocelda, en ella una reaccin
qumica espontnea genera trabajo
elctrico. Para que esto ocurra uno
de los reactivos se oxida y el otro se
reduce, en estas celdas no debe
haber
contacto
entre
dichos
reactivos ya que si as fuera los
electrones fluiran directamente del
reductor al oxidante. Como los
agentes reductor y oxidante estn
separados
fsicamente,
los
electrones son forzados a circular
por un circuito externo para pasar
de un reactivo a otro.
nodo y ctodo: Se denomina
nodo al electrodo donde ocurre la
oxidacin y ctodo al electrodo
donde se da la reduccin
Ecuacin de Nernst: Para una
reaccin que ocurre en condiciones
estndar, la fuerza que la impulsa
aumenta con el valor positivo de E 0
y el principio de LeChtelier indica
que el aumento en la concentracin
de los reactivos desplaza la reaccin
hacia la derecha y el incremento en
la concentracin de los productos la
desplaza hacia la izquierda. La
ecuacin de Nernst representa la
fuerza impulsora neta o potencial de
celda para una reaccin e incluye la
fuerza impulsora en condiciones
estndar y un trmino que expresa
la
relacin
respecto
a
las

concentraciones. Se representa por


la siguiente ecuacin:

0,05916 V
E=E
logQ
n
o

Tambin se puede expresar como la


suma
de
los
potenciales
de
reduccin de nodo y el ctodo, que
deben
ser
expresadas
como
semireacciones de reduccin.
Signo del potencial de celda: Un
potencial de celda positivo indica
que la relacin es espontanea en el
sentido en que se expresa, un
potencial negativo indica que es
espontanea en el sentido opuesto y
un valor de 0 seala que la celda
est en equilibrio
Relacion entre el potencial
estndar y la constante de
equilibrio
Una
celda
galvnica
produce
electricidad ya que la reaccin
global de la celda no se encuentra
en equilibrio. Si se mide la
diferencia de potencial de la celda
con un potencimetro la cantidad de
corriente que circula es despreciable
y las concentraciones permanecen
constantes, mientras que si el
potencimetro se reemplazara por
un
conductor
circulara
una
corriente mucho mayor y la
concentracin de los productos
aumentara hasta un valor mximo
correspondiente al equilibrio de la
celda, como en este punto no existe
una fuerza que mantenga la
reaccin, el potencial es 0, en el
equilibrio el cociente de reaccin Q
es igual a la constante de equilibrio
K, de esta manera se puede
establecer una relacin entre el
potencial estndar y la constante de
equilibrio.

Eo =

0,05916 V
log K
n

O reordenando trminos

K=10

nE
0.05916

Mtodos potenciomtricos de
anlisis: Se basan en la aplicacin
de
celdas
electroqumicas
en
procesos de anlisis de analitos y
medidas de potencial en funcin de
la concentracin
Electrodos de referencia: Son
semiceldas que estn constituidas
por
un
material
metlico
(conductor), un par redox que sirve
de referencia y un puente salino que
permite la conductividad entre las
fases del sistema. Para que un
electrodo pueda ser usado como
electrodo de referencia en un
proceso redox, su potencial de celda
debe permanecer constante durante
la
determinacin,
debe
ser
insensible a proceso redox del
analito, debe ser reversible y la
ecuacin de Nernst debe poder
aplicrsele, los sobrepotenciales
generados durante la medida deben
ser absorbidos y no detectados por
el electrodo de referencia, debe ser
estable
qumicamente,
a
los
cambios
de
temperatura
y
mecnicamente.
Electrodos indicadores: Para que
un electrodo pueda ser empleado
como indicador debe ser sensible a
la concentracin del analito o de un
proceso redox en estudio, debe
ajustarse a la ecuacin de Nernst,
debe
ser
selectivo,
dar
una
respuesta rpida y tener tiempos de
equilibrio
cortos.
Se
pueden
clasificar en dos tipos: electrodos
metlicos
y
electrodos
de
membrana.
MATERIALES Y REACTIVOS
Materiales
Vaso de precipitados de 150 y
400mL
Bureta de 25mL
Pipeta aforada de 5 y 10mL
Alambres de Zn y Cu

