JOVANA ABRAHO MOREIRA

VINICIUS TARLYON DUARTE MAYRINK

APROVEITAMENTO DA GLICERINA ORIUNDA DO PROCESSO DE BIODIESEL

Trabalho de concluso de curso apresentado ao

curso de Engenharia Qumica da Faculdade
Presidente Antonio Carlos de Ipatinga, como
requisito parcial para obteno do ttulo de
bacharel em Engenharia Qumica.
Professora orientadora: Juliana Franco de
Castro Eler

IPATINGA
2014

Dedicamos aos nossos pais, familiares e amigos, que souberam nos compreender,
respeitar nossos sonhos, acreditando na nossa capacidade e desfrutando esses momentos que
passamos.

Agradecimentos
A Deus em primeiro lugar, por nos ter dado fora, nos guiando para superar os
desafios encontrados pelo caminho. Aos nossos pais, irmos, familiares e amigos que sempre
torceram por ns.
A nossa professora orientadora e amiga Juliana Franco Castro Eler, que esteve
presente, auxiliando ao longo do trabalho, dando fora para que chegssemos com resultados
positivos da pratica deste trabalho.
Ao coordenador William Argolo Saliba pelo incentivo.
Ao nosso amigo de jornada, estudante de engenharia civil Divino Hermes da Rocha
que nos ajudou a realizar a pratica e nos orientou no funcionamento do biodigestor.
O nosso muito obrigado.

A vida se resume em ao, f e amor.

Temos que ser flexveis diante das situaes que requerem mobilidade.
Diante das circunstancias que requerem habilidade.
Diante das divergncias, amabilidade.
Dalva Abraho

RESUMO

Para diminuir o consumo de energia proveniente de combustveis de origem fssil e amenizar

os impactos ambientais e o aquecimento global, grandes estudos vm sendo realizados para
substituio destes combustveis por outros de origem renovvel. Umas das grandes
alternativas para substituio parcial desses combustveis o Biodiesel. Na produo do
biodiesel gerado um coproduto, conhecido como glicerina, que corresponde a cerca de 10 %
da produo total. Apesar das inmeras aplicabilidades, a glicerina ainda um fator
preocupante, pois seu descarte pode causar grandes danos ao meio ambiente. Estudos para o
reaproveitamento da glicerina tiveram resultados bem promissores, dentre eles est o aumento
da produo de biogs atravs de sua reao com matria orgnica em biodigestores, sendo
que essa viabilizao do uso da glicerina para produo de biogs traz benefcios tanto
econmicos quanto ambientais. A pesquisa aqui abordada experimentou e analisou a reao
de produo de biogs, unindo a glicerina decomposio de matria orgnica.

Palavras-chaves: Biocombustvel. Glicerina. Impacto ambiental. Biodigestores.

ABSTRACT
To reduce the consumption of energy from fossil fuels and mitigate environmental impacts
and global warming, large studies have been conducted to replace these fuels from renewable
sources by others. One of the great alternatives to partial substitution of these fuels is
biodiesel. In the production of biodiesel is produced a byproduct, known as glycerin, which
corresponds to about 10% of total production. Despite numerous applicability, glycerin is still
a worrying factor because your disposal can cause great damage to the environment. Studies
for the reuse of glycerin and had promising results, among them is the increased production of
biogas through its reaction with organic matter in digesters, and this feasibility of using
glycerin for biogas production brings both economic and environmental benefits. The
research discussed here experimented and analyzed the reaction of biogas production,
combining glycerin to the decomposition of organic matter.
Key words: Biofuel. Glycerin. Environmental impact. Digesters.

LISTA DE ILUSTRAES
Figura 1 Reao de transesterificao de triglicerideos com lccol. .................................. 21
Figura 2 Processo e etapas de fluxo contnuo homogneo. ................................................. 23
Figura 3 Reator para obteno de um processo. ................................................................. 23
Figura 4 Demanda estimada de biodiesel no Brasil at 2015 ............................................. 25
Figura 5 Variedade de fontes geradas de biomassa utilizadas na produo de biodiesel.
.................................................................................................................................................. 27
Figura 6 estrutura Molecular do Glicerol ............................................................................ 28
Figura 7 Fluxograma de produo de biodiesel................................................................... 31
Figura 8 Percentual de patentes. ........................................................................................... 32
Figura 9 Biodigestor para produo de metano. ................................................................. 35
Figura 10 Principais setores indstrias de utilizao da Glicerina .................................... 35
Figura 11 Estufa adaptada para receber os reatores .......................................................... 38
Figura 12 Mapa do local da realizao da prtica .............................................................. 39
Figura 13 Coleta de material orgnico fresco ...................................................................... 39
Figura 14 Preparao dos reagentes dentro reator ............................................................. 40
Figura 15 Reatores em produo .......................................................................................... 40
Figura 16 Reatores com deficincia no volume.................................................................... 41
Figura 17 Montagem de reatores com capacidade de 3000 mL ......................................... 42
Figura 18 Quantificao de gs por medio de nvel de gua .......................................... 43
Figura 19 Tubulao de lquido de vedao em uso ............................................................ 43
Figura 20 Reatores em processo estacionrio de reao ..................................................... 44
Grfico 1 Comparativo da produo dos reatores .............................................................. 44
Tabela 1 Etapas da produo de biodiesel. .......................................................................... 26
Tabela 2 Propriedades Fsico-Qumicas do Glicerol a 20C .............................................. 30
Tabela 3 Material do equipamento da pratica ..................................................................... 37

