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348 QUMICA GERAL PROF. ANTONIO GERSON BERNARDO DA CRUZ ] 1

ESTRUTURA ATMICA
BREVE HISTRICO DO TOMO
Por volta de 500 a.C., o filsofo Anaxgoras j imaginava que um composto poderia ser
dividido indefinidamente;
por volta de 478 a.C., Leucipo e Demcrito propuseram que toda a matria consiste em
partculas pequenas e indivisveis, atomo (do grego, indivisvel);
A ideia no foi bem aceita na poca pois Plato e Aristteles no concordavam com ela;
Posteriormente, resultados experimentais obtidos por Robert Boyle e Isaac Newton deram
suporte ao conceito de Atomismo fazendo surgir definies modernas de elementos e
compostos;

A TEORIA ATMICA DE DALTON

Em 1803, John Dalton formulou uma definio precisa sobre a constituio da matria
baseado nos trabalhos de Proust e Lavoisier:
A matria constitudo de partculas pequenas e indivisveis, os tomos (em homenagem a
Leucipo e Demcrito).
Todos os tomos de um elemento puro so idnticos.
Os compostos so formados quando tomos de dois ou mais elementos se combinam.
Nas reaes qumicas, os tomos no so destrudos ou criados, apenas rearranjados,
separados ou combinados.
Os tomos de elementos diferentes diferem em massa e em outras propriedades.
Em um dado composto, os tomos constituintes esto sempre presentes em uma mesma
razo numrica fixa.

A DESCOBERTA DO ELTRON
Um tubo de raios catdicos ou tubo de Crooks um
Tubo evacuado
recipiente profundo com um eletrodo em cada Catodo (C)
Raios catdicos invisveis
extremidade.
Uma alta voltagem aplicada atravs dos eletrodos.
A voltagem faz com que partculas negativas se
Buraco
desloquem do eletrodo negativo (catodo) para o
Anodo (A)
eletrodo positivo (anodo).
Tela com cobertura
A trajetria do feixe pode ser alterada pela presena
fosforescente para
Fonte de alta
detectar a posio dos raios
de um campo magntico comprovando que este
voltagem
catdicos.
trata-se de partculas e no apenas de luz;
Em 1897, J. J. Thomson, concluiu que as partculas eram menores do que qualquer objeto,
inclusive o tomo, mais tarde Stoney as denominou de eltrons.
Em 1897, J. J. Thomson idealizou um tubo de raios catdicos a fim de determinar a razo
entre a carga e a massa do eltron.
Considere os raios catdicos saindo do eletrodo positivo atravs de um pequeno orifcio.

Se eles interagirem com um campo magntico

perpendicular a um campo eltrico aplicado, os raios
Tubo evacuado
catdicos podem sofrer diferentes desvios
placas carregadas
feixe de eltrons
eletricamente
no desviado
sugerindo a presena de cargas.
anodo
O desvio produzido proporcional
catodo
carga do eltron e inversamente proporcional
sua massa
Campo eltrico e magntico
desviando o feixe de eltrons
razo z/m era sempre a mesma independente
do gs utilizado ou da composio dos eletrodos.
magneto
8
o z/m = 1,76 10 C/g.

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A DESCOBERTA DA CARGA DO ELTRON
Considere o seguinte experimento:
Gotas de leo so borrifadas sobre uma chapa carregada positivamente contendo um
pequeno orifcio.
medida que as gotas de leo passam atravs do orifcio, elas so carregadas
negativamente.
o A gravidade fora as gotas para baixo.
o O campo eltrico aplicado fora as gotas para cima.
Quando uma gota est perfeitamente equilibrada, seu peso igual fora de atrao
eletrosttica entre a gota e a chapa positiva.
atomizador

De 1906 a 1914 utilizando este

experimento, Robert Millikan mostrou que
gotas de leo ionizadas pelos eltrons
raios X
ejetados dos raios X podem ser equilibradas
ionizante
contra a fora da gravidade por um campo
fonte
eltrico.
microscpio
de luz
A carga das gotas era sempre um
gotas de leo carregadas
-19
mltiplo inteiro de 1,60 x 10 C, considerada
so suspensas no
campo eltrico
a carga do eltron.
placa carregada
-19
o Valor atual = 1,60218 x 10 C;
(-)
8
Conhecendo a proporo z/m, 1,76 x 10 C/g, Millikan calculou a
-28
massa do eltron, 9,10 x 10 g.
-28
O valor atual obtido com maior preciso para a massa do eltron de 9,10939 x 10 g.

placa carregada
(+)

A DESCOBERTA DO PRTON
Em 1886 usando um tubo com gs e ctodo perfurado,
catodo
perfurado
Eugen Goldstein notou que do orifcio do ctodo partia
Anodo
um feixe luminoso em sentido oposto ao dos raios
catdicos, os raios canais.
os raios canais so constitudos de partculas com
Eltron
on positivo
carga positiva (ons) e, por isso, foram chamados
raios positivos.
a razo z/m dos raios canais varia com o gs, usando o hidrognio, os raios positivos obtidos
so os de menor massa.
1836x maior que a massa do eltron, e sua carga igual do eltron, com sinal contrrio.
Em 1819 Rutherford anunciou que as menores partculas com carga positiva eram as
constituintes dos raios canais, quando o gs era o hidrognio, sendo denominado de
prton.
A carga de um prton seria totalmente neutralizada pela carga de um eltron.