Agitador magntico
Plancha de agitacin
Voltmetro
Puente salino
Electrodo
de
referencia
(Ag/AgCl)

1.1.2 Celda de concentracin

Reactivos
Solucin 0,1M de Cu
Solucin 0,1M de Zn
Solucin de TISAB
PROCEDIMIENTO
Prctica 1. Introduccin a la
electroqumica
Prctica
2.
Estudio
de
equilibrios con electrodo de
Plata
Prctica
3.
Mtodos
potenciomtricos

DATOS
DURANTE
PRCTICAS
Prctica 1. Introduccin
electroqumica
1.1 Mediciones con Cu2+
1.1.1 Celda galvnica

1.1.3 Celda con electrodo de


referencia

LAS
a

la

1.2 Mediciones con Zn2+


1.2.1 Celda galvnica

1.2.2 Celda de concentracin

1.2.3 Celda con electrodo de


referencia

Prctica
equilibrios
Plata
Condicion
Inicial
NH4Cl
aadido
NH3
aadido
NH3 aadido
NH3
aadido
KI aadido

2.
con

Estudio
electrodo

E
medido
0,279
0,136
0,035
0,008
-0,012
-0,169

de
de

Prctica
3.
Mtodos
potenciomtricos
3.1 Anlisis de una mezcla de
Haluros
3.1.1 Estandarizacin AgNO3
Volumen
agregado
Potencial
de
(ml)
celda E(V)
0
0,119
1
0,122
2
0,113
3
0,13
4
0,136
5
0,14
6
0,146
7
0,152
8
0,164
9
0,175
10
0,195
11
0,286
12
0,334
13
0,349
14
0,358
15
0,362
Duplicado:
Volumen
agregado (ml)
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
10,2
10,4
10,6
10,8
11
11,2
11,4
11,6

Potencial
celda E(V)
0,1
0,121
0,129
0,13
0,135
0,141
0,147
0,154
0,164
0,177
0,207
0,218
0,238
0,274
0,299
0,315
0,319
0,327
0,331

de

11,8
12
13
14
15

0,335
0,338
0,35
0,356
0,362

5,4
-0,008
5,6
-0,001
5,8
0,001
6
0,004
7
0,013
8
0,019
3.1.2 Titulacion muestra de
9
0,028
Haluros
Volumen
AgNO3 Potencial de celda
10
0,043
(ml)
E(V)
10,2
0,047
0
-0,22
10,4
0,056
1
-0,213
10,6
0,06
2
-0,209
10,8
0,065
3
-0,197
11
0,075
4
-0,178
11,2
0,093
5
-0,065
11,4
0,112
6
-0,007
11,6
0,124
7
0,006
11,8
0,131
8
0,015
12
0,133
9
0,025
13
0,14
10
0,038
14
0,149
11
0,053
15
0,16
12
0,099
16
0,174
13
0,117
16,2
0,177
14
0,12
16,4
0,18
15
0,131
16,6
0,184
16
0,139
16,8
0,188
17
0,192
Duplicado
17,2
0,198
Potencial de celda
Vol AgNO3 (ml)
17,4
0,203
E(V)
17,6
0,214
0
-0,217
17,8
0,229
1
-0,213
18
0,247
2
-0,204
18,2
0,27
3
-0,193
18,4
0,277
4
-0,177
18,6
0,292
4,1
-0,173
18,8
0,297
4,2
-0,169
19
0,302
4,3
-0,166
20
0,328
4,4
-0,16
4,5
-0,156
3.2 Titulacin de un cido
4,6
-0,146
poliprtico
4,8
-0,133
3.2.1 Estandarizacin del NaOH
5
-0,107
Volumen
de
5,2
-0,017
NaOH
pH medido

1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25

4,42
4,53
4,66
4,79
4,91
5,01
5,09
5,19
5,28
5,38
5,47
5,58
5,69
5,82
5,96
6,12
6,33
6,61
6,99
8,39
9,72
10
10,2
10,34
10,46

