Equilbrio qumico

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Um equilbrio qumico a situao em que a proporo entre as quantidades de reagentes e

produtos em uma reao qumica se mantm constante ao longo do tempo. Foi estudado pela
primeira vez pelo qumico francs Claude Louis Berthollet em seu livro Essai de statique
chimique de 1803.[1]
Teoricamente, toda a reao qumica ocorre nos dois sentidos: de reagentes se transformando em
produtos e de produtos se transformando de volta em reagentes. Contudo, em certas reaes, como
a decombusto, virtualmente 100% dos reagentes so convertidos em produtos, e no se observa o
contrrio ocorrer (ou pelo menos no em escala mensurvel); tais reaes so chamadas
de irreversveis. H tambm uma srie de reaes nas quais logo que certa quantidade de
produto(s) formada, este(s) torna(m) a dar origem ao(s) reagente(s); essas reaes possuem o
nome de reversveis. O conceito de equilbrio qumico praticamente restringe-se s reaes
reversveis.
ndice
[esconder]

1 Reversibilidade de reaes qumicas

2 Constante de equilbrio

2.1 As leis de Guldberg-Waage e de Avogrado

2.2 Constante para a soma de reaes

2.3 Relao entre a velocidade da reao e a constante de equilbrio

3 Equilbrio heterogneo

4 Equilbrio gasoso

4.1 Adio ou remoo de reagentes (No serve para slidos)

4.2 Compresso

4.3 Temperatura

4.4 Catalisador

4.5 Relao entre as constantes Kp e Kc

Conceitos em
Equilbrio qumico
Constante de acidez
Soluo tampo

5 Aplicaes
Constante de dissociao

6 Referncia

Estabilidade qumica
Coeficiente de partio
Constante de equilbrio
Extrao lquido-lquido
Diagrama de fases
Regras das fases de Gibb
Coeficiente de reao
Equilbrio de solubilidade
Solubilidade molar
Constante de estabilidade
Constante de estabilidade para
complexos
Equilbrio termodinmico
Estgio de equilbrio
Equilbrio vapor-lquido

Reversibilidade de reaes qumicas

Um exemplo de reao reversvel a da produo da amnia (NH3), a partir do
gs hidrognio (H2) e do gs nitrognio (N2) que faz parte do Processo de Haber:

N2(g) + 3H2(g)

2NH3(g)

Note-se que a seta dupla ( ) significa que a reao ocorre nos dois sentidos, e que o
subscrito (g) indica que a substncia se encontra na fase gasosa.
Nesta reao, quando as molculas de nitrognio e as de hidrognio colidem entre si h uma
certa chance da reao entre elas ocorrer, assim como quando molculas de amnia colidem
entre si h uma certa chance de elas se dissociarem e de se reorganizarem em H 2 e N2.

No incio do processo, quando h apenas uma mistura de hidrognio e nitrognio, as chances

das molculas dos reagentes (H2 e N2) colidirem umas com as outras a mxima de toda a
reao, o que far com que a taxa (ou velocidade) com que a reao ocorre tambm o seja.
Porm medida com que a reao se processa o nmero de molculas de hidrognio e de
nitrognio diminui, reduzindo dessa forma as chances de elas colidirem entre si e,
consequentemente, a velocidade desse sentido da reao. Por outro lado, com o avanar da
reao, o nmero de molculas de amnia vai aumentando, o que faz com que cresam as
chances de elas colidirem e de se voltar a formar hidrognio e nitrognio, elevando assim a
velocidade desse sentido da reao. Por fim chegar um momento em que tanto a velocidade
de um dos sentidos quanto a do outro sero idnticas, nesse ponto nenhuma das velocidades
variar mais (se forem mantidas as condies do sistema onde a reao se processa) e ter-se atingido o equilbrio qumico, conforme ilustrado nas figuras abaixo:

Velocidade das reaes direta e inversa em funo do Concentrao das substncias envolvidas em funo
tempo

do tempo

Um raciocnio similar, em princpio, pode ser aplicado para qualquer equilbrio.

Deve-se salientar que quando uma reao atinge o equilbrio ela no para. Ela continua se
processando, porm tanto a reao direta como a inversa ocorrem mesma velocidade, e
desse jeito a proporo entre os reagentes e os produtos no varia . Por outras palavras,
estamos na presena de um equilbrio dinmico (e no de um equilbrio esttico).
[editar]Constante

de equilbrio

Ver artigo principal: Constante de equilbrio

"Por exemplo, a constante dessa reao na temperatura de 1000 K 0,0413, note que a
constante ADIMENSIONAL*."

Referncia: Atkins, Peter e Jones, Loretta - Princpios de Qumica 3 Edio

Uma vez atingido o equilbrio a proporo entre os reagentes e os produtos no

necessariamente de 1:1 (l-se um para um). Essa proporo descrita por meio de uma
relao matemtica, mostrada a seguir:
Dada a reao genrica:

aA + bB

yY + zZ ,

onde A, B, Y e Z representam as espcies qumicas envolvidas e a, b, y e z os seus

respectivos coeficientes estequiomtricos. A frmula que descreve a proporo no equilbrio
entre as espcies envolvidas :

Os colchetes representam o valor da concentrao (normalmente em mol/L) da espcie que

est simbolizada dentro dele ([A] = concentrao da espcie A, e assim por diante).
uma
grandeza chamada de constante de equilbrio da reao. Cada reao de equilbrio possui a
sua constante, a qual sempre possui o mesmo valor para uma mesma temperatura. De um
modo geral, a constante de equilbrio de uma reao qualquer calculada dividindo-se
a multiplicao das concentraes dos produtos (cada uma elevada ao seu respectivo
coeficiente estequiomtrico) pela multiplicao das concentraes dos reagentes (cada uma
elevada ao seu relativo coeficiente estequiomtrico).
Um exemplo disso a formao do trixido de enxofre (SO 3) a partir do gs oxignio (O2) e
do dixido de enxofre (SO2(g)) uma etapa do processo de fabricao do cido sulfrico:

2 SO2(g) + O2(g)

2 SO3(g)

A constante de equilbrio desta reao dada por:

possvel determinar experimentalmente o valor da constante de equilbrio para uma dada

temperatura. Por exemplo, a constante dessa reao na temperatura de 1000 K 0,0413. A
partir dela, dada uma certa quantidade conhecida de produtos adicionados inicialmente em um
sistema nessa temperatura, possvel calcular por meio da frmula da constante qual ser a
concentrao de todas as substncias quando o equilbrio for atingido. importante notar que,
Kc para uma equao qumica S depende da temperatura, no alterado por catalisador e
mede a espontaneidade da reao direta, a partir da condio padro ( 1 mol/l ou 1 atm )
Utilizando a relao:
, onde G a energia livre de Gibbs, T a temperatura
absoluta e S e a variao da entropia.
Podemos coloc-la da seguinte forma:
(I)
E sabendo que:

( possvel por ser funo de estado )

(II)

, onde U e a energia interna, P a presso e V o volume.

Derivando (I) temos:

(III),
Sabendo que:
(IV)
Tendo que:
(V)
Inserindo (IV) e (V) em (III)
, onde TdS = 0 pois,
Para P e T constantes temos:
, onde PdV = 0
Integrando a equao de G ( G padro ) a G e de P
( "P zero" = P padro ) temos :

, onde n o n
de moles, R a constante universal dos gases.

Onde P = 1 atm, note que daqui fica extremamente

claro que o K adimensional, pois P/P
adimensional.
Chegamos:
(VI) , onde lnP o logaritmo de base e de P.
Agora tendo uma reao:

aA + bB cC + dD ( Reao direta
)

cC + dD aA + bB ( Reao
inversa )
G = Gp - Gr, onde Gp = Energia
dos produtos e Gr dos reagentes.

Colocando (VI) nessa equao, conclui - se:

Onde X = A multiplicao das presses parciais dos produtos elevado a seus respectivos
coeficientes estequiomtricos e Y idem para os reagentes.
, onde Q o quociente da reao.
Para o equilbrio temos que K = Q e G = 0*

G = 0 pois a reao direta e inversa no so espontneas, portanto possvel afirmar

que o equilbrio foi atingido!