O TOMO NUCLEADO - J. J. THOMSON

Em 1898, J. J. Thomson, baseou-se nas evidncias de que os
tomos eram formados por partculas com cargas positiva e
negativa e que os eltrons eram apenas uma frao do volume do
tomos comparado aos prtons.
o modelo proposto por Thomson consistia de uma esfera positiva
incrustada com cargas negativas (carga total neutra);

eltrons
+ + - + -+
+ +- + + - + +
+- + + - + - + +
+ + + - + + -+
+ + + + + +
+ + + -+ +
cargas positivas
espalhadas

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A DESCOBERTA DA RADIOATIVIDADE
Em 1896, Henri Becquerel e Marie Curie descobriram que certos elementos poderiam emitir
constantemente pequenas partculas energticas e raios (radioatividade);
Estas emisses energticas poderiam penetrar a matria;
Em 1909, Ernest Rutherford descobriu atravs de experimentos que estas emisses
poderiam ser de 3 tipos.
o alfa, , partculas com massa de 4x a do tomo de H e carga (+) ncleos de He;
o beta, , partculas com massa de ~1/2000 do tomo de H e carga (-) eltrons
acelerados;
o gama, , raios energticos, no so partculas radiao eletromagntica de alta
energia.

O MODELO DO TOMO NUCLEADO

Experimento de Geiger-Rutherford-Marsden - 1909
Uma fonte de partculas foi colocada na boca de um detector
circular.
As partculas foram lanadas atravs de uma fina chapa
de ouro.
A maioria das partculas passaram diretamente atravs
da chapa, sem desviar.
Algumas partculas foram desviadas com ngulos grandes.
Se o modelo do tomo de Thomson estivesse correto, o
resultado de Rutherford seria impossvel.

A maioria das partculas passaram atravs

da chapa sem sofrer desvio significativos
sugerindo que a maior parte do tomo deve
consistir de carga negativa difusa com massa
baixa o eltron.
Os poucos desvios, 1/20000, com ngulos >
o
devem-se ao ncleo do tomo
90
constitudo de uma carga positiva e densa.
Rutherford modificou o modelo de Thomson da
seguinte maneira:
Suponha que o tomo esfrico mas a carga
positiva deve estar localizada no centro, com
uma carga negativa difusa em torno dele.

tomo de Thomson

Algumas
partculas ! no
atravessam

Se o tomo fosse como

um pudim de ameixas
todas as partculas !
passaraiam direto pela
folha

tomo de Rutheford

.
.
.

a maioria das partculas !

passam direto pela folha

algumas partculas ! atravessam, mas so

desviadas

It was quite the most incredible event that has ever happened to me in my life. It was almost as
incredible as if you fired a 15-inch shell at a piece of tissue paper and it came back and hit you.
Ernest Rutherford
NMERO ATMICO
Depois do experimento de Rutherford, Henry G. J. Moseley (1887-1915) estudou os raios X
emitidos por vrios elementos diferentes.
Max von Laue (1879-1960) j havia demonstrado que os raios X pode ser difratados por
cristais em um espectro de modo semelhante luz visvel que pode ser separada em suas
cores componentes.

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anodo

Nmero atmico, Z

Moseley utilizou feixes de raios X apontados metlico

(alvo)
para alvos feitos de um nico elemento puro.
Os espectros de raios X dos diferentes
elementos foram registrados em placas
Raios X
fotogrficas e observou-se que cada elemento
produzia
um
conjunto
distinto
de
comprimentos de onda.
o Os comprimentos de onda deslocam-se
para menores valores medida que a
massa
atmica
do
elemento
aumentava.
Moseley utilizou os dados para construir um grfico mostrando que era possvel organizar
todos os elementos em ordem crescente de carga nuclear.
o Este experimento levou idealizao do nmero atmico (Z).
Sabe-se que cada ncleo contem um nmero inteiro de prtons que exatamente igual ao
nmero de eltrons em um tomo neutro de um elemento.
o O nmero de prtons no ncleo de um tomo determina sua identidade.