LISTAS DE SIGLAS
KOH - Hidrxido de Potssio
NaOH - Hidrxido de sdio
CO2 - Dixido de Carbono
SO2 - Dixido de Enxofre
SO3 - xido de Enxofre
L - Litros
PbO - Monxido de Chumbo
PVC - Policloreto de Vinila
Pets - Politereftalato de etileno
mL - Mililitros
Km - Quilmetro

SUMRIO
1 Introduo ............................................................................................................................ 19
2 Reviso Bibliogrfica........................................................................................................... 21
2.1 Biodiesel ............................................................................................................................. 21
2. 2 Mercado do Biodiesel ..................................................................................................... 24
2.3 Produo de Biodiesel ...................................................................................................... 25
2.4 Glicerol- Glicerina ............................................................................................................ 27
2.5 A qumica da glicerina ..................................................................................................... 29
2.6 Glicerina-mtodo de obteno ......................................................................................... 30
2.7 Glicerina problema de purificao ................................................................................. 31
2.8 Aplicaes Gerais e Especificaes ................................................................................. 33
3 Metodologia .......................................................................................................................... 37
3.1 Procedimento experimental ............................................................................................. 37
4 Resultados e Discusses ....................................................................................................... 41
5 Concluso ............................................................................................................................. 45
6 Referncias bibliogrficas ................................................................................................... 47

19

1 Introduo
A emisso de gases poluentes, gerada pelo alto consumo de combustvel fssil,
resulta em catstrofes climticas, como aquecimento global, entre outros. Os rgos
ambientais vm desenvolvendo diversos estudos com o objetivo de amenizar esses impactos
sem diminuir o crescimento industrial e consequentemente econmico de uma nao, pois
estas dependem desses recursos para crescer (MOTA; SILVA; GONALVES, 2009).
Alguns recursos renovveis como etanol, gs natural, biodiesel esto sendo usados
pelas naes com intuito de diminuir a emisso de gases causadores do efeito estufa. Esses
biocombustveis so boas opes de energia limpa uma vez que possuem baixo impacto
ambiental em relao ao combustvel fssil (SANTOS; PINTO, 2008).
O biodiesel obtido atravs da reao qumica conhecida como reao de
transesterificao. O processo possui como matria prima diversos tipos de leos, gros
oleaginosas e resduos industriais, que so combinados com lcool metlico ou etlico e um
catalisador, KOH ou NaOH. No final da reao so obtidos dois produtos, sendo um deles um
subproduto oriundo da produo do biodiesel, a glicerina (S. MENEGHETTI; M.
MENEGHETTI; BRITO, 2013).
Um fator preocupante na produo do biodiesel o volume excedente da glicerina
residual, gerado na produo de biodiesel, sendo cerca de 10% do volume total da produo
corresponde glicerina. Em algumas pesquisas relatado o uso da glicerina em diversas
reas, podendo ter mais de 1500 aplicaes. Com aumento da produo de biodiesel, e um
consequente acmulo de glicerina, surgiu a necessidade de projetos adequados para seu
aproveitamento, para que seja evitado seu descarte no meio ambiente (BRAGA e ARAJO,
2011; HENN; ZANIN, 2009). Pesquisas j publicadas a respeito do aproveitamento da
glicerina relatam um alto valor e complexibilidade na sua purificao (BEATRIZ; ARAJO;
LIMA, 2010).
Para Rodrigues e colaboradores (2012), a glicerina ou mesmo glicerol, podero ser
utilizados como matria prima para biocombustveis de segunda gerao, permitindo assim
que todas as suas formas de energia renovveis possuam baixssimo impacto ambiental.
Presente trabalho tem como foco, utilizar a glicerina para anlises laboratoriais a
viabilidade de empreg-la como biocombustvel de segunda gerao.

20

21

2 Reviso Bibliogrfica
2.1 Biodiesel
O biodiesel, com caractersticas de ser um biocombustvel limpo (de fonte renovvel
e limpa), apresenta vantagem em no possuir em sua composio compostos sulfurados (SO2
e SO3, causadores da chuva cida) e aromticos. um combustvel biodegradvel e pode ser
produzido atravs da realizao de reao qumica de transesterificao de triglicerdeos com
lcool na presena de catalisador, conforme a FIG.1 (SANTOS; PINTO, 2008).
A produo de biodiesel consiste em reaes de transesterificao de leos vegetais
ou animais, lcoois (metlico ou etlico) e de um catalisador bsico (MOTA; SILVA;
GONALVES, 2009; SANTOS; PINTO, 2008). O processo de fabricao do biodiesel
ento realizado utilizando como matria prima leos e gorduras de fontes renovveis, sendo
ento considerado um combustvel sustentvel.
As grandes vantagens na produo de biodiesel, alm de possuir matria prima
oriunda de fontes renovveis, so que: as plantas em fase de crescimento absorvem os gases
emitidos na sua combusto como o CO2, criando um ciclo fechado de carbono, os motores
usados para sua combusto necessitam de poucas adaptaes, os gerados so bem menos
poluentes que os gases gerados pela queima de combustveis fsseis, entre outras vantagens.
Porm, Braga e colaboradores (2011) salientam que mesmo com as vantagens, observam-se
algumas desvantagens para produo, como o alto preo de certas etapas do processo.
Entretanto, tal fator mas que podem diminuir com os crescentes avanos tecnolgicos.
Figura 1 Reao de transesterificao de triglicerideos com lccol.

Fonte: SANTOS; PINTO, 2008.