Temos por fim:

, concluindo:

Note que aqui fica mais claro ainda que o K adimensional e que o K de uma
reao elementar o mesmo, caso a reao no seja elementar, por causa da
funo de estado, onde Gf = Gi, logo K no depende do caminho percorrido, s
dependendo a temperatura. Note tambm que K mede a espontaneidade a partir
da condio padro.
[editar]As

leis de Guldberg-Waage e de Avogrado

possvel demonstrar a lei de Guldberg-Waage e a Lei de Avogrado.

Logo V1 = V2, onde V1 = Velocidade da reao direta e V2 da inversa ( Lei de

Guldberg - Waage )
E para Lei de Avogrado temos:

E logo

Onde:
e(TS/RT) = A1,2 e Hp,r a entalpia dos produtos que a Ea, energia de
ativao, logo temos que:

K = A.e(-Ea/RT) - Lei de Avogrado.

Constante para a soma de reaes

Se uma reao qumica pode ser expressa pela soma de duas ou mais reaes (ou etapas
individuais), ento a constante de equilbrio da reao global ser a multiplicao das
constantes de cada uma das reaes individuais.

2P(g) + 3Cl2(g)

2PCl3(g)

PCl3(g) + Cl2(g)

PCl5(g)

2P(g) + 5Cl2(g)

2PCl5(g)

Neste caso, a terceira reao igual soma da primeira mais duas vezes a segunda:

2P(g) + 3Cl2(g)

2PCl3(g)

PCl3(g) + Cl2(g)

PCl5(g)

PCl3(g) + Cl2(g)

PCl5(g)

2P(g) + 5Cl2(g)

2PCl5(g)

E a sua constante de equilbrio pode ser expressa por:

Pode se perceber que caso uma reao aparea duas ou mais vezes na soma, ela aparece
esse mesmo nmero de vezes na multiplicao.
[editar]Relao

entre a velocidade da reao e a constante de

equilbrio
Conforme j mencionado, no equilbrio a velocidade tanto da reao inversa quanto a da direta
so iguais. Por sua vez, a velocidade de uma reao depende de uma outra constante
chamada de constante de velocidade (simbolizada aqui por ); e possvel encontrar uma
relao entre as constantes de velocidade das reaes direta e indireta, e a constante de
equilbrio.
Para demonstrar isso, considere-se o seguinte equilbrio genrico (supondo que as suas
reaes ocorram cada qual em uma nica etapa):

2A

X+Y

Agora vejamos as duas reaes que ocorrem nele, juntamente com a expresso de suas
respectivas velocidades ( ):
2A X + Y
X + Y 2A

importante frisar que o expoente que eleva as concentraes das espcies na frmula da
velocidade no necessariamente igual ao respectivo coeficiente estequiomtrico da espcie
na reao, contudo o expoente certamente ser assim se a reao se processar em uma nica
etapa (conforme se est considerando nessa situao).
Uma vez que as velocidades de ambas as reaes so idnticas no equilbrio, pode-se iguallas:

Rearranjando a equao, tem-se:

Observemos que a expresso do membro esquerdo idntica frmula do equilbrio dessa

reao. Ento podemos escrever:

Esta relao vlida para qualquer equilbrio cujas reaes ocorram em uma nica etapa, o
que pode ser facilmente constatado por essa mesma deduo para outros equilbrios.
No caso de as reaes se processarem em mais de uma etapa, basta lembrar que a reao
global nada mais que a soma das reaes de cada etapa. Para cada uma das etapas podese fazer essa mesma deduo, e ento somar cada reao (o que significa multiplicar as suas
constantes). Dessa forma teremos para uma reao de mltiplas etapas:

Sendo

e assim por diante as constantes de velocidades de cada etapa.

Equilbrio heterogneo
Quando todas as substncias envolvidas no equilbrio se encontram no mesmo estado
fsico diz-se que temos um equilbrio homogneo, que o caso de todos os equilbrios
apresentados aqui at ento. Analogamente, os equilbrios onde esto envolvidas mais de uma
fase so chamados de equilbrios heterogneos, como o seguinte:

Ni(s) + 4CO(g)

Ni(CO)4(g)

Note-se que o subscrito (s) significa que a espcie se encontra no estado slido. Equilbrios
heterogneos, como este, frequentemente apresentam ao menos um slido puro ou
um lquido puro.
Na expresso da constante de equilbrio temos as concentraes das espcies envolvidas. A
concentrao pode ser calculada dividindo-se o nmero de mols da substncia pelo volume
que ela ocupa. O nmero de mols representa a quantidade de matria e, por isso, ele
proporcional a massa; assim o nmero de mols dividido pelo volume proporcional massa
dividida pelo volume.

A densidade de algo justamente calculada dividindo-se a sua massa pelo seu volume
ocupado. No caso de uma substncia pura, toda a sua massa corresponde de uma nica
substncia, e assim a sua "concentrao" do seu nmero de mols dividido pelo volume
proporcional a sua densidade (massa dividida pelo volume).
A densidade de uma dada substncia em dadas condies uma propriedade intensiva, ou
seja, a mesma independentemente do quanto dessa substncia houver. Dessa forma podese concluir que a concentrao de um slido ou um lquido puro (que so virtualmente
incompressveis) a mesma independentemente de quanto houver deles (j um gs, que pode
ser comprimido sem dificuldade, tem a sua concentrao variada facilmente). Por essa razo
se simplifica as expresses das constantes de equilbrio omitindo-se a concentrao de slidos
e lquidos puros.
Com isso, a expresso para a constante do ltimo equilbrio apresentado fica:

[editar]Equilbrio

gasoso

Pela equao dos gases perfeitos tem-se que para cada gs de uma mistura gasosa:
,
onde
a presso parcial de um gs qualquer (ou seja, a presso que ele teria caso
estivesse apenas ele no recipiente),
o volume ocupado pela mistura,
o nmero de
mols do gs,
a constante dos gases perfeitos, e
a temperatura em kelvin.
Rearranjando a equao, teremos:

O membro esquerdo (
/ ) a frmula para o clculo da concentrao molar do gs. A
constante
sempre a mesma e a temperatura
no varia em um sistema que permanece
em equilbrio qumico, assim o nico fator que pode variar na equao em um equilbrio a
presso parcial
. Dessa forma pode-se dizer que a concentrao do gs proporcional
sua presso parcial.
Com base nisso, tambm possvel escrever a frmula da constante de equilbrio usando-se
as presses parciais dos gases envolvidos, no lugar de suas concentraes. Por exemplo:

H2(g) + I2(g)

2HI(g)

Observe-se que agora a constante de equilbrio est representada por

, em vez de
(quando o clculo foi feito usando-se as concentraes dos gases). Essas duas constantes
para um mesmo caso possuem valores diferentes uma da outra, ento importante especificar
qual das duas se est usando quando se est lidando com um equilbrio.
[editar]Adio

ou remoo de reagentes (No serve para slidos)

Ao se alterar a quantidade de uma substncia, tambm se est mexendo na velocidade em que

a reao se processa (pois se estar mudando as chances de as substncias reagirem entre
si). Dessa forma, a velocidade das reaes direta e inversa deixa de ser igual: se uma
substncia foi retirada de uma das reaes, essa passar a ser mais lenta; e, analogamente,
ela passar a ser mais rpida se uma substncia for adicionada a ela. Assim ocorre que se algo
for acrescentado, o equilbrio tende a reduzir a quantidade dessa substncia e vice-versa.
Tal resposta do equilbrio pode ser sumarizada pelo assim chamado Princpio de Le Chatelier:

Quando uma pertubao externa aplicada a um sistema em equilbrio

dinmico, o equilbrio tende a se ajustar para diminuir o efeito da pertubao.

medida que as reaes se processam, as suas velocidades vo se aproximando at que se

igualem e assim atingido novamente o equilbrio. A constante do equilbrio ser a mesma da
de antes de se adicionar ou remover substncias.
[editar]Compresso
Um equilbrio gasoso pode ser afetado pela compresso. De acordo com o princpio de Le
Chatelier, com o aumento da presso o equilbrio tende a se deslocar no sentido de diminuir
essa presso, o que significa favorecer a reao que resulte no menor nmero de molculas no
estado gasoso. Nesse caso, a o valor da constante de equilbrio tambm no alterado.
Para se observar tal efeito, considere-se esse equilbrio:

N2O4(g)

2NO2(g)

As concentraes podem ser escritas como o seu nmero de mols dividido pelo volume (
), ento teremos:

Se o valor de
(volume) diminuir, preciso que o nmero de mols do N2O4 aumente para que
o valor da constante de equilbrio permanea o mesmo. Na reao, esse reagente
representava metade do nmero de molculas do produto. O mesmo raciocnio pode ser
aplicado em qualquer equilbrio gasoso.
[editar]Temperatura
encontrado experimentalmente que a formao de produtos de uma reao exotrmica (isto
, que liberta energia) favorecida com a diminuio da temperatura, ao passo que a formao
de produtos em uma reao endotrmica (isto , que absorve energia) favorecida com o
aumento da temperatura.
Em um equilbrio, se uma reao endotrmica a outra necessariamente exotrmica, e viceversa. Aumentar ou diminuir a temperatura far com que a velocidade de uma das reaes
aumente e a da outra diminua. As velocidades das reaes se igualaro novamente depois de
um tempo; porm nesse caso como temos o favorecimento e o desfavorecimento da formao
de certas substncias, a constante de equilbrio nessa nova temperatura no ser mais a
mesma da temperatura anterior.
[editar]Catalisador
A adio de um catalisador direciona a reao para um novo mecanismo, o qual mais rpido
do que o sem a catlise. Contudo, o catalisador no afeta o valor da constante de equilbrio, ele
apenas faz com que o equilbrio seja atingido em um tempo menor, conforme mostrado na
figura a seguir:

Curvas tracejadas: com catalisador

Curvas cheias: sem catalisador

Ateno: O equilbrio no deslocado com a presena do catalisador.

[editar]Relao

entre as constantes Kp e Kc

Existe uma relao matemtica entre as constantes de equilbrio em funo da

concentrao Kc e em funo da presso parcial Kp, baseada na equao de Clapeyron:

em que: R a constante universal dos gases, T a temperatura absoluta e n a diferena

entre a soma dos coeficientes inteiros dos produtos gasosos e a soma dos coeficientes inteiros
dos reagentes gasosos. Por exemplo, no equilbrio:

aA(g) + bB(g) + cC(s)

yY(g) + zZ(g)

n = (y + z) - (a + b)
Essa expresso matemtica apresenta uma limitao, no admitindo a presena de um ou
mais lquidos na reao em questo. Isso no significa que a reao no apresente Kp e Kc,
significa apenas que a expresso invlida para esse caso.
[editar]Aplicaes
Dada a constante de equilbrio, possvel saber em qual direo a reao vai ocorrer
preferencialmente no incio quando misturamos certas quantidades de substncias que estaro
em equilbrio entre si.
Para isso basta calcular o quociente de reao para o incio da mistura. Sua expresso
exatamente a mesma que a da constante de equilbrio, o que muda que nesse caso usamos
as concentraes ou as presses parciais de um dado instante da reao (no
necessariamente no equilbrio).
Se o quociente de reao for maior que a constante de equilbrio, isso significa que a
quantidade de produtos alta demais e, pelo princpio de Le Chatelier, a reao vai se

processar preferencialmente no sentido de consumir os produtos. Analogamente, se o

quociente de reao for menor que a constante de equilbrio, a reao vai se processar
preferencialmente do sentido de consumir os reagentes.
Sabendo-se disso, tambm possvel favorecer a formao de um produto de interesse o
removendo em uma certa taxa ao longo do processo (pois assim o equilbrio ser deslocado a
favor da formao desse produto).

Equilibrio Quimico
Papel queimado: reao irreversvel.

As reaes qumicas podem ocorrer de vrias maneiras, em alguns casos elas ocorrem de
forma completa, ou seja, os reagentes so consumidos durante o processo. Por exemplo,
quando queimamos uma folha de papel essa passa a no existir mais, de forma que
impossvel recuperar sua forma original. Esse tipo de reao se classifica como
irreversvel.
Em contrapartida, existem as reaes reversveis, onde os produtos podem se converter
forma inicial, elas podem ocorrer em processos qumicos e fsicos e so identificadas pela
seta dupla:

Se voc colocar gua lquida em um recipiente fechado vai ter uma reao reversvel
atravs da equao:

H2O (l)

H2O (v)

As molculas de gua no estado lquido passam para o estado de vapor continuamente, e

ao mesmo tempo a gua evaporada retorna para o estado inicial (lquido). Quando a
velocidade de vaporizao se iguala de condensao, o sistema entra em equilbrio.
A quantidade de espcies participantes no precisa ser igual em uma reao para esta
atingir o equilbrio, basta que se mantenham constantes. Assim sendo, no importa a
quantidade de gua lquida e vapor, o importante que o recipiente se mantenha fechado
para que as molculas no escapem para o meio externo.
O Equilbrio qumico em uma reao surge desta propriedade, a de manter os reagentes
numa constante transformao.

http://www.brasilescola.com/quimica/equilibrio-quimico.htm

EQUILBRIO QUMICO
A maior parte das reaes qumicas terminam quando termina a quantidade de regentes. Alguns
processos no se completam. O fato disto ocorrer pode ser explicado pela reversibilidade da
reao. Aps formar os produtos, estes produtos voltam a formar os reagentes originais. Se certas
modificaes no forem modificadas, essas reaes no chegaro ao final. Elas tendem a atinir
o equilbrio
qumico.
O equilbrio qumico representado por setas inversas:

REAES REVERSVEIS
Seja a reao genrica:

Onde:

V1 e V2 so as velocidades

No momento do equilbrio, as concentraes [A], [B], [C], [D] so constantes, mas no

necessariamente iguais.
Reao Reversvel = aquela que ocorre simultaneamente nos dois sentidos. Ao mesmo tempo,
os reagentes se transformam em produtos e os produtos se transformam em reagentes.
No grfico abaixo, os regentes so representados por B e os produtos por A.

Fonte: http://curriculodequimica.blogspot.com/2009_05_01_archive.html

Fonte: cesarmauriciosantos-fisqui.blogspot.com/2008
No incio da reao, h uma grande quantidade de reagentes. medida que o tempo vai
passando, essa quantidade vai diminuindo e a velocidade tambm. Enquanto isso, no incio da
reao, no h produtos, a quantidade zero. Ao decorrer da reao, os produtos vo sendo
formados e a velocidade inicial zero e vai aumentando at igualar com a velocidade dos
reagentes. Neste momento, as velocidades permanecero iguais e constantes. As concentraes
tambm sero constantes. Quando as velocidades dos produtos e dos reagentes chegam neste
ponto, dizemos que a reao est em equilbrio.
Classificao do Equilbrio
Pode-se classificar os equilbrios em funo das fases das substncias envolvidas na reao
qumica.
Equilbrio Homogneo
aquele onde todas as substncias esto na mesma fase (estado fsico). Geralmente, ocorrem em
sistemas gasosos e aquosos.
Exemplos:

Equilbrio Heterogneo
aquele onde as substncias esto em fases diferentes. Geralmente, envolvem substncias
slidas e lquidas.

Exemplos:

CONSTANTE DE EQUILBRIO ( Kc )
Observe a seguinte reao qumica,
Sendo a reao direta 1 e a reao inversa 2.

De acordo com a lei cintica ou lei da velocidade:

No instante do equilbrio:

Isolando K :
A diviso de duas constantes, em matemtica origina uma terceira constante:

KC = constante de equilbrio em funo das concentraes

Ento:
Conhecendo-se o valor das concentraes das substncias no momento do equilquio, pode-se
calcular a constante KC. A constante de equilbrio no possui unidade, adimensional.
A constante de equilbrio KC dada pela razo (diviso) das concentraes dos produtos pela
concentrao dos reagentes da reao direta, elevados a expoentes iguais aos seus coeficientes
estequiomtricos da reao qumica.

Esta frmula representa a Lei da ao das massas ou a Lei de Guldberg-Waage.

Propriedades das Constantes

possvel, a partir das constantes de equilbrio da reao direta, obter a constante de equilbrio da
reao inversa. Tambm podemos multiplicar as constantes.
Reao Inversa
Seja a reao qumica:

Exemplo:

A sua reao inversa ser:

Adio de uma Reao

Se duas reaes so adicionadas, o novo KC ser o produto das constantes originais.