A DESCOBERTA DOS NUTRONS

O modelo atmico de Rutherford deixou um partcula smbolo
Massa (u)
Localizao
carga
problema a ser resolvido;
O hidrognio continha apenas um prton e o eltron
5.48579903(10-4)
orbital
1tomo de hlio, dois prtons;
1.007276470
ncleo
1+
A razo mHe/mH deveria ser de 2:1 na verdade de prton
4:1;
1.008664904
ncleo
0
Rutheford e outros postularam que deveria haver nutron
outra partcula subatmica no ncleo do tomo;
A terceira partcula fundamental, o nutron, s foi
descoberta em 1932 quando James Chadwick (1891-1974) interpretou corretamente
experimentos de bombardeamento de folhas de berlio com partculas de alta energia.
Ento, no ncleo do hlio existe dois prtons e dois nutrons enquanto que o ncleo do
hidrognio existe 1 prton e nenhum nutron por isso a razo de 4:1;
Os nutrons so partculas eletricamente neutras e ligeiramente superior massa dos
prtons;

ELEMENTOS, NMERO DE MASSA E ISTOPOS

Cada elemento tem um nico nmero de prtons em seu ncleo (nmero atmico).
o O nmero atmico define o elemento qumico.
Um elemento uma substncia na qual todos os tomos tem o mesmo nmero de prtons,
ou nmero atmico (Z);
Distingue-se os istopos atravs dos seus nmeros de massa (A).
o Nmero de massa, A = (nmero de prtons) + ( nmero de nutrons)
A notao para qualquer tomo

A
Z

Sy

Para que o tomo seja eletricamente neutro, o nmero de prtons deve ser igual ao nmero
de eltrons.
A maioria dos elementos na natureza so uma mistura uniforme de dois ou mais tipos de
tomos com nmero de massa ligeiramente diferentes.
tomos do mesmo elemento que apresentam diferentes nmeros de massa so chamados
de istopos.
Todos os istopos de um elemento so quimicamente idnticos e sofrem as mesmas reaes
qumicas.

[IC 348 QUMICA GERAL PROF. ANTONIO GERSON BERNARDO DA CRUZ ] 5

H trs istopos do hidrognio:
1

o um possui um prton e nenhum nutron chamado de hidrognio, 1 H , outro tem um

2

prton e um nutron chamado deutrio, 1 H , e outro tem 1 prton e dois nutrons

3

chamado de trtio, 1 H .
Outro exemplo so os istopos do urnio
235
92

238
92

ESTRUTURA ELETRNICA DO TOMO

A NATUREZA ONDULATRIA DA LUZ
Durante muitos sculos a luz despertou o interesse dos cientistas;
Experimentos sobre a natureza da luz datam no mnimo da poca de Galileu (1564) que
tentou infrutiferamente medir a velocidade da luz;
Roemer em 1676 aproximou-se do valor para a velocidade da luz
observando eclipses da lua e determinou que a luz gasta
Fenmeno de difrao
cerca de 1000 s para percorrer a rbita da terra (2,99274 x
Filme fotogrfico
8
(viso lateral)
10 km) verificou-se que a velocidade da luz era de
10
As linhas azuis indicam
aproximadamente 2,99274 x 10 cm/s.
onde as ondas se
Quase no final do sculo XVII Christian Huygen props que
encontram em fase
a luz era constituda de ondas e Sir Isaac Newton props
que a luz era constituda de partculas;
A teoria corpuscular de Newton foi aceita mais facilmente
devido fama de Newton;
Ondas de luz
o Esta teoria persistiu por todo o sculo XVIII;
Por volta de 1815 Thomas Young e Fresnel estabeleceram atravessam
duas fendas
as bases da teoria ondulatria;
Young observou que a luz ao passar por fendas mostrava
estruturas semelhantes s das ondas na gua com reforo
das ondas em alguns pontos e interferncias em outros;
Em 1873 James Clerk Marxwell sugeriu que a luz visvel
era constituda de ondas eletromagnticas.

A MECNICA ONDULATRIA
Comprimento de onda () a distncia que a luz percorre para
completar um ciclo.
o Distante entre duas cristas;
Tem unidade de comprimento;
A amplitude a altura da onda, representa a distncia de um n
crista
o A amplitude a medida de quo intensa a luz ;
quanto maior a amplitude, mais brilhante a luz.
Frequncia () o nmero de ondas que passam em um ponto em um dado perodo de
tempo;
-1
o
Unidade: ciclos por segundo (cps), Hertz (Hz) = 1/s ou s
o comprimento de onda e a frequncia esto relacionadas atravs da expresso:

onde (c) a velocidade da luz e vale 2,99792458 10 m/s.

Independentemente da frequncia, a luz viaja sempre na mesma velocidade.
Luz uma forma de radiao eletromagntica
Composta por ondas oscilante perpendiculares entre si, uma componente de campo eltrico e
uma componente de campo magntico.

[IC 348 QUMICA GERAL PROF. ANTONIO GERSON BERNARDO DA CRUZ ] 6

componente de
campo eltrico

componente de
campo magntico

A luz solar sofre difrao ao atravessar um prisma originando um espectro contnuo de cores;
o A luz branca a mistura de todas as cores da luz visvel (espectro).
A cor da luz determinado pelo seu comprimento de onda (ou frequncia).
Quando um objeto absorve alguns dos comprimentos de onda da luz visvel enquanto reflete
outros, este mostra-se colorido sendo a cor observada predominantemente resultante dos
comprimentos de onda refletidos.
A luz visvel compreende apenas uma pequena frao de todos os comprimentos de onda da
luz chamado de espectro eletromagntico.