22

O Brasil ganha destaque na produo de biodiesel, por possuir reas disponveis para
o plantio da matria prima como algodo, palma, mamona, pinheiro, soja, dentre outros
(MACHADO et al., 2012).
Com o crescimento da produo de biodiesel e o melhoramento do processo, as
normas regulamentadoras federais determinam que a adio do biodiesel no diesel, at o
presente momento, seja de 5% a proporo, chamado de B5, nome usado para determinar a
quantidade que adicionada no diesel (mistura entre 5% biodiesel com 95% diesel).
Futuramente espera-se chegar em B20, at o ano de 2020 (GONALVES; PEREZ;
NGELO, 2009; SANTOS et al., 2013).
O governo regente no momento sancionou a adio de B6 nas bombas de diesel em
julho 2014 e j confirmou para novembro de mesmo a adio de B7, conforme descries no
jornal globo esperar-se que as adies podem fortalecer a rentabilidade, se tronado o segundo
maior produtor e o aumento das ofertas de emprego.
Em relao aos estudos que envolvem a produo de biodiesel um dos grandes
desafios o reaproveitamento e purificao da glicerina residual. Leonel e colaboradores
(2012) ressaltam que existem apenas quatro unidades de refino da glicerina, o que no
suficiente para tratar toda glicerina residual proveniente da produo de biodiesel.
primeira vista, os reatores batelada e CSTR, parecem ser idnticos. De fato, muitas
vezes os reatores funcionam igualmente, mas so necessrios controles adicionais para
adequar o reator em um sistema de fluxo contnuo. Algumas plantas de fluxo contnuo podem
ser capazes de operar tanto em modo contnuo ou em bateladas. muito importante que se
tenha uma agitao adequada, para se assegurar que a composio qumica ocorra de forma
uniforme, sendo necessrio um alto controle dos processos e um monitoramento on-line para
que se garanta a qualidade dos produtos (SILVA, 2010).
Na FIG. 2 pode ser visto um reator de tanque agitado contnuo, onde a operao de
entrada de reagentes monitorada por controle eletrnico, sendo os reagentes continuamente
adicionados e ao final o produto constantemente retirado. Os reagentes, metanol e metilato
de sdio so adicionados continuamente juntamente com leo dentro do reator, sendo
monitorados. Metilato de sdio um agente catalisador que ao misturar com as gorduras
animais ou vegetais e adio de um lcool para produo de biodiesel, o processo tem uma
acelerao mais rpida e assim contribuindo para os meios econmicos para reao de
transesterificao. O fluxo produzido direcionado aos decantadores passando por um
processo de separao de fases, obtendo a glicerina e o biodiesel. O biodiesel ento
novamente adicionado a outro reator. (HILLION et al., 2003).

23

Figura 2 Processo e etapas de fluxo contnuo homogneo.

Fonte: HILLION et al., 2003

Os reatores so utilizados nas indstrias com objetivo de realizar, com mais
facilidade, algumas reaes que envolvem processos qumicos, dentre elas produo de
biodiesel. Muitos projetos para mini usinas vm sendo planejados, conforme estudos de Brasil
e colaboradores (2007), os reatores so fabricados com estruturas de ligas metlicas especiais,
como ao inox, para combater suas possveis interaes com reagentes. Em todo processo dos
reatores existem mecanismo de funcionalidade, como sistema integrado de entrada e sada dos
reagentes e produto respectivamente. Na FIG. 3, pode se identificar algumas de suas
funcionalidades.
Figura 3 Reator para obteno de um processo.

Fonte: VILAR, 1993.

24

2. 2 Mercado do Biodiesel
Surgindo como uma alternativa promissora aos combustveis de origem minerais
derivados do petrleo, o biodiesel vem sendo testado em vrias partes do mundo, aumentando
assim as pesquisas sobre seu uso e sua produo em escala industrial (MENEGHETTI, S;
MENEGHETTI, M.; BRITO 2013).
Estudos envolvendo transesterificao de leos vegetais comearam a ser feitos em
1853, bem antes da inveno de motores diesel funcionais, pelos cientistas E. Duffy e
Patrick. Mas foi somente em 1900, na Exposio Mundial ocorrida na Paris, que Rudolf
Diesel demonstrou sua inveno: o primeiro motor movido a diesel do mundo
(ENCARNAO, 2008).
Com o incio da segunda guerra mundial e consequentemente a elevao do preo do
petrleo, reiniciou-se a procura por novas alternativas energticas que fossem de fonte
renovvel (SILVA, 2010).
O Brasil despertou o interesse pela produo desse combustvel renovvel por volta
das dcadas de 70 e 80, quando o mercado estava deficiente de petrleo para comercializao.
Diante dos fatos, o governo brasileiro viu a necessidade da criao de programas de incentivo
produo de combustveis renovveis. Um deles conhecido como Prolcool visava
utilizao da cana-de-acar para a produo de etanol, combustvel menos poluente e mais
barato. O programa foi bem sucedido e tornou o Brasil uma referncia no uso de etanol como
combustvel alternativo (SILVA, 2010).
Expedido Jos da Silva S foi um dos principais pesquisadores da produo de
biodiesel, j em 1977 realizava experimentos chamando a ateno do Brasil e do mundo, pois
nesse perodo estavam preocupados com uma possvel crise do combustvel. Os experimentos
consistiam da extrao de leo animais e vegetais, pois acreditava que assim como os
alimentos so os combustveis do homem, tambm so os combustveis da mquina. Na
poca o produto dessa reao recebeu o nome de pr-diesel patente reconhecida para o
pesquisador (TEIXEIRA; TAOUIL, 2010).
Para Gonalves e colaboradores (2009) a crescente demanda pelo pr-diesel resultou
em muitas discusses, visando a inovao desse processo. Porm, apesar das diversas
parcerias e estratgias governamentais muito ainda precisa ser melhorado na produo
O principal mercado produtor e consumidor de biodiesel a Europa, onde ocorre
cerca de 90% da produo mundial de biodiesel, destacando se a Alemanha, que recebe o
ttulo de maior produtor (ENCARNAO, 2008).