Multiplicao de uma Reao

Se duas reaes so multiplicadas por um determinado nmero, a sua nova KC ser elevada
este valor.
Veja o modelo:

Diviso de uma Reao

Se duas reaes so divididas por um determinada nmero, a sua nova KC ser a sua raz.
Veja o modelo:

Reao com Substncia Pura Lquida ou Slida

As substncias puras lquidas e slidas possuem concentrao constante, onde o valor est
incorporado ao da constante KC. Por este motivo, nas expresses de constante de equilbrio, no
se coloca as suas concentraes no clculo da KC.
Exemplo:

Constante de Equilbrio em Funo das Presses Parciais(Kp )

Se uma determinada reao qumica apresentar substncias no estado gasoso, a constante de
equilbrio
pode
ser
dada
em
funo
das
suas
presses
parciais.
Exemplo:

Para o clculo da presso parcial, utiliza-se o conceito

Calcula-se a frao molar e em seguida, a presso parcial do gs.
Exemplo:

de

frao

molar

(x).

mols

de

PCl5(g)

so

colocados

em

um

recipiente,

atingindo

seguinte

equilbrio:

No momento do equilbrio, 60% do reagente sofre dissociao. Sabendo que a presso total do
sistema 4,8atm, calcule o valor de KP:
1) calcular a quantidade de mols, sendo 60%:

2) montar a tabela do equilbrio qumico:

incio
reagiu/formou
equilbrio

PCl5

PCl3

Cl2

1,8

1,8

1,8

3 -1,8=1,2

1,8

1,8

3) calcular as fraes molares:

nT = nmero total de mols

4) calcular a presso parcial dos gases:

O somatrio das presses parciais deve ser igual presso total:

Ou seja:
5) calcular a KP :

DESLOCAMENTO DE EQUILBRIO QUMICO

Para que um sistema esteja em equilbrio qumico, a velocidade da reao direta deve ser igual a
velocidade da reao inversa. As condies que envolvem estas reao no devem ser
modificiadas. Caso isso ocorra, haver uma alterao no equilbrio. Estas modificaes podem ser:
concentrao
de
reagentes
e
produtos
presso
temperatura
- presena de catalisador
Estas modificaes podem beneficiar a reao em um dos sentidos (direto ou inverso). Chamamos
estas perturbaes de deslocamento do equilbrio.
Deslocamento do Equilbrio toda e qualquer alterao da velocidade da reao direta ou da
reao inversa, causando modificaes nas concentraes das substncias e levando o sistema a
um novo estado de equilbrio qumico.
Quando a velocidade da reao direta aumenta porque o equilbrio est se deslocando para
a direita.
Quando a velocidade da reao inversa aumenta porque o equilbrio est se deslocando para
a esquerda.
Princpio de Le Chatelier
O estudo dos deslocamentos de equilbrio foi desenvolvido pelo qumico francs Le Chatelier.

possvel prever o que acontece com a reao, de acordo com a alterao que feita.
Enunciado de Le Chatelier:
Quando um fator externo age sobre um sistema em equilbrio, este se desloca, procurando
minimizar a ao do fator aplicado.

Influncia da Concentrao
Um aumento em qualquer das concentraes resulta em um deslocamento de equilbrio para o
outro
lado.
A retirada de alguma substncia provoca o deslocamento para o seu lado.
Durante as modificaes, os valores de todas as concentraes so alteradas, porm o valor de KC
mantm-se o mesmo.
Sendo:

Se aumenta a concentrao de reagente, a reao precisa produzir mais quantidade de produto,

por
isso
desloca-se
para
a
direita.
Se diminui a concentrao de reagente, a reao precisa produzir mais quantidade do prprio
reagente,
por
isso
desloca-se
para
a
esquerda.
Se aumenta a concentrao de produto, a reao precisa produzir mais quantidade de reagente,
por
isso
desloca-se
para
a
esquerda.
Se diminui a concentrao de produto, a reao precisa produzir mais quantidade do prprio
produto, por isso desloca-se para a direita.

Influncia da Presso
A
presso
de
um
gs
est
associada
ao
volume
deste
gs.
O aumento da presso beneficia a reao com menor volume e a diminuio da presso beneficia
a reao com maior volume.
Aumento
do
volume
Diminuio do volume do gs = CONTRAO

do

gs

EXPANSO

Seja a reao qumica:

O volume ocupado por regentes e produtos, obedece proporo estequiomtrica. Neste caso, o
produto possui menor volume. Com um aumento da presso, o equilbrio ser deslocado para o
sentido dos produtos, sentido direito, porque tem menor volume.
Aumento
da
presso
=
EQ
para
Diminuio da presso = EQ para lado com maior volume
Para estas alteraes, no h modificao no valor da KC.
Influncia na Temperatura
a nica alterao que pode modificar o valor da KC.

lado

com

menor

volume

O
aumento
da
temperatura
beneficia
A diminuio da temperatura beneficia a reao exotrmica.

reao

endotrmica.

Influncia da Presena de Catalisador

A presena de um catalisador (substncia qumica que acelera a reao qumica) no altera o valor
da KC. O catalisador promove a diminuio do momento do equilbrio. Altera tanto na reao
direta como na reao inversa.
Resumo de Deslocamento de Equilbrio Qumico
Perturbao Externa

Deslocamento do Equilbrio

Alterao de Kc
ou Kp

Adio de um participante

No sentido oposto ao do participante

No

Retirada de um participante

No sentido do participante

No

Aumento da presso total

No sentido do menor volume

No

Diminuio da presso total

No sentido do maior volume

No

Aumento da temperatura

No sentido endotrmico

Sim

Diminuio de temperatura

No sentido exotrmico

Sim

Presena de catalisador

No

No

Equilbrio Qumico 2
Constante de Acidez (Ka) e Constante de Basicidade (Kb)
Quando um cido entra em contato com gua dizemos que ocorreu uma ionizao. Para as bases,
utilizamos o termo dissociao. Veja o que acontece quando cido clordrico adicionado em
gua:

sua

constante

de

equilbrio

dada

por:

Observe que a substncia lquida gua no deve participar da constante de equilbrio porque a sua
concentrao constante. Ento se a concentrao de gua for multiplicada por KC, teremos o
aparecimento
de
uma
nova
constante,
a constante
de
acidez,
Ka.

A constante de acidez indica a fora do cido. Quanto menor o valor do Ka, mais fraco o cido.
Menos ionizado este cido. Utiliza-se esta constante para os cidos fracos. cidos fortes no tem
Ka , j que dissociam completamente e no apresentam equilbrio (reao direta e inversa).
A constante de acidez est ligada ao grau de ionizao de um cido.
Quanto maior o Ka , maior o grau de ionizao,
Quanto menor o Ka , menor o grau de ionizao, portanto, cido fraco.

portanto,

cido

Observe a tabela de cidos com diferentes valores de Ka e sua fora cida:

CIDOS

Ka (25C)

FORA CIDA

forte.

HClO4

10+10

Muito Forte

HCl

10+7

Muito Forte

H2SO4

10+3

Forte

H2SO3

1,5.10-2

Forte

H3PO4

7,6.10-3

Fraco

HNO2

4,3.10-4

Fraco

HF

3,5.10-4

Fraco

CH3COOH

1,8.10-5

Fraco

H2CO3

4,3.10-7

Fraco

H2S

1,3.10-7

Fraco

HCN

4,9.10-10

Muito Fraco

Podemos utilizar, tambm para demonstrar o valor da constante de acidez, a constante de

ionizao, Ki.
A constante de basicidade dada por Kb, e indica a fora da base e o seu grau de dissociao.
semelhente ao Ka, porm agora, refere-se s bases.

EFEITO DO ON COMUM
Em um equilbrio de ons, a adio de espcies qumicas pode contemplar ons que j existam no sistema ou
no. Se o on adicionado j existe no equilbrio (on comum), seu comportamento ser como na adio de
qualquer substncia que j existe na reao. Se for adicionada alguma espcie que no possui no sistema e
ela reagir com alguma presente no equilbrio, devemos estudar o efeito da diminuio da concentrao desta
segunda substncia. Se a substncia adicionada no reagir no equilbrio, seu acrscimo no modificar o
sistema.
Veja o exemplo a seguir:

De acordo com o lado que o equilbrio se desloca, a soluo troca de cor.

Veja o que pode acontecer se for adicionado a esta reao:
- adio de HCl(aq) o cido HCl se ioniza formando o on ction H+(aq). Provoca, portanto o aumento da
concentrao deste on no sistema. Desloca o equilbrio para a direita, at consumir o exceso adicionado. O
on H+(aq) o on comum ao sistema.
- adio de NaOH a base NaOH se dissocia formando o on nion OH-(aq) que reage com o ction H+(aq),
provocando a formao de gua e diminuindo a concentrao de H+(aq). Desloca o equilbrio para a
esquerda para repor a quantidade removida deste on. O on OH-(aq) o on no-comum ao equilbrio.