TEORIA QUNTICA DE PLANCK

O modelo de Rutherford ainda deixou questes em aberto;
O eltron no poderia estar parado, uma vez que a atrao do ncleo faria com que o
sistema entrasse em colapso;
Como ento os eltrons se movimentavam ao redor do ncleo?
A resposta veio com o surgimento da teoria quntica de Max Planck que props que a luz
consistia de pacotes de energia (quanta);
Imagine que voc est olhando para os fios em uma torradeira aquecendo.
medida que a eletricidade flui atravs dele, seus tomos ganham energia e, em seguida, a
emitem como radiao.
o inicialmente emitem uma pequena quantidade de calor (radiao infravermelha).
Quando o fio fica mais quente, ele comea a brilhar, emitindo luz vermelha, e depois
laranja.
o Se um fio fica muito quente fica quase branco.
Na tentativa de explicar a natureza dessas emisses a partir de objetos quentes os cientistas

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assumiram que os tomos em um fio quente vibram causando a emisso de vibraes
eletromagnticas (ondas de luz).
o De acordo com as leis da fsica clssica, as ondas de luz pode ter alguma frequncia
ao longo de uma faixa de variao contnua. Utilizando tais leis, no entanto, os
cientistas no foram capazes de prever o espectro observado experimentalmente.
Em 1900, Max Planck foi forado a voltar teoria corpuscular para explicar certas
observaes relativas s radiaes emitidas pelos corpos aquecidos.
Atravs de operaes matemticas Planck tentou determinar a menor variao de energia
manifestada pelos corpos aquecidos e descobriu um limite mnimo de energia que pode ser
liberada ou absorvida que denominou de quantum de energia;
A energia de um quantum diretamente proporcional frequncia da radiao:

E = nh
-34

onde h a constante de Planck, 6,626 x10 J.s e n um inteiro (1, 2, 3...)

Essa pequena quantidade de energia a menor poro que um corpo aquecido emite ou
absorve;
De acordo com a teoria quntica de Planck a energia emitida em mltiplos inteiros de h;
A ideia de quantizao pode parecer estranha, contudo a ideia de que a energia dividida em
pacotes discretos tem muitas analogias;

A energia quantizada se apenas certos valores discretos so permitidos.

a. Uma carga do eltron tambm quantizada, o seu valor s pode ser mltiplo inteiro
de e, a carga do eltron;
b. A prpria matria quantizada pois o nmero de prtons, eltrons e nutrons, bem
como o prprio nmero de tomos deve ser inteiros.

O EFEITO FOTOELTRICO

Em 1905, o fsico alemo Albert Einstein utilizou a teoria quntica de Planck para resolver
outro mistrio da fsica, o efeito fotoeltrico;
O efeito fotoeltrico um fenmeno em que eltrons so expelidos da superfcie de
certos metais expostos a uma luz de determinada frequncia mnima denominada
frequncia limite;
o nmero de eltrons expelidos proporcional
intensidade da radiao, mas a energia dos
eltrons no o era;
Abaixo da frequncia limite nenhum eltron
era expelido independente da intensidade da
luz;
O efeito fotoeltrico no poderia ser explicado
pela teoria ondulatria;
Einstein sugeriu que um feixe de luz , na
realidade, um feixe de partculas, ftons;
Cada fton deve possuir uma energia dada
pela equao de Planck;
Os eltrons encontram-se aprisionados no
metal por foras eletrostticas sendo necessrio uma frequncia suficientemente elevada
para arranc-los;
A teoria corpuscular de Einstein causou um dilema para os cientistas.
A questo era saber, a luz onda ou partcula?
A questo no pode ser respondida to simples pois demonstrou-se que ela possui ao

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mesmo tempo caractersticas de onda e de partcula, dependendo da propriedade que

est sendo observada;
A melhor resposta a ser dada que a teoria ondulatria e a teoria corpuscular so meios
complementares de se analisar o mesmo fenmeno.
Einstein sups que a luz trafega em pacotes de energia denominados ftons.

ESPECTRO DE EMISSO
Desde que se mostrou que a luz era composta por vrios comprimentos de ondas, que
podem ser somados para produzir luz branca, os cientistas vm estudando as
caractersticas dos espectros de emisso;
Os espectros de emisso so espectros contnuos ou de linhas emitidos pelas substncias;
O espectro de emisso de uma substncia pode ser observado fornecendo-se energia a uma
amostra do material na forma de energia trmica ou outra;
O espectro de emisso dos tomos gasosos so descontnuos e produzem linhas em
diferentes partes do espectro visvel;
Cada elemento tem um espectro de emisso prprio;
As linhas caractersticas dos espectros atmicos podem ser utilizados em anlises qumicas
(teste de chamas) para identificar tomos desconhecidos assim como impresses digitais
so usadas para identificar pessoas;
Estudando o espetro descontnuo do hidrognio, em 1885 Johann Jacob Balmer mostrou que
os nmeros de onda das linhas espectrais na regio do visvel ajustavam-se equao de
Rydberg:

1
1
1
= RH 2 2

2
n
7

-1

Onde RH a constante de Rydberg 1,09737 x 10 m , e n um inteiro igual a 3, 4, 5 ou 6.