25

Acredita-se que, devido aos enormes benefcios ambientais proporcionados pelo uso
do biodiesel, a economia mundial ir crescer, aumentando seu interesse pela utilizao desse
recurso renovvel. (MARTINS, 2006).
Atualmente, a crescente demanda por combustveis menos agressivos ao meio
ambiente tem impulsionado o desenvolvimento de projetos voltados a este setor. O governo
brasileiro pretende, at 2020, aprovar uma lei que torna obrigatria a adio de at 20% de
biodiesel ao diesel comum. Com isso o mercado brasileiro se tornaria uma referncia no
consumo de biodiesel e teria que aumentar sua planta produtora para conseguir abastecer o
mercado de combustveis, j que o nmero de veculos s tem aumentado. Na FIG. 4 pode-se
notar a crescente demanda de biodiesel no Brasil (BRAGA; ARAUJO, 2011).
Figura 4 Demanda estimada de biodiesel no Brasil at 2015

Fonte: FILHO; SOGABE; CALARGE, 2008.

2.3 Produo de Biodiesel

Os pesquisadores vm estudando maneiras de se tornar mais rpido o processo de

transesterificao que resulta no biodiesel. Um dos processos mais utilizados a destilao
reativa, que nada mais do que um processo de destilao fracionada, acompanhada por uma
reao qumica. Isso permite a combinao de duas etapas do processo (reao e purificao)
em uma nica unidade, diminuindo custos e aumentando significativamente a rapidez do
processo (SILVA, 2010).
Na preparao da matria prima feita uma de neutralizao da acidez do leo a ser

26

usado para realizao da reao de transesterificao, comumente com excesso de lcool para
deslocar o equilbrio da reao em sentido formao de produtos, uma vez que a mesma
reversvel. Geralmente, utiliza-se hidrxido de sdio como catalisador pelo seu baixo preo e
disponibilidade. O resultado da transesterificao a formao de mistura de steres etlicos,
glicerol, lcool e catalisador, e para que se alcance o bom grau de pureza necessrio o
processo de separao de fases. Depois de feita a separao de fases os steres etlicos passam
por uma lavagem na centrfuga e logo em seguida desumidificao, alcanando assim grau de
pureza superior a 96,5%, que o mnimo necessrio para sua utilizao, j que a presena de
contaminantes prejudicial para os motores (BRAGA, 2011).
Todo processo de produo, ocorre em etapas, dentre as quais destacam seguintes
operaes como a decantao, destilao, centrifugao e dentre outras. Na TAB. 1 esto
descritos as fases desse processo de produo do biodiesel e obteno da glicerina residual
(POLIZEL et al., 2006).
Tabela 1 Etapas da produo de biodiesel.
Processo Convencional de produo de Biodiesel
Preparao de matria prima
Envolvem a desumidificao, lavagem e secagem
das sementes oleaginosas adotadas para produo.
Reao de transesterificao
Etapas da converso da transformao do
leo/gordura em steres metlicos.
Separao de fases
Consistes na desagregao da glicerina bruta
(fases pesada) da mistura de steres metlicos (fase
leve)
Recuperao de lcool da glicerina Fase pesada: eliminao de contedos volteis
(lcool) contidos na glicerina bruta
Recuperao de lcool dos steres
Fase leve: eliminao de contedos volteis
(lcool) contidos nos steres metlicos ou etlicos
Desidratao do lcool
Separao da umidade (gua) do lcool,
geralmente por processo de destilao.
Purificao dos steres
Lavagem centrifugao e desumidificao dos
steres, que posteriormente resultaro em
biodiesel.
Fonte: POLIZEL et al., 2006.
Sendo normalmente produzido por meio de reator de agitao contnua em batelada o
biodiesel tem causado grande interesse nos pesquisadores sobre qual a melhor maneira para a
realizao da transesterificao (SILVA, 2010).
Segundo Ribeiro (2010), o Brasil ganha vantagens, em possuir grandes variedades de
fontes primrias na oferta de biomassa, conforme FIG.5. Isto mostra que, as fontes de energia
provenientes de biomassa so boas alternativas para o futuro.

27

Figura 5 Variedade de fontes geradas de biomassa utilizadas na produo de biodiesel.

Fonte: RIBEIRO, 2010.

2.4 Glicerol- Glicerina
No sculo XVIII no ano de 1779, durante um processo de saponificao, o sueco
Carl Wilhem Sheele observou em um dos seus experimentos, mediante o aquecimento do leo
de oliva com PbO, a ocorrncia da separao de fase oleosa de uma substncia viscosa,
transparente e com sabor adocicada, a qual veio a ser conhecida como Glicerol (BEATRIZ;
ARAJO; LIMA, 2010; ARRUDA; RODRIGUES; FELIPE, 2007).
Glicerol, ou como conhecido popularmente a glicerina derivado da palavra grega
glyhys, que significa doce, uma das substncias mais valiosas, versteis e importantes
conhecidas pelo homem (BEATRIZ; ARAJO; LIMA, 2010).
No correto utilizar o termo glicerina quando se pretender falar sobre o glicerol
uma vez que o termo s se aplica a produtos comerciais que tenham 95% ou mais de glicerol
em sua composio, enquanto o termo glicerol aplica-se ao composto puro. Podendo ser
comercializada na forma bruta, sem qualquer tipo de purificao, a glicerina apresenta uma
variao em seus preos, dependendo de seu grau de pureza. Geralmente a maior parte da