EQUILBRIO INICO DA GUA (KW)

A gua pura se ioniza muito fracamente da seguinte forma:

A constante de equilbrio KC dada pela expresso:

Como a gua est no estado lquido, a sua concentrao mantm-se constante ento no participa da
frmula e podemos mulitiplic-la pelo KC obtendo uma nova constante. Neste caso, a KW, ou seja, o produto
inico da gua.

O KW a constante de equilbrio inico da gua. A letra w vem da palavra inglesa water que significa gua.
Esta constante depende da temperatura. A 25C a constante de equilbrio inico da gua vale:
A unidade adimensional, assim como as demais constantes de equilbrio.
Veja algumas constantes para temperaturas diferentes:
TEMPERATURA (C)

KW

0,11.10-14

40

3,0.10-14

100

51,3.10-14

Tipos de Solues Aquosas

As solues aquosas
- soluo neutra

das

substncias

quimicas
soluo
soluo

podem

ser

classificadas

em

trs

tipos:
cida
bsica

Soluo cida
a soluo que contm a concentrao do on H+ maior do que a concentrao do on OH-.

Soluo Bsica
a soluo que contm a concentrao do on OH- maior do que a concentrao do on H+.

Soluo Neutra

soluo

que

contm

concentrao

do

on

OH-

igual

concentrao

do

on

PRODUTO HIDROGENINICO (pH)

Sendo KW = [H+] . [OH-] e KW =1.10-14, calcule o valor da concentrao de ons H+ e de ons
OH-:

H+.

Ento se 1.10-7 a soluo neutra. Se houver maior quantidade de ons H+, a soluo ser
cida. Se houver maior quantidade de ons OH-, a soluo ser bsica. Os qumicos inventaram
uma maneira mais simplificada para expressar esse valores. Foi utilizado o conceito de pH para
calcular
a
quantidade
de
ons
nestas
solues
aquosas.
pH o produto hidrogeninico da gua e uma escala criada para medir a acidez de solues
aquosas.
pOH mede a quantidade de on OH- nas solues aquosas.

Veja a escala feita com os valores calculados anteriormente:

CONCENTRAO (mol/L)
1.10-14
1.10-7
1.10-1

TIPO DE SOLUO
Bsica
Neutra
cida

pH
14
7
1

A faixa de pH varia de 0 a 14. O logaritmo uma funo utilizada para reduzir a escala.
De acordo com cada pH, h um tipo de soluo:
0 1 2 3 4 5 6

8 9 10 11 12 13 14

cida

Neutra

Bsica

A determinao do pH hoje em dia, muito importante, como por exemplo, em piscinas, num
aqurio,
no
solo,
em
um
rio,
no
nosso
organismo,
etc.
Pode determinar se uma soluo mais cida ou mais bsica.
Observe a tabela com diferentes valores de pH encontrados no nosso cotidiano:
SISTEMA

pH a 25C

gua de bateria

1,0

Suco gstrico

1,6

Suco de limo

2,2-2,4

Vinagre

2,6-3,0

Suco de laranja

3,0-4,0

Vinho

3,5

Cerveja

4,0

Chuva cida

4,0

Caf

5,0

Saliva

6,5

Leite de vaca

6,7

gua pura

gua potvel

7,2

Sangue e lgrima

7,4

Clara do ovo

8,0

gua do mar

8,0

Creme dental

9,9

Sabonete

10,0

Leite de magnsia

10,5

Alvejante

12,0

Soda custica diabo-verde

14,0

Resumindo:
gua Pura

pH = 7

pOH = 7

Soluo cida

pH < 7

pOH > 7

Soluo bsica

pH > 7

pOH < 7

Exemplo:
- Calcule o pH de uma soluo 0,1mol/L de NaOH:

pH
pH
pH = 13

1
=

14
14-1

Observe que a mesma concentrao da soluo de NaOH a mesma concentrao de ons OH-.
Calcula-se primeiro o pOH e em seguida o pH.
- Calcule o pH de uma soluo 0,002mol/L de HCl. Dado: log 2 = 0,3

A concentrao da soluo igual a concentrao de ons H+.

Como medir o pH na prtica?
O
aparelho
utilizado
para
medir
o
pH

o peagmetro.
So aparelhos que medem a condutividade eltrica da soluo e possuem uma escala j graduada
em
valores
de
pH.
Coloca-se o eletrodo dentro da soluo que deseja-se descobrir o pH e faz-se a leitura do
peagmetro.

Tambm utilizado diversos indicadores cido-base (substncias orgnicas que mudam de cor em
contato com substncia cida e bsica), como a fenolftalena, azul de bromotimol, alaranjado de
metila.
Veja a colorao que os principais indicadores podem adquirir ao entrar em contato com um cido
ou uma base:
INDICADOR

CIDO

BASE

NEUTRO

FENOLFTALENA

INCOLOR

ROSA

INCOLOR

TORNASSOL

ROSA

AZUL

Fenolftalena em meio bsico

Geralmente, a viragem de pH destes indicadores ocorre em faixas de pH diferentes.
Utiliza-se muito tambm os indicadores universais, que so mistura de vrias substncias
indicadoras. uma escala com valores de pH e cores. A cor destes indicadores varia
gradativamente, mostrado qual o pH da soluo. muito utilizado em laboratrios qumicos.

Outro indicador muito utilizado em laboratrios o papel tornassol, que um papel filtro
impregnado com tornassol. imprprio para indicar um valor exato de pH. Mostra apenas se a
soluo

cida
ou
bsica.
Se o papel fica vermelho, a soluo cida. Se o papel fica azul, a soluo bsica.

http://www.soq.com.br/conteudos/em/equilibrioquimico/

Equilbrio Qumico
Por Leopoldo Toffoli
As condies para que a reao esteja em equilbrio que as velocidades de reao sejam
iguais, ou seja, V1 = V2, quando as concentraes de produtos e reagentes ficam
constantes.
Dada reao:
aA + bB <> cC + dD
V1 = K1 . [A]a . [B]b
V2 = K2 . [C]c . [D]d
Equilbrio: V1 = V2
K1 . [A]a . [B]b = K2 . [C]c . [D]d
K1/K2 = [C]c . [D]d / [A]a . [B]b
Kc = [Produto] / [Reagente]
Kc a constante de equilbrio em termos de concentrao. Nos mostra a poro de produtos
formados em relao a quantidade de reagentes que reagiram.
Constante de Equilbrio em termos de Presso Parcial (Kp)
Da mesma forma do Kc temos:
Kp = P produtos / P reagentes
Observe que essa equao vlida apenas para gases.
Ex: 1N2(g) + 3H2(g) <> 2NH3(g)
Kp = P2 NH3 / P N2 . P3 H2

 importante lembrar que os lquidos e slidos puros no participam das expresses de Kc e

Kp.
Ex:
- Cgraf + O2(g) <> CO2(g)
Kc = [CO2] / [O2]
- CaCO3(s) <> CaO(s) + CO2
Kc = [CO2]

http://www.infoescola.com/quimica/equilibrio-quimico/

EQUILBRIO QUMICO

Sistema em equilbrio: 2NO2(g) castanho

N2O4(g) laranja

NDICE
Conceito
Classificao
Grau do equilbrio
Constante do equilbrio em termos das concentraes molares (Kc)
Constante do equilbrio em termos das presses parciais (Kp)

Relao entre Kc e Kp
Deslocamento do equilbrio
Equilbrio Inico
Lei da diluio de Ostwald
Efeito do on comum
Indicadores cido-base
Equilbrio inico da gua
pH e pOH
Hidrlise de sais
Produto de solubilidade