Descobriram-se posteriormente outras linhas espectrais, as sries de Lyman (UV) e a srie
de Paschen (IV);
Cada uma destas linhas ajusta-se mesma equao geral, onde n1 e n2 so nmeros inteiros
e RH a constante de Rydberg.

1
1
1
= RH 2 2

n1 n2
srie
de Lyman

srie
de Balmer

srie
de Paschen

O MODELO ATMICO DE BOHR

O modelo atmico de Rutherford props que os eltrons orbitavam o ncleo da mesma forma
que os planetas orbitam em torno do sol.
Entretanto, uma partcula carregada movendo em uma trajetria circular deve perder
continuamente energia.
o Espectro contnuo;
A ocorrncia observada de espectros de linha no se correlacionou com a teoria clssica.
Niels Bohr (1885-1962), um jovem fsico dinamarqus trabalhava no laboratrio de
Rutherford, e sugeriu um modelo para o tomo de H que previa a existncia de espectros de
linha.

[IC 348 QUMICA GERAL PROF. ANTONIO GERSON BERNARDO DA CRUZ ] 9

Bohr usou a uma interpretao da proposta de Planck que afirmou que a radiao emitida por
um corpo aquecido est relacionado com os tomos que o compem. Se um tomo pode
emitir apenas certas energias, o tomo pode apresentar apenas certas quantidades de
energia.
o A energia de um tomo quantizada.
As emisses no podiam ser contnuas.
Cada variao na energia do tomo resulta no ganho ou perda de um mais pacotes de
energia (quantum).
Um tomo varia seu estado de energia emitindo (ou absorvendo) um ou mais quanta de
energia.
o Sendo a energia emitida (ou absorvida) igual diferena entre os estados de energia
do tomo.
Bohr postulou que:
1. O tomo de H tem apenas certos nveis de energia permitidos, Bohr os chamou de estados
estacionrios.
Cada um destes estados est associado com uma rbita circular fixa ao redor do
ncleo.
A energia proporcional distncia da orbita ao ncleo.
2. O tomo no irradia energia enquanto estiver em um destes estados estacionrios.
O tomo no muda de energia, enquanto o eltron se mover dentro de uma rbita.
Mesmo que viole as ideias da fsica clssica.
3. O tomo muda para outro estado estacionrio (o eltron muda de rbita) absorvendo ou
emitindo um fton de energia igual diferena de
energia entre os dois estados:

Efton = EEstado A EEstado B = h

Sendo energia do estado A maior do que a do
estado B.
Um espectro de linhas resulta quando um fton de
energia emitido medida que o eltron se move
de estado de maior energia para um de estado de
menor energia.
o Explica-se assim por que o espectro
atmico no continuo pois a energia do
tomo tem apenas certos nveis discretos.

ESTADOS DE ENERGIA DE UM TOMO

Um resultado muito til derivado do trabalho de Bohr a equao que permite calcular a
energia de um nvel em um tomo.

Z2
E = 2,18x1018 J 2
n
Onde Z a carga do ncleo.
-18
Para o tomo de H, Z = 1 e a energia do nvel n = 1 igual a -2,8x10 J.
o Estado de menor energia ou estado fundamental;
Esta expresso permite o clculo da energia em qualquer rbita, n.
A teoria de Bohr nos permite explicar o espectro de linhas do tomo de
hidrognio;
A energia absorvida pelo tomo faz o eltron se mover de um estado de
menor energia para um estado de maior energia e emitida quando um
eltron ao estado de menor energia;
Esta equao facilmente adaptvel para calcular a diferena de energia
entre dois estados:

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1
1
E = Efinal Einicial = 2,18x1018 J 2 2
nfinal ninicial
Limitaes da Teoria de Bohr: Apesar do sucesso em explicar as linhas do espectro do
hidrognio, a teoria falha ao tentar prever o espectro de qualquer outro tomo (at mesmo o hlio).
Essencialmente, o modelo de Bohr um modelo para apenas um eltron. O modelo no consegue
levar em considerao as repulses eltron-eltron e as demais atraes ncleo-eltrons existentes
em tomo polieletrnicos.
O modelo de Bohr intrigou os fsicos por que o eltron limita-se a orbitar em rbitas
determinadas?
Nem mesmo Bohr conseguia explicar esse fenmeno de maneira lgica;
Sua teoria no explicava o paradoxo do colapso atmico.