28

glicerina purificada destinada a indstria farmacutica, com pureza acima de 99%. Neste
ramo da indstria ela pode ser utilizada na composio de cpsulas, como componente de
certos medicamentos, xaropes e emolientes para cremes e pomadas (ALBA, 2009).
Tendo seu nome sistemtico, segundo a UIPAC, 1,2,3-propanotriol, o glicerol um
lquido incolor, de sabor adocicado e sem odor um composto orgnico com trs funes
alcolicas grupo hidroxila ligado ao carbono (FIG. 6) (MARQUES et al., 2011).
Figura 6 estrutura Molecular do Glicerol

Fonte: ARRUDA; RODRIGUES; FELIPE, 2007.

A glicerina pode ser encontrada em diversos steres, tecidos de animais, fluidos
corporais, em todas as gorduras e leos animais, inclusive em humanos na forma de
triglicerdeos, mas no encontrada livre e sim combinada com cidos graxos (BRAGA,
2011).
A glicerina um coproduto do processo de produo do biodiesel e pode ser uma
substncia de valor bem agregado se for devidamente tratada e com aplicaes em diversos
setores industriais. Existe uma grande preocupao em se destinar corretamente a glicerina
residual, evitando descarte incorreto no meio ambiente, uma vez que ela pode se tornar um
contaminador em potencial (BRAGA; ARAJO, 2011).
Apesar da glicerina, oriunda do processo de biodiesel, ser de grande aplicabilidade, o
custo para sua purificao muito alto, j que se trata de um composto muito impuro e um

29

produto de baixo valor. A glicerina residual possui em sua composio diversas impurezas,
como cidos graxos, lignina, gua, catalisadores, entre outros, podendo assim resultar em um
aumento de custo no processo industrial quando exigida sua purificao, inviabilizando o
processo (VIANA, 2011).
Com ampla aplicabilidade, a glicerina empregada nas indstrias de frmacos,
alimentos e at mesmo na indstria de explosivos. Um fator predominante que vem sendo
estudado para aumentar o valor agregado e diminuir o acmulo excedente o uso da glicerina
juntamente com uma biomassa para produo de biogs, agindo como potencializador no
processo (RODRIGUES et al., 2012).
2.5 A qumica da glicerina
A glicerina um polilcool que tem a caracterstica de reagir com cidos graxos,
formando mono, di e triglicerdeos, que lhe confere propriedades singulares, permitindo
diversas aplicaes. A glicerina em temperatura ambiente apresenta-se como um liquido
viscoso, incolor, inodoro, higroscpico, atxico, sabor adocicado, solvel em gua e em
lcool, insolvel em ter, acetato de etila, dioxano e insolvel em hidrocarbonetos (MOTA;
SILVA; GONALVES, 2009).
Comparada a outras substncias de peso molecular semelhante, a glicerina tem
facilidade em fazer ligaes de hidrognio (CASTELL, 2009).
A glicerina apresenta risco de exploses em contato substncias de agentes oxidantes
fortes como trixido de cromo, cloreto de potssio, permanganato. Sendo assim, necessitaria
de um estudo bem detalhado antes de sua utilizao, pois demanda cuidados especiais
(FERREIRA, 2009; CASTELL, 2009).
Para Melo (2012), o que quantifica a qualidade da glicerina seu teor de pureza, e
classificada por trs graus, baixa pureza (50 a 70%), media pureza (70 a 90%) e a alta pureza
acima de 90%, significando quanto menor for a quantidade encontrada de substncia no
glicerol, como gua, cidos graxos e metanol maior ser sua pureza e consequentemente
maior ser seu valor agregado. Na TAB. 2 Esto descritos os parmetros das propriedades
fsico-qumicas da glicerina bruta (BEATRIZ; ARAUJO; LIMA, 2010).

30

Tabela 2 Propriedades Fsico-Qumicas do Glicerol a 20C

Frmula Qumica
CHO
Massa Molecular
92,09382 g mol
Densidade
1,261 g cm
Viscosidade
1,5 Pa s
Ponto de Fuso
18,2C
Ponto de Ebulio
290C
Calorias
4,32 Kcal g
Ponto de Fulgor
160C
Tenso Superficial
64,00 mN m
Coeficiente de Temperatura
0,0598 mK (mk)
Fonte: BEATRIZ; ARAJO; LIMA, 2010.

2.6 Glicerina-mtodo de obteno

Desde sua descoberta, por meio de saponificao, casualmente feita por Sheele no
sculo XVII, a glicerina pode ser obtida por vrios meios. Para Ferreira (2009), em seus
estudos de dissertao apontou diversas formas de obteno de glicerina desde sua descoberta,
por meio de fermentao, via qumica, derivados de petrleo, hidrogenao de sacarose, e a
mais recente a reao de transesterificao. Muitos mtodos hoje em dia, no so mais
empregados, devidos alguns parmetros ambientais, industriais e a modernizao de processo.
Os triglicerdeos ou mesmo triacilglicerdeos so encontrados em vegetais e animais,
como gros oleaginosos, mamona, babau, milho, soja, girassol, palma, pinho manso,
amendoim, algodo e sebo de animais como gado e banha de porco, so transformados em
steres de biodiesel e glicerol aps passarem pelo processo da transesterificao (MOTA;
SILVA; GONALVES, 2009).
Para Gonalves e colaboradores (2009), o desenvolvimento de pesquisas a respeito
de energias renovveis de fundamental importncia quando se procura sustentabilidade e
preservao ambiental. O fato de obteno de biodiesel ser atravs de um processo de reaes
onde existe combinao de lcoois, leos diversos e catalisador, d ideia de que o processo
simples e barato, mas necessrio todo um tratamento da matria prima para que seja gerado
um combustvel de boa qualidade. Isto pode ser visto no fluxograma da FIG. 7, que
exemplifica o processo de obteno do Biodiesel e a liberao da molcula da Glicerina
(VIANA, 2011).