1. Conceito
Ocorre quando, em uma reao reversvel, a velocidade da reao
direta igual velocidade da reao inversa. Uma vez atingido o
estado de equilbrio, as concentraes de reagentes e produtos
permanecem constantes. Consideremos a equao genrica:

onde:
- v1 a velocidade da reao direta e v2 a velocidade da reao
inversa.
No incio v1 o mximo porque as concentraes de A e B apresentam
valores mximos, enquanto que v2 igual a zero, porque C e D ainda
no foram formados. medida que a reao ocorre, A e B diminuem,
e C e D aumentam, portanto v1 diminui e v2 aumenta, at que as duas
velocidades se igualem. No instante em que v1 = v2, podemos dizer
que o sistema atinge oestado de equilbrio.
Atingido o estado de equilbrio, a reao qumica continua a ocorrer
(nvel microscpico) nos dois sentidos, com a mesma velocidade e,
portanto, as concentraes de reagentes e produtos ficam

constantes. Por isso, podemos dizer que o equilbrio um equilbrio

dinmico.
Ao considerarmos o sistema como um todo (nvel macroscpico),
aparentemente a reao parou de acontecer, porque as
concentraes de reagentes e produtos permanecem inalterados
indefinidamente.
Para que o estado de equilbrio possa ser atingido, necessrio que:
o sistema encontre-se num recipiente fechado;
a temperatura fique constante.
Graficamente, podemos representar:

2. Classificao
Os equilbrios qumicos podem ser classificados em homogneos e
heterogneos.
2.1. Equilbrio Homogneo
aquele em que todos os participantes se encontram numa nica
fase. Portanto, classificamos o sistema como sendo homogneo.
H2(g) + I2(g)
HCN(aq)

2HI(g)

H+(aq) + CN-(aq)

2.2. Equilbrio Heterogneo

aquele em que os participantes se encontram em mais de uma fase.
Portanto, classificamos o sistema como sendo heterogneo.

C(s) + O2(g)

CO2(g)

3. Grau de Equilbrio ()
Indica a porcentagem em mols de uma determinada espcie que
reagiu para estabelecer o equilbrio. Podemos representar:

Exemplo
Consideramos a reao x y + z, em que, no incio, encontramos
2,00 mols de x e no equilbrio so encontrados 0,80 mols de x sem
reagir. Conclumos, ento, que reagiu 2,00 0,80 = 1,20 mols de x. O
grau de equilbrio fica:

Concluindo, podemos dizer que quanto maior o valor de no

equilbrio, encontramos menor sobra de reagentes em maior
quantidade de produtos. Quanto menor o valor de no equilbrio,
encontramos muita sobra de reagentes e pouco produto.
4. Constante de Equilbrio em Termos das Concentraes Molares
(Kc)
Dada uma reao reversvel qualquer:
aA + bB

cC + dD

Aplicando-se a lei da ao das massas de Guldberg-Waage, temos:

para a reao direta:
v1 = K1 [A]a [B]b
para a reao inversa:
v2 = K2 [C]c [D]d

No equilbrio: v1 = v2
K1 [A]a [B]b = K2 [C]c [D]d

A relao
constante e denomina-se constante de equilbrio em
termos de concentrao molar (Kc):

A constante de equilbrio Kc , portanto, a razo das concentraes

dos produtos da reao e das concentraes dos reagentes da reao,
todas elevadas a expoentes que correspondem aos coeficientes da
reao.
Observaes
a) A constante de equilbrio Kc varia com a temperatura;
b) Quanto maior o valor de Kc , maior o rendimento da reao, j que
no numerador temos os produtos e no denominador os reagentes.
Portanto, comparando valores de Kc em duas temperaturas
diferentes, podemos saber em qual destas a reao direta apresenta
maior rendimento;
c) O valor numrico de Kc depende de como escrita a equao
qumica.
Por exemplo:

Por este motivo devemos escrever sempre a equao qumica junto

com o valor de Kc.
d) A constante de equilbrio adimensional, ou seja, no possui
unidade.
5. Constante de Equilbrio em Termos das Presses Parciais (Kp)
Quando os componentes do equilbrio so substncias gasosas, alm
da constante Kc, podemos expressar a constante de equilbrio em
termos de presses parciais (Kp).
Assim para a reao:
aA(g) + bB(g)

cC(g) + dD(g)

a constante de equilbrio pode ser:

constante de equilbrio em termos de concentrao molar Kc

ou

constante de equilbrio em termos de presses parciais K p

Portanto, conclumos que Kp a razo entre o produto das presses

parciais dos produtos gasosos e o produto das presses parciais dos
reagentes gasosos, estando todas as presses elevadas a expoentes
iguais aos respectivos coeficientes, na equao qumica balanceada.
Por exemplo:

H2(g) + I2(g)

2HI(g)

Observao
Para equilbrio em sistema heterogneo, o estado slido no participa
das expresses Kp e Kc, o estado lquido participa somente de Kc, e o
estado gasoso participa das duas expresses.
Exemplos
a) CaCO3 (s)

CaO(s) + CO2 (g)

Kc = [CO2]
Kp = p

CO2

b)

Kp = pH2
c)

Kp no definido, pois no encontramos substncia no estado gasoso.

6. Relao entre Kc e Kp
As constantes de equilbrio Kc e Kp podem ser relacionadas da
seguinte forma:
Kp = Kc (R T)
Onde:

n variao da quantidade em mols (diferena entre a quantidade

em mols dos produtos e reagentes).
Kc constante de equilbrio em termos de concentrao molar.
KP constante de equilbrio em termos das presses parciais.
T temperatura absoluta.
R constante dos gases.
Valores Usuais da Constante R

7. Deslocamento de Equilbrio
J sabemos que toda reao qumica reversvel tende a um equilbrio
em que as velocidades da reao direta e inversa so iguais:
Reagentes

Produtos

onde: V1=V2
Em conseqncia, as concentraes de cada substncia presente no
equilbrio permanecem inalteradas. Qualquer fator que altere esta
condio (v1 = v2) desequilibra a reao, at se atingir um novo
equilbrio, no qual as concentraes dos reagentes e produtos se
modificaram em relao aos valores originais.
Em resumo, podemos dizer que deslocar o equilbrio significa
provocar diferena nas velocidades das reaes direta e inversa, e,
conseqentemente, modificaes nas concentraes das substncias,
at que um novo estado de equilbrio seja atingido.
Se, no novo equilbrio, a concentrao dos produtos for maior que a
concentrao original, dizemos que houve deslocamento para a
direita (sentido de formao dos produtos), j que v1 foi maior que
v2:

Reagentes

Produtos

No entanto, se a concentrao dos reagentes for maior do que na

situao anterior de equilbrio, dizemos que houve deslocamento
para a esquerda (sentido de formao dos reagentes), j que v 2 foi
maior que v1:

Reagentes

Produtos

Em 1884, Le Chatelier enunciou o princpio geral que trata dos

deslocamentos dos estados de equilbrio, que ficou conhecido
como Princpio de Le Chatelier.
Quando uma fora externa age sobre um sistema em equilbrio, este
se desloca, procurando anular a ao da fora aplicada.
As foras capazes de deslocar o equilbrio qumico so:
a) presso sobre o sistema;
b) temperatura;
c) concentrao dos reagentes ou produtos.
7.1. Concentrao dos Participantes do Equilbrio
Um aumento na concentrao de qualquer substncia (reagentes ou
produtos) desloca o equilbrio no sentido de consumir a substncia
adicionada. O aumento na concentrao provoca aumento na
velocidade, fazendo com que a reao ocorra em maior escala no
sentido direto ou inverso.
Diminuindo a concentrao de qualquer substncia (reagentes ou
produtos) desloca-se o equilbrio no sentido de refazer a substncia
retirada. A diminuio na concentrao provoca uma queda na
velocidade da reao direta ou inversa, fazendo com que a reao
ocorra em menor escala nesse sentido.
Exemplos

1o) 2 CO(g) + O2(g)

2 CO(g)

O aumento na concentrao de CO ou O2 provoca aumento em v1,

fazendo com que v1 > v2; portanto, o equilbrio desloca-se para a
direita.
A diminuio na concentrao de CO ou O2 provoca queda em v1,
fazendo com que v1 < v2; portanto, o equilbrio desloca-se para a
esquerda.
2o) C(s) + CO2(g)

2 CO(g)

Para equilbrio em sistema heterogneo, a adio de slido (C(s)) no

altera o estado de equilbrio, pois a concentrao do slido
constante e no depende da quantidade.
Observao
Tudo o que foi discutido para a concentrao tambm vlido para
as presses parciais em sistemas gasosos.
Por exemplo: H2(g) + I2(g)