A DUALIDADE DA NATUREZA DO ELTRON

Em 1923 um jovem estudante francs chamado Louis De Broglie tentou explicar ade maneira
razovel, o por que dos eltrons orbitarem em rbitas fixas;
Se a energia se comporta como partculas, talvez a matria se comporte como ondas".
o Dualidade da matria.
De Broglie estudou sistemas que apresentam
apenas alguns movimentos permitidos como as
cordas de um violo.
Um eltron ligado ao ncleo comporta-se como a
corda de um violo, uma onda estacionria.
Ondas podem se comportar como partculas e as
partculas podem exibir propriedades ondulatrias;
Eltrons tem comportamento ondulatrio e esto
restritos a rbitas fixas (com apenas certas
frequncias);
O comprimento da onda deve ajustar-se
circunferncia da orbita, caso contrrio a onda se
anularia parcialmente reduzindo sua amplitude a
zero
De Broglie sugeriu que se a massa se converte em
energia segundo a equao de Einstein, a energia
da onda seria dada pela equao de Planck;

mc 2 = h mc 2 =

hc
h
mc =

Rearranjando para e generalizando para um valor de velocidade, v, qualquer

h
mv

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Esta equao mostra que o momentum de uma
partcula inversamente proporcional ao seu
comprimento de onda;
O conceito de De Broglie foi confirmado para
partculas pequenas tais como eltrons e nutrons
que sofrem difrao por rede de cristais ou
molculas gasosas;
O estudo das propriedades ondulatrias da matria
Comparao entre o padro de difrao de
so importantes em muitas aplicaes modernas,
raios X e de eltrons para o Al.
a difrao dos eltrons e nutrons fornece
informao acerca da estrutura das molculas, o microscpico eletrnico, etc.

O PRINCPIO DA INCERTEZA DE HEISENBERG

Do ponto de vista do mundo clssico, uma partcula em movimento tem um localizao que
pode ser definida em qualquer instante, enquanto que uma onda espalhada pelo espao.
Se o eltron tem comportamento dual (onda e partcula)Oque se pode afirmar quanto a sua
posio em um tomo?
Em 1927 O fsico alemo Werner Heisenberg postulou que impossvel saber
simultaneamente com exatido a posio e o momentum de uma partcula.
o produto das incertezas na posio e na velocidade de uma partcula era inversamente
proporcional a sua massa;

x.mv

h
4

em que x a incerteza na posio e v a incerteza na velocidade.

Por mais preciso que se saiba a posio de uma minscula partcula, como o eltron, menos
se sabe sobre sua velocidade.
vice-versa.
De acordo com Heinsenberg, o tomo no orbita em volta do ncleo com uma trajetria
definida, como afirmava Bohr.
De acordo com a fsica clssica, as partculas movem-se em um caminho determinado pela
velocidade da partcula, posio, e as foras agindo sobre ela
o futuro definido, previsvel
Por no podermos saber a posio e a velocidade de um eltron, no podemos prever o
caminho que ir seguir
o futuro indefinido, pode-se apenas prever a probabilidade.
O melhor que pode ser feito descrever a probabilidade de um eltron ser encontrado em
uma regio especfica utilizando funes estatsticas.

O MODELO QUNTICO DO TOMO

A aceitao da natureza dual da matria e da energia e o princpio da incerteza culminaram
com o surgimento do campo da mecnica quntica que examina a natureza ondulatria dos
objetos em escala atmica;
Em 1926, Erwin Schrdinger derivou uma equao que a base do modelo da mecnica
quntica para o tomo de hidrognio.

H = E

h2 d 2
d2
d2
+ V (x,y,z) (x,y,z) = E (x,y,z)

+
+

2
2
2
2

dy
dz
8 me dx

O modelo descreve um tomo que tem certas quantidades de energia permitidas devido s
frequncias permitidas ao eltron que se comporta como uma onda e no qual a sua posio
exata impossvel de se conhecer.
O eltron ocupa um espao tridimensional prximo ao ncleo e sofre variao na influencia

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contnua do ncleo.
A equao de Schrdinger incorpora tanto o comportamento corpuscular quanto o
comportamento ondulatrio em termos de funo de onda, a qual depende da localizao
espacial do sistema;
A funo de onda por si s no tem significado fsico,
2
O quadrado da funo de onda, , fornece
Energia
um mapa de distribuio de probabilidade Energia
(densidade de probabilidade) de uma
regio onde provavelmente o eltron se
Ns
encontra;
Para um eltron com uma dada energia, o
que pode ser feito descrever uma regio
no tomo de maior probabilidade de
encontr-lo chamada orbital.
Para um dado nvel de energia, pode-se
descrever a probabilidade com um
As funes de onda
diagrama de densidade eletrnica que
As probabilidades
representado por densidade de pontos.
Quanto maior for a densidade dos pontos, maior a probabilidade de se encontrar o eltron
naquela regio.
o A densidade eletrnica diminui com o aumento da distancia do ncleo ao longo de
uma linha r.