31

Figura 7 Fluxograma de produo de biodiesel

Fonte: GONALVES; PEREZ; NGELO, 2009.

2.7 Glicerina problema de purificao
Para melhorar a viabilidade da produo do biodiesel e ter mais aplicabilidade para
glicerina, muitos estudos foram realizados e vrios esto em andamento. Purificar a glicerina
sem dvida algo importante para que se agregue valor a ela e diminua o impacto ambiental
causado pelo seu descarte no meio ambiente. Porm, o processo de purificao pode ser muito
caro e isso acaba tornando-o invivel (MOTA; SILVA; GONALVES, 2009).
No entanto, as pesquisas desenvolvidas para a purificao da glicerina identificou
que apesar do alto valor, elas so determinantes para que o crescimento da produo de
biodiesel no mundo seja realizado com grandes expectativas (BEATRIZ; ARAJO; LIMA,
2010).
Para Machado e colaboradores (2012), as pesquisas destinadas a evitar o acmulo da
glicerina, esto sobre proteo de documentos patenteados, garantindo assim proteo das
linhas de pesquisas e potencializando o mercado de produo de biodiesel e aplicabilidade da

32

glicerina, conforme pode ser observado na FIG. 8, o porcentual das patentes por designao
por residentes (Brasil) e no residentes (outros pases).
Figura 8 Percentual de patentes.

Fonte: MACHADO et al., 2012.

A glicerina oriunda do processo de transesterificao contm gua metanol e
pequenas quantidades de steres e sabes. Os sabes so eliminados atravs de uma
acidificao em um misturador seguida por neutralizao, centrifugao e concentrao em
mltiplas etapas de evaporao, promovendo assim uma boa separao das fases aquosa e
orgnica. A gua e o metanol so evaporados e seguem para uma coluna de destilao,
enquanto a glicerina concentrada enviada para um tanque como produto final
(ENCARNAO, 2008).
A massa reacional oriunda da reao de transesterificao constituda de duas fases,
estas podem ser separadas por centrifugao ou decantao. A fase mais pesada composta
por glicerina bruta impregnada de impurezas, que so o excesso de lcool e gua utilizados no
processo e de impurezas relacionadas matria prima. A glicerina bruta ento destilada a
vcuo, em temperatura entre 190 C e 200 C, pois acima desta temperatura o glicerol pode
polimerizar at decompor (MENDES; SERRA, 2011).
A gua separada do glicerol atravs da condensao com controle de temperatura,
possibilitando a separao completa desses dois componentes miscveis, obtendo assim um
glicerol com uma pureza de at 99%. Os odores podem ser eliminados atravs de um processo
de desodorizao feito em um vaso de alto vcuo com arraste de vapor e segue para um
processo de clarificao com carvo ativado e filtrao para a eliminao do mesmo
(MARON, 2010).

33

Outro processo que pode ser utilizado na purificao da glicerina a purificao por
troca inica, que consiste na passagem da glicerina bruta por vrios leitos de resina catinica
forte e resina aninica fraca, removendo assim at 90% das solues aquosas diludas de
glicerol. Atravs desta passagem do material pelo leito de resinas so eliminados os traos de
cidos graxos livres, odor, cor e outras impurezas minerais presentes. Logo, aps a soluo
purificada passa por evaporadores de mltiplo estgio a vcuos e atinge pureza superior a
99%, se tornando a conhecida glicerina de grau farmacutico (MENDES; SERRA, 2011).
2.8 Aplicaes Gerais e Especificaes
O alto grau de pureza da glicerina deve ser superior a 90% de glicerol,
correspondente faixa de comercializao mais aproveitvel, entretanto, outras faixas de
pureza podem ser encontradas no comrcio, porm de baixo custo e aplicabilidade. A
glicerina oriunda dos processos de biodiesel, aps a neutralizao do catalisador e cidos
graxos existentes na composio, passa a ser chamada por glicerina loira (MOTA; SILVA;
GONALVES, 2009).
Para Silva (2010), quando a glicerina passa por uma operao unitria de destilao,
ento purificada, sua aplicabilidade compreende diversos setores como, alimentos e bebidas,
produo de biogs, indstrias farmacuticas, cosmticos, qumicas (petroqumica), substrato
para processo de biotecnologia e entre outras aplicaes.
As aplicaes citadas por Ferreira (2009) compreendem que dependendo do seu grau
de purificao a glicerina se comporta de forma diferente. Nos alimentos e bebidas, o uso da
glicerina tem o papel de retardamento da cristalizao dos acares, umectantes, agentes
suavizante e conservantes. Nos setores de tabacos, filmes de celulose e txtil a funo deixar
os produtos maleveis, macios, com maior tenacidade e lubrificao das fibras. Em outros
aspectos a glicerina pode ser usada para PVC, produtos explosivos, fabricao de resinas e
tinta. aplicvel em diagnsticos de possveis doenas, como agente purgante e entre outras
diversas aplicaes (FERREIRA, 2009; MOTA; SILVA; GONALVES, 2009).
Para Rodrigues e colaboradores (2012), o uso de teres de glicerina terc butlicos e a
mistura de 1,3-di e 1,2-di e 1,2,3-tri-terc-butil podem ser excelentes aditivos para
combustveis, uma vez que so solveis em combustveis apolares oferecendo um potencial
considervel para o diesel e biodiesel, proporcionando a reduo de emisso de gases
poluentes.