2 HI(g)

- Aumento na presso parcial de H2 ou I2, o equilbrio desloca-se para

a direita.
- Diminuindo a presso parcial de H2 ou I2, o equilbrio desloca-se
para a esquerda.
7.2. Presso Total sobre o Sistema
Um aumento na presso desloca o equilbrio no sentido
do menor volume gasoso.
Uma diminuio na presso desloca o equilbrio no sentido
do maior volume gasoso.
Exemplo:

 Aumento de presso desloca o equilbrio para a direita (menor

volume).
Diminuindo a presso, desloca-se o equilbrio para a esquerda
(maior volume).
Existem equilbrios que no so afetados pela presso:
no observada variao de volume:

no encontramos reagentes e nem produto no estado gasoso

CH3 COOH(l) + CH3 CH2OH(l)

CH3COOC2H5(l) + H2O(l)

7.3. Temperatura
Um aumento na temperatura desloca o equilbrio no sentido
endotrmico. Uma diminuio na temperatura desloca o equilbrio no
sentido exotrmico.
Exemplo:
N2 + 3 H2

2 NH3

H = 26,2 kcal

Um aumento na temperatura desloca o equilbrio para a esquerda

(endotrmico).
Diminuindo a temperatura, desloca-se o equilbrio para a direita
(exotrmico).
A temperatura o nico fator que desloca o equilbrio e altera o
valor da constante de equilbrio. Por exemplo , um aumento na
temperatura provoca aumento do valor da constante de equilbrio
para reaes endotrmicas (H >0) e diminuio para exotrmicas
(H < 0).
Observao

O catalisador no desloca o equilbrio porque aumenta a velocidade

da reao direta e inversa na mesma proporo. O catalisador apenas
diminui o tempo necessrio para que o estado de equilbrio seja
atingido.
8. Equilbrio Inico
Considere o eletrlito AB em soluo aquosa:

AB

A+ + B

Sua ionizao (se AB for molecular) ou sua dissociao (se AB for

inico) tambm um fenmeno reversvel e, assim sendo, atingir,
aps determinado tempo, o equilbrio qumico. Este equilbrio ser
agora chamado de equilbrio inico porque aparecem ons.
Importante ressaltar que, no caso de bases fortes e sais solveis, no
podemos falar em equilbrio inico, j que a reao inversa no se
processa (a dissociao no reversvel).
Exemplos

(no reversvel)
(no reversvel)
Se considerarmos a ionizao do HNO2:
A exemplo de equilbrios anteriores, podemos escrever que sua
constante de equilbrio :

Esta constante de equilbrio, Kc, recebe agora o nome particular de

constante de ionizao ou constante de dissociao inica e
representada por Ki, Ka (no caso de cidos) ou Kb (no caso de bases).

Observaes
a) Ki varia com a temperatura.
b) Quando a ionizao de um eletrlito apresentar vrias etapas,
temos para cada etapa uma constante de ionizao:

Observe que a primeira constante de ionizao de cido fosfrico

maior que a segunda, que, por sua vez, maior que a terceira,
indicando que a primeira ionizao de um eletrlito ocorre mais
intensamente que as outras subseqentes.
c) Valores altos de Ki indicam eletrlitos fortes que so, portanto,
muito dissociados ou ionizados; enquanto valores baixos indicam que
o eletrlito fraco.
Na tabela seguinte, temos valores de Ka de alguns cidos:

9. Lei da Diluio de Ostwald

Chamamos o grau de ionizao de um eletrlito, que pode ser
definido como a frao do mol que est ionizada na soluo.
Portanto, para cada mol que foi inicialmente dissolvido, a representa
a parte que se ionizou. De forma geral, temos:

Considere o equilbrio: AB

A+ + B

A partir da concentrao molar ( ) e do grau de ionizao (),

podemos relacionar Ki e :

Esta frmula a Lei da Diluio de Ostwald e permite concluir que,

quanto menor a concentrao de um eletrlito, maior ser seu grau
de ionizao, o que significa dizer que o grau de ionizao aumenta
medida que se dilui a soluo.
Para eletrlitos fracos, nos quais os valores de so muito pequenos,
podemos considerar 1 como sendo praticamente 1, o que
simplifica a equao de Ostwald para:

10. Efeito do on Comum

Efeito do on comum o nome que se d aplicao do princpio de

Le Chatelier (deslocamento do equilbrio) para equilbrios inicos.
Exemplo
Considere o equilbrio que se estabelece quando HCN colocado em
gua:
HCN

H+ + CN

Vamos supor agora que se adicione soluo cianeto de sdio

(NaCN). Como NaCN inico, sua dissociao total:
NaCN Na+ + CN

O on CN oriundo do cianeto de sdio comum ao equilbrio do

cido; logo, sua concentrao aumentar, o que provocar o
deslocamento do equilbrio para a esquerda, no sentido de formar
HCN, diminuindo, portanto, a ionizao do cido.

O fato de o grau de ionizao de um eletrlito diminuir pela adio,

na soluo, de outro eletrlito que possua um on igual a um dos ons
do 1o eletrlito recebe o nome de efeito de on comum.
importante lembrar que h ons que, apesar de no serem comuns
ao equilbrio inico, tambm podem desloc-lo. Tomemos, por
exemplo, a dissociao de NH4OH:

Se a esta soluo adicionarmos um cido qualquer, estaremos

adicionando H+, que reagir com os ons OH da base, formando gua.
A concentrao de ons OH ir diminuir e, portanto, o equilbrio ser
deslocado para a direita, aumentando a dissociao da base.

11. Indicadores cido-Base

Indicadores cido-base so substncias qumicas, geralmente cidos
ou bases fracas, que mudam de cor, dependendo de o meio estar
cido ou bsico.
Esta mudana de cor decorrncia do deslocamento do equilbrio
qumico. Tomemos, por exemplo, o indicador cido-base genrico HI n:

Se adicionarmos ao equilbrio um cido qualquer, haver um aumento

na concentrao de ons H+, o que provoca um deslocamento para a
esquerda, fazendo com que a soluo se torne amarela. No entanto,
se adicionarmos uma base, h uma diminuio dos ons H + (que so
captados pelo OH da base formando gua) e, portanto, o equilbrio
se desloca para a direita, tornando a soluo vermelha.

12. Equilbrio Inico da gua (Kw)

A gua um eletrlito extremamente fraco, que se ioniza segundo a
equao:
H2O + H2O
Ou simplesmente:

H3O+ + OH

H 2O

H+ + OH

Como toda ionizao, a da gua tambm atinge um equilbrio,

chamado equilbrio inico da gua. Um litro de gua a 25 C tem
massa igual a 1.000 g. Portanto, em 1 litro, temos aproximadamente
55,5 mols de gua:

Destes 55,5 mols, constata-se experimentalmente que apenas 10

7
mols sofrem ionizao.
A constante de ionizao da gua pode ser deter-minada pela
equao:

No entanto, a 25 C, a quantidade de gua que fica sem se ionizar

assume o valor de (55,5 107) mols/L, que praticamente o valor
inicial de 55,5 mols/L. Podemos ento concluir que a concentrao
de gua ([H2O]) praticamente constante e, portanto,

O produto inico da gua, Kw, tem valor igual a 1014 a 25 C. Kw

uma constante de equilbrio e como tal no afetada pela variao
na concentrao de H+ ou OH, mas varia com a temperatura.
Para solues cidas: [H+] > [OH-]

 Para solues bsicas: [H+] < [OH-]

Para solues neutras (ou gua pura): [H+] = [OH-]
A 25 C podemos afirmar que:
Solues cidas
[H+] > 10-7 mol/L
[OH-] < 10-7 mol/L
Solues Bsicas ou alcalinas
[H+] < 10-7 mol/L
[OH-] > 10-7 mol/L
Solues neutras
[H+] = [OH-]

13. pH e pOH
Para no se trabalhar com potncias negativas, como, por
exemplo,
Peter L. Srensen props uma nova escala
para as medidas de acidez e basicidade das solues, utilizando
logaritmo segundo as definies:

A letra p, minscula, significa potencial; portanto:

pH o potencial hidrogeninico da soluo;
pOH o potencial hidroxilinico da soluo.
13.1. Para solues cidas

Exemplo
Qual o pH de uma soluo de concentrao hidrogeninica igual a 10
5
?

13.2. Para Solues Bsicas

Exemplo

Portanto, a 25C:

13.4. Relao entre pH e pOH

Portanto:

14. Hidrlise de Sais

Chamamos hidrlise salina a reao entre um sal e a gua,
produzindo o cido e a base correspondentes. A hidrlise do sal ,
portanto, a reao inversa da neutralizao.