3.2.2 Titulacin del cido


pH
medi
Volumen de NaOH
do
1

2,8

2,82

2,82

2,85

2,88

2,92

2,95

2,99

3,03

10

3,08

11

3,14

12

3,2

19

5,3

20

5,74

21

6,08

22

6,27

23

6,41

24

6,54

25

6,64

26

6,73

27

6,81

28

6,9

29

6,97

30

7,04

31

7,13

32

7,2

33

7,28

34

7,37

35

7,46

36

7,55

37

7,66

38

7,79

39

7,94

40

8,17

41

8,47

52

10,6

42

9,13

53

10,65

43

9,52

54

10,69

44

9,81

55

10,73

45

10

56

10,77

46

10,14

57

10,8

47

10,24

58

10,84

48

10,35

59

10,86

49

10,43

60

10,89

50

10,5

61

10,91

51

10,55

Resultados:
Prctica 1. Introduccin a la electroqumica
1.1.1 Celda galvnica de Cu2+
-0.92

-0.91

-0.9

-0.89

-0.88

0
-0.86
-0.5

-0.87

-1

Log[Cu2+]

-1.5
-2
-2.5

Potencial (mV)

1.1.2 Celda de concentracin de Cu2+


0
0

0.01

0.02

0.03

0.04

0.05

0.06

-0.5
-1

Log[Cu2+]
-1.5
-2

f(x) = - 10.93x - 1.5


R = 0.99

-2.5

Potencial (mV)

1.1.3 Celda de Cu2+ con electrodo de referencia


0
0.03

0.04

0.05

0.06

0.07

-0.5
-1

Log[Cu2+]
-1.5
-2

f(x) = - 12.27x - 0.99


R = 0.99

-2.5

Potencial (mV)

0.08

0.09

0.1

1.2.1 Celda galvnica de Zn2+


-1.4
0.015 0.020 0.025 0.030 0.035 0.040 0.045
f(x) = -0.45 ln(x) - 3.29
-1.5
R = 0.96
-1.6

Log [Zn2+]

-1.7
-1.8
-1.9
-2

Potencial (V)

1.2.2 Celda de concentracin de Zn2+


-1.4
-1.50.93

= -10.03
ln(x)
- 2.020.98
0.94f(x)0.95
0.96
0.97
R = 0.92

0.99

-1.6

Log [Zn2+]

-1.7
-1.8
-1.9
-2
-2.1

Potencial (V)

1.2.3 Celda de Zn2+ con electrodo de referencia


-1.4
-1.50.93

= -10.03
ln(x)
- 2.020.98
0.94f(x)0.95
0.96
0.97
R = 0.92

-1.6

Log [Zn2+]

-1.7
-1.8
-1.9
-2
-2.1

Potencial (V)

0.99

Prctica 2. Estudio de equilibrios con electrodo de Plata


Volum
en
total

Condicion
Solucion Inicial
Despues de aadir
10ml de NH4Cl
Despues de primera
adicion de 10ml de
NH3
Despues de segunda
adicion de 10ml de
NH3
Despues de tercera
adicion de 10ml de
NH3
Despues de aadir
10ml de KI

(Ek)/cte
nernst [Ag+]
Y
0,000100
0,279 -4,000
0 0,000099
0,136 -4,002
43

molarida
d ligante Ecelda

100 110

0,000907
6

120

0,04483

0,035

0,000099
-4,004
03

130

0,08277

0,008

-4,005

140

0,1153
0,000693
3

-0,012

-4,005

150

-0,169

0,000098
92

0,000098
84
0,000098
-4,008
23

Valor calculado de K: 231,52 Tsolucin: 18C


[NH3]patrn: 0,538M

Prctica 3. Mtodos potenciomtricos

titulacion del cido


12
10
8
6
4
2

10

20

30

40

50

0,074
96 1,349
0,109
3 1,082
0,141 0,939
1
3

Cte Nernst: 57,81

kps para AgCl:9,024E-12


kps para AgI=6,810E-12
kf para Ag(NH3)= 10,35

Log
[NH3 logK
]
f

60

70

1,27
4
0,97
27
0,79
82

Ttulacion de la mezcla de haluros


0.4
0.3
0.2
0.1
0
-0.1
-0.2
-0.3

10

15

20

25