34

Para Alba (2009), uma das aplicabilidades da glicerina a produo de acetais,

utilizando uma operao de condensao e dependendo dos solventes e catalisadores, a um
rendimento entre 80 a 94%. A glicerina pode ser utilizada juntamente com material orgnico,
pois possui propriedades favorveis digesto anaerbica em biodigestores, considerando que
os resduos orgnicos estejam com teor alto de nitrognio.
possvel a produo de biogs e produo de energia atravs da mistura da
glicerina com material orgnico como grama, lodo ativado, resduos de verduras e frutas e
restos de comida (ALBA, 2009; ROBRA et. al., 2006).
Na indstria farmacutica sua utilizao soma vrias aplicabilidades como: a
composio de capsulas, xaropes e pomadas; na indstria qumica na composio de tintas
vernizes e detergentes. Tambm apresenta aplicabilidade nas indstrias de automvel,
eletrodomsticos, embalagens de alimentos e conservantes de bebidas e alimentos, fraldas,
seringas descartveis, produtos de limpeza, indstrias de tabaco. Outra aplicao para a
glicerina a produo de plsticos biodegradveis (APOLINRIO; PEREIRA; FERREIRA,
2012).
A produo de glicerina chega por ano a 105 mil toneladas podendo chegar a 260 mil
toneladas, exigindo assim mais estudos que permitam absorver esse volume excedente. Para
Braga (2011), possvel converte-la para mais um produto com valor agregado: o polister,
que pode ser obtido atravs das reaes de policondensao do glicerol com cido nanodiico.
H um enorme interesse em se utilizar a glicerina bruta e como a glicerina tem um
valor energtico alto ela pode ser utilizada na alimentao de animais misturada com a rao,
principalmente com milho. Por ser um ingrediente muito energtico e de grande interesse
cientifico e ambiental, est sendo utilizada tambm como complemento alimentar para
animais ruminantes. Nesses animais, ainda em fase de crescimento, o uso da glicerina como
complemento alimentar, mostrou bom desempenho e melhora em suas carcaas (SILVA,
2010; PEGORARO et. al., 2012).
Um dos procedimentos para o aproveitamento e aplicao da glicerina na produo
de biogs, adicionando a junto mistura orgnica nos biodigestores, que em muitos casos
so adaptados e podem ser feitos at por material plstico. Robra e colaboradores (2006)
montaram um biodigestor laboratorial tipo UASB (Upstream Anaerobic Sludge Bed/Reator
anaerbico de uxo ascendente com manta de lodo) (FIG. 9) que foi readaptado para se obter
melhores resultados, nele foi adicionado uma mistura de matria orgnica e glicerina a 87,4%.
Ele utilizou frascos plsticos transparentes e manteve o processo funcionando a 37C, em
banho maria com agitao. O teor de metano era medido usando cromatografia gasosa, duas

35

vezes por semana. Foi monitorando o pH e as concentraes de cido graxo, para garantir a
estabilidade do processo.
Figura 9 Biodigestor para produo de metano.

Fonte: ROBRA et. al., 2006.

O uso da glicerina nas misturas de resduos orgnicos pode intensificar o poder
energtico e formar um crescente volume de gs metano. A biomassa tem como componentes
principais os carboidratos, protenas, gorduras e celulose, que ao passarem por um processo
anaerbico gera resduos. Dentre estes destaca-se o NKP (nitrognio, potssio e fsforo)
materiais inorgnicos teis como biofertilizantes (MINHO et al, 2012; VIANA, 2011).
Nos estudos de aproveitamento da glicerina sempre relatado algumas dificuldades
na sua purificao e cuidados, j que se torna explosiva em contato com alguns componentes
qumicos. Os principais setores de aplicao da glicerina e utilizao da matria prima para
produo industrial esto demonstrados na FIG. 10 (MOTA; SILVA; GONALVES, 2009).
Figura 10 Principais setores indstrias de utilizao da Glicerina

Fonte: MOTA; SILVA; GONALVES, 2009.

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37

3 Metodologia
3.1 Procedimento experimental
Com o objetivo de obter biogs a partir do uso da glicerina residual na produo de
biodiesel, foram realizadas algumas modificaes e adaptaes baseadas nas descries do
experimento de Robra e colaboradores (2009).
Para realizao da prtica e obteno de resultados comparativos, foi desenvolvido
um projeto com materiais que pudessem ser adaptados, conforme a TAB. 3, para agir de
modo semelhante aos materiais utilizados por outros pesquisadores. Vale a pena ressaltar que
as garrafas pet atendem aos conceitos de sustentabilidade, como ambientalmente corretas,
podendo ser recicladas futuramente.
Tabela 3 Material do equipamento da pratica
Material para pratica
Unidade
Custos/R$
Caixa MDF 20*30*40
1
30,00
Garrafas pets 3000 ml
2
11,00
Garrafas pets 2000 ml
5
27,50
Boquilha loua
1
2,50
Fio paralelo
3m
3,00
Pino macho
1
2,50
Lmpada 25 w
1
2,00
Mangueiras adaptadoras de oxignio
3
9,00
Glicerina Bidestilada
1
2,90
Termmetro
1
25,00
Fonte: AUTORES
A caixa e a lmpada foram utilizadas como uma estufa. Isto, segundo a literatura,
necessrio, pois a temperatura influencia na reproduo das bactrias metanognicas e precisa
ser mantida em torno de 37,5C e verificadas todos os dias para manter em equilbrio das
reaes, essas so conhecidas como reaes anaerbicas ocorrem com auxilio de um
biodigestor, no caso um a reator qumico. No final do processo e/ou reao, obtm misturas
de gases, um resduo final dentro do reator, considerando-se inicialmente um biofertilizante
qumico.
As descries com letras e seguidas de numerao so para identificar o contedo a
ser analisado, assim sendo, (a) reator com presena de glicerina com mistura de material
orgnico fresco e gua; (b) reator sem a presena de glicerina com mistura de material
orgnico fresco e gua; (c) tubulao de vedao de liquido para controle de vazamento de