NMEROS QUNTICOS
Um orbital atmico especificado por trs nmeros qunticos.
o Um est relacionado com o tamanho do orbital, outro com a sua forma e o terceiro
com sua orientao espacial.
Os nmeros qunticos tem uma hierarquia onde o nmero quntico relacionado com o
tamanho limita o relacionado coma forma que limita o relacionado com a orientao.

O NMERO QUNTICO PRINCIPAL (n)

Indica a tamanho relativo do orbital e portanto a distancia relativa do ncleo em uma
distribuio radial;
Caracteriza a energia de um eltron em orbital em particular;
o Quanto maior o valor de n, maior a energia do nvel.
n pode ser um inteiro qualquer 1
Um eltron s teria energia E = 0 quando totalmente livre da interao do tomo;
o energias so definidas por valores negativos
Quanto maior o valor de n, maior o orbital;
medida que n fica maior, a diferena de energia entre os orbitais fica menor;
Para um eltron ocupando n =1 diz que o tomo se encontra em seu estado fundamental;
o Para eltrons ocupando os demais valores de n, diz que o tomo est em seu estado
excitado.

NUMERO QUNTICO DE MOMENTO ANGULAR (l)

O nmero quntico de momento angular (tambm chamado de azimutal) est relacionado
com a forma da nuvem eletrnica ao redor do ncleo (orbital);
O valor de l limitado pelo valor de n e pode assumir inteiros de zero a n 1;
cada valor de l representado por uma letra que se designar a forma do orbital
l pode assumir valores 0, 1, 2, 3, 4, 5
correspondendo as letras: s, p, d, f, g, h
o As letras s, p, d e f derivam dos nomes das linhas espectroscpicas : sharp, principal,
diffuse e fundamental.

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NMERO QUNTICO MAGNTICO (ml)
O nmero quntico magntico (ml) fornece informao com relao a orientao espacial dos
orbitais atmicos;
ml limitado por l, podendo assumir valores inteiros em um intervalo de -l a l (inclusive zero);
o l = 0 (s) => ml = 0 (um orbital);
o l = 1 (p) => ml = -1, 0, 1 (3 orbitais, 3 possveis orientaes);
o l = 2 (d) => ml = -2, -1, 0, 1, 2 (5 orbitais, 5 possveis orientaes);
o l = 3 (f) => ml = -3, -2, -1, 0, 1, 2, 3 (7 orbitais, 7 possveis orientaes);
Tabela - Valores permitidos de nmeros qunticos at n = 4

A FORMA DOS ORBITAIS ATMICOS

Cada subnvel de um tomo de H consiste de uma conjunto de orbitais com formas
caractersticas.
O ORBITAL s
Um orbital atmico no tem um formato definido pois a funo de onda se estende do
ncleo at o infinito
Um diagrama de superfcie limite que engloba cerca de 90% da densidade eletrnica total em
um orbital mostra que os orbitais s (l = 0) so esfricos.
O orbital 1s tem uma regio de mxima probabilidade prxima do ncleo;
medida que n aumenta, os orbitais s ficam maiores e aumenta o nmero de ns (regio no
2
espao onde a probabilidade de se encontrar um eltron zero ( = 0)

Cada orbital s tem (n 1) ns.

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OS ORBITAIS p
Um orbital p tem duas regies (lobos) de mxima probabilidade
separadas por um plano nodal no ncleo.
o O eltron tem igual probabilidade de ser encontrado em
ambos os lados;
Com base no diagrama de superfcie-limite dos orbitais pode se
imaginar dois lbulos opostamente situados em relao ao ncleo
na forma de halteres;
Quanto maior o valor de n, maior o tamanho do orbital p;
Ao contrrio do orbital s, cada orbital p tem uma orientao
especfica no espao.
o px, py e pz (mutuamente perpendiculares) correspondendo
aos possveis valores de ml;
o Os trs orbitais p so idnticos em tamanho, forma e
energia;

OS ORBITAIS d
Um orbital com l = 2 chamado de orbital d.
Existem cinco possveis orientaes para os orbitais d.
Trs dos orbitais d encontram-se nos planos xy, xz e yz mutuamente perpendiculares com
seus lobos entre os eixos;
O quarto orbital encontra-se no plano xy, com os lobos ao longo dos eixos;
O quinto, tem um formato diferente, com dois lobos maiores ao longo do eixo z e um toride
no centro;
Um eltron associado ao orbital d tem igual probabilidade de ser encontrado em qualquer dos
lobos dos cinco orbitais.

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OS ORBITAIS f
Existem sete orbitais f (l = 3), cada um com uma forma multilobal complexa;

O SPIN ELETRNICO (ms)

Stern e Gerlach mostram que um feixe de tomos de prata pode ser desdobrado em dois por
um campo magntico externo;
O experimento mostrou que os eltrons giram ao redor do seu
prprio eixo gerando um campo magntico;
Se houver um nmero par de eltrons, metade apontar para o
norte e a outra metade para o sul;
o nmero quntico de spin, ms, descreve como um eltrons gira
ao redor do seu prprio eixo e assume valores de
spin up (horrio) ou spin down (anti-horrio);
Os spins devem se emparelhar para se anularem em um
orbital.

CONFIGURAO ELETRNICA
A funo de onda para um tomo simultaneamente depende de (descreve) todos os eltrons
no tomo.
a equao de Schrdinger muito mais complicado para tomos com mais de um eltron do
que para uma espcie com apenas um eltron e uma soluo explcita para esta equao
no possvel, mesmo para o hlio, e muito menos para tomos mais complicados. Devese, portanto, depender de aproximaes para as solues da equao de Schrdinger para
muitos eltrons. Uma aproximao comum e til a aproximao orbital.
O Nesta aproximao, a nuvem de eltrons de um tomo considerado como a
sobreposio de orbitais decorrente dos eltrons individuais,
Os orbitais assemelham-se aos orbitais atmicos do tomo de hidrognio
(para os quais so conhecidas solues exatas).
Cada eltron descrito pelas mesmas combinaes permitidos de nmeros qunticos (n, l,
ml e ms) que foram utilizadas para o tomo de hidrognio;
O Alterando apenas a ordem de energias dos orbitais;
No tomo de hidrognio, a energia do eltron depende apenas do seu nmero quntico
principal n.
Para tomo multieletrnicos, a energia dos subnveis se desdobram devido a repulso eltron

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- eltron;
Para tomos polieletrnicos os nveis 3d e 4s encontram-se muito prximos;
A energia total do tomo no depende apenas do somatrio das energias dos orbitais mas
tambm da energia de repulso entre os eltrons que se encontram nesses orbitais;
A energia de um tomo ser menor quando o subnvel 4s for preenchido antes do 3d;
o Estado fundamental
Ao descrever a configurao eletrnica do estado
fundamental utiliza-se o princpio de Aufbau;
o Aufbau do alemo que quer dizer construir;
1. Eltrons so atribudos em ordem crescente dos
valores de n + l;
2. Para subnveis com o mesmo valor de (n + l), eltrons
so atribudos primeiro ao subnvel com menor valor
de n;
Por exemplo, o subnvel 2s tem (n + l = 2) e o subnvel
2p tem (n + l = 3), logo o subnvel 2s ser preenchido
antes do 2p (regra 1);
A regra prever que o subnvel 4s (n + l = 4) ser
preenchido antes do subnvel 3d (n + l = 5)
A regra tambm estabelece que o subnvel 2p (n + l =
3) ser preenchido antes do subnivel 3s (n + l = 3)
pois 2p tem menor valor de n (regra 2);
As configuraes eletrnicas de baixa energia total
observadas nem sempre correspondem aos valores
previstos pelo princpio de Aufbau.
o H uma srie de excees, especialmente para os metais de transio;
As estruturas eletrnicas de tomos so regidas pelo Princpio de Excluso de Pauli:
Dois eltrons em um tomo no podem ter o mesmo conjunto de 4 nmeros qunticos;
Nenhum orbital pode ter mais do que dois eltrons, e estes devem ter spins oposto;

Conhecendo o nmero de orbitais em um subnvel pode-se estipular o nmero mximo de

eltrons permitido em cada camada eletrnica.
Nvel

No. de subnvels por nvel

No. de orbitais, n2

No. mx de eltrons, 2n2

REGRA DE HUND
Existem diferentes maneiras de distribuir dois eltrons entre 3 orbitais;
Nenhuma delas deve violar o princpio de excluso de Pauli;
Frederick Hund estabelece que o arranjo mais estvel dos eltrons ser aquele que contiver o
maior nmero de spins paralelos (desemparelhados);
o Eltrons ocuparam todos os orbitais de um dado subnvel antes de comearem a se
emparelhar.
o Os eltrons desemparelhados tem spins paralelos.
Isto justificado pela a repulso mnima gerada quando eltrons ocupam orbitais diferentes;
Ex:

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Uma consequncia da regra de Hund e do princpio de excluso de Pauli so as propriedade

magnticas dos tomos;
As substncias paramagnticas so aquelas que apresentam spins desemparelhados e so
atradas por um im;
As substncias diamagnticas so aquelas que apresentam todos os spins emparelhados,
ou antiparalelos entre si e so fracamente repelidas por um im.

O DIAGRAMA DE LINUS PAULING (ORDEM DE PREENCHIMENTO DOS ORBITAIS)

CONFIGURAES ELETRNICAS ANMALAS

As configuraes eletrnicas de alguns elementos parecem violar as regras de
preenchimento;
Configurao
esperada
24
29

Configurao
real

27Cr = 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d4

Cr

[Ar] 4s1 3d5

Cu
29Cu = 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d9

[Ar] 4s1 3d10

Estas configuraes ocorrem como consequncia da proximidade entre as energias dos

orbitais 3d e 4s;
Ocorre geralmente quando existem eltrons suficientes para que os orbitais degenerados
tornem-se semipreenchidos (Cr) ou totalmente preenchidos (Cu).