38

gua; (a1) tubulao de liquido de vedao para receber fluido de gs produzido a partir do
reator que contm a glicerina; (b2) tubulao de liquido de vedao para receber fluido de gs
produzido a partir do reator sem a presena da glicerina. Assim as garrafas fora da estufa,
conhecidas como tubulao de liquido de vedao, foram preenchidas com gua. O gs
produzido nos reatores ir expulsar a gua de uma garrafa para outra, para que assim seja
possvel a quantificao do gs. Conforme na FIG. 11.
Figura 11 Estufa adaptada para receber os reatores

Fonte: Autores

3.2 Preparao e realizao da prtica

Para a produo do gs foram adotados certos parmetros, como a utilizao de garrafas
pets (transparentes), material orgnico fresco (resduo gerado da digesto de bovinos) e a
glicerina. A realizao da pratica foi na cidade de Mesquita a 33,1 km da faculdade Unipac (FIG.
12).

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Figura 12 Mapa do local da realizao da prtica

Fonte: https://goo.gl/maps/35UVW
A coleta do material orgnico e a alimentao para o reator foi realizada conforme
demonstrada na (FIG. 13 e 14).
Figura 13 Coleta de material orgnico fresco

Fonte: AUTORES

40

Figura 14 Preparao dos reagentes dentro reator

Fonte: AUTORES
Foram preparados dois reatores com capacidade de 3000 mL, sendo preenchido um
volume de 1500 mL com os reagentes. O espao restante deve ser mantido para melhor
escoamento de fluido. O reator que no foi adicionado glicerina tem propores de 1:1, sendo
750 mL material orgnico fresco e 750 mL de gua. J o reator com glicerina as propores
foram de 750 mL de gua, 75 mL de glicerina bidestilada e 675 mL de material fresco. Na
FIG. 15 demonstrado os reatores dentro da estufa, com o material em processo de reao.
Figura 15 Reatores em produo

Fonte: AUTORES

41

4 Resultados e Discusses
Nos testes de verificao e viabilizao do uso da glicerina, coproduto da produo
do biodiesel, foram realizadas duas prticas. A primeira prtica apresentou algumas falhas. O
reator no possua espao livre suficiente para a expanso do gs, aumentando a presso
interna e fazendo com que a mistura reacional invadisse as tubulaes, causando o
entupimento das mesmas, conforme mostrado na FIG. 16.

Figura 16 Reatores com deficincia no volume

Fonte: AUTORES
Na segunda prtica foi adaptado um novo sistema, com as propores ideais para
produo do gs. Conforme pode ser observado na FIG 17.

42

Figura 17 Montagem de reatores com capacidade de 3000 mL

Fonte: AUTORES
As descries com letras e seguidas de numerao so para identificar o contedo a
serem analisadas, as alternncias dos fracos se da pelo fato do espao que a mangueira liga
um frasco e outro. As opes de cores dos pets, conforme pode ser observado pela cor azul se
d somente em questo da reciclagem ao qual encontrado no interferindo no processo de
quantificao produzida de gs.
Ao decorrer de dois, dias aps a realizao da segunda prtica, observou-se que a
glicerina potencializa a produo de gases, devido ao seu valor energtico. Para demonstrar e
fazer comparao da transferncia de gua de uma garrafa para outra, foi marcado com traos
vermelhos nos frascos das tubulaes de vedao de liquido, conforme (FIG. 18).

43

Figura 18 Quantificao de gs por medio de nvel de gua

Fonte: AUTORES

Na FIG.19 demonstrado o processo aps um perodo de 5 dias. O volume de gs da

reao com glicerina se mantm maior.
Figura 19 Tubulao de lquido de vedao em uso

Fonte: AUTORES
Aps 26 dias de reao o volume de biogs produzido no biodigestor com glicerina
de aproximadamente 3,5 L. J no sem glicerina de aproximadamente 2,0 L. Uma diferena
significativa para o processo (FIG.20).

44

Figura 20 Reatores em processo estacionrio de reao

Fonte: AUTORES
Observaram-se durante os 27 dias de produo que o reator com glicerina produziu
cerca de 70% mais de gs metano do que o sem glicerina. A glicerina de fato aumenta
exponencialmente a produo de gs, conforme pode ser visto no GRAF. 1.
Grfico 1 Comparativo da produo dos reatores

Fonte: AUTORES

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5 Concluso
O estudo conseguiu demonstrar a ao positiva da glicerina na produo de biogs. O
resultado foi significante, obtendo um volume de at 70% de biogs produzido no biodigestor
com glicerina em relao ao processo sem glicerina. A pesquisa contribuiu no avano das
pesquisas sobre o uso da glicerina residual, mas muito ainda precisa ser feito como a
utilizao dela em misturas de combustvel e acessvel aos motores sem danificao e
rendimento no consumo e sem muitas causas ao meio ambiente.

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