Para simplificar a anlise dos fenmenos da hidrlise salina, os sais

so divididos em 4 tipos, a saber:
1) Sal de cido forte e base fraca;
2) Sal de cido fraco e base forte;
3) Sal de cido fraco e base fraca;
4) Sal de cido forte e base forte.
14.1. Sal de cido Forte e Base Fraca

ento ficamos com:

Podemos ento observar que quem sofre a hidrlise no o sal, mas

sim o on NH4+ (da base fraca), liberando ons H+, que conferem
soluo carter cido com pH menor que 7.
14.2. Sal de cido Fraco e Base Forte

ento ficamos com:

Observamos, ento, que quem sofre a hidrlise, neste caso, o on

CN (do cido fraco), liberando ons OH que conferem soluo
carter bsico com pH maior que 7.
14.3. Sal de cido Fraco e Base Fraca

ento ficamos com:

Como tanto o cido quanto a base so fracos, ocorre realmente a

hidrlise do sal e no apenas de um dos ons (como nos dois casos
anteriores). Podemos concluir que quem sofre hidrlise so os ons
correspondentes ao cido e/ou base fracos.
Neste caso, o meio pode ficar cido, bsico ou neutro.
O meio ser ligeiramente cido se a ionizao do cido for maior
que a da base (Ka > Kb);
O meio ser ligeiramente bsico se a ionizao do cido for menor
que a da base (Ka < Kb).
O meio ser neutro se a ionizao do cido apresentar mesma
intensidade que a da base (Ka Kb).
14.4. Sal de cido Forte e Base Forte

ento ficamos com:

Sendo o NaOH uma base forte, os ons Na+ no captam os ons OH da

gua. Do mesmo modo, sendo o HBr um cido forte, os ons Br no
captam os ons H+ da gua. Portanto, neste caso, no h hidrlise. A
soluo ter carter neutro, com pH igual a 7.
Conclumos que, na soluo salina, predomina sempre o carter do
mais forte. Quando o sal formado por cido/base de mesma fora
(2 fortes), a soluo final neutra.

14.5. Grau de Hidrlise (h)

Define-se o grau de hidrlise ( ) de um sal como:

A variao de h :
0 < h < 1 ou 0% < h < 100%
14.6. Constante de Hidrlise (Kh)
Para os equilbrios qumicos das reaes de hidrlise, define-se uma
constante de equilbrio chamada constante de hidrlise (Kh).
Dado o equilbrio de hidrlise:

A constante de hidrlise ser:

Observao:
A gua no entra na expresso porque o solvente e sua
concentrao molar praticamente constante.

Generalizando:

onde p e r so os coeficientes da equao.

Lembre-se: a gua no entra na expresso e a Kh obtida sempre a
partir da equao inica de hidrlise.
14.7. Relao entre Kh e Ka e/ou Kb
Considerando a expresso da constante de hidrlise dada
anteriormente como exemplo:

Se multiplicarmos simultaneamente o numerador e o denominador da

frao por [H3O+] [OH], teremos:

Como:

Com isso ficamos com:

De modo anlogo, obteremos:

a) para sal de cido fraco e base forte:

b) para sal de cido forte e base fraca:

15. Produto de Solubilidade (PS ou KPS)

Existem substncias pouco solveis em gua como, por exemplo,
BaSO4. Adicionando certa quantidade de sulfato de brio gua,
notamos que grande parte vai ao fundo, formando um precipitado
constitudo de BaSO4 que no se dissolve.
Entretanto, sabemos que a dissoluo do sal no terminou. Na
verdade, o sal continua a se dissolver, bem como a precipitar,
estabelecendo um equilbrio dinmico. Este equilbrio
chamadoheterogneo ou polifsico porque o equilbrio que se
estabelece num sistema heterogneo.
15.1. Constante do Produto de Solubilidade (PS ou KPS ou KS)

Suponha uma soluo do eletrlito A2B3, pouco solvel, em presena

de seu corpo de cho (parte insolvel). A parte que se dissolveu est
sob a forma de ons A+++ e B=, enquanto a parte no-solvel est na
forma no-ionizada A2B3. Existe, assim, um equilbrio dinmico entre
A2B3 e seus ons na soluo, que pode ser representada pela equao:

Como todo equilbrio, este tambm deve obedecer lei:

Como a concentrao de um slido tem valor constante, o produto

Ki [A2B3] da frmula acima tambm constante e chamado
de produto de solubilidade.

KPS = [A3+]2 . [B2-]3

Portanto, o produto de solubilidade (Kps ou PS) o produto das
concentraes molares dos ons existentes em uma soluo saturada,
onde cada concentrao elevada a um expoente igual ao respectivo
coeficiente do on na correspondente equao de dissociao.
Exemplos:

A expresso do Kps utilizada somente para solues saturadas de

eletrlitos considerados insolveis, porque a concentrao de ons em
soluo pequena, resultando solues diludas.
O Kps uma grandeza que s depende da temperatura. Quanto mais
solvel o eletrlito, maior a concentrao de ons em soluo, maior
o valor de Kps; quanto menos solvel o eletrlito, menor a
concentrao de ons em soluo, menor o valor de K ps, desde que as

substncias comparadas apresentem a mesma proporo entre os

ons.
Exemplo

Como apresentam a mesma proporo em ons (1 : 1), o CaCO 3 mais

solvel que o BaCO3, porque possui maior valor de Kps.
Quando as substncias comparadas possuem proporo em ons
diferentes, a mais solvel aquela que apresenta maior solubilidade.
Exemplo

Kps = [Ag+]2 [CrO42-]

410 12 = (2x)2 x
410 12 = 4x3
X = 1,0.10-4 mol/L
solubilidade do Ag2CrO4, portanto, em 1 L de soluo possvel
dissolver at 104 mol de Ag2CrO4.
BaSO4(s)

Ba2+(aq) + SO42-(aq) KPS=1,0 . 10-10

Y mol/L

Y mol/L

KPS=[Ba2+].[SO42-]
10-10=(Y).(Y)
Y=1,0.10-5 mol/L

Y mol/L

solubilidade do BaSO4 portanto, em 1 L de soluo possvel dissolver

at 105 mol de BaSO4.
Com isso conclumos que Ag2CrO4 mais solvel que o BaSO4.
15.2. Efeito do on Comum
A adio de on comum ao equilbrio provoca um deslocamento no
equilbrio para a esquerda, diminuindo a solubilidade do eletrlito.
Consideremos inicialmente uma soluo saturada do eletrlito AB,
sem a presena do corpo de fundo:
AB(s)

A+(aq) + B(aq)

A adio de ons A+ ou B ir deslocar o equilbrio no sentido de

diminuir a concentrao dos ons, at que estas concentraes
satisfaam os Kps. Portanto, ocorre a formao de precipitado.
Na presena de precipitado, a adio do on comum desloca o
equilbrio no sentido de formao do eletrlito slido, de modo a
manter constante o produto das concentraes dos ons.
A adio do eletrlito slido no altera o equilbrio nem o nmero de
ons em soluo.
15.3. Previso de Precipitao
Quando misturamos dois eletrlitos diferentes, em soluo, possvel
saber quando o precipitado comear a se formar, a partir de dois
ons desses eletrlitos.
Por exemplo: So misturados volumes iguais de Pb(NO 3)2 0,2 M e KI
0,2 M. Haver formao de um precipitado de PbI2.
Dado: Kps do PbI2 = 1,4 108
Para respondermos a pergunta, primeiro encontramos a concentrao
de cada on em soluo:
Soluo

Quando as duas solues so misturadas, o volume da soluo final

duplica, portanto as concentraes de Pb2+ e I caem pela metade.
A equao inica que representa a precipitao fica:
Pb2+(aq) + 2l

(aq)

PbI2(s)

Sendo que o seu inverso representa a dissoluo do PbI 2 . Ao atingir o

equilbrio temos:
PbI2(s)

Pb2+(aq) + 2I(aq)

Qps denominado de quociente da reao, sendo calculado em

funo da concentrao de ons que so misturados. A precipitao
ocorre quando Qps maior ou igual ao Kps. Em nosso caso,
encontramos:
Qps = [Pb2+] [i]2
Qps = (0,1) (0,1)2
Qps = 1,0 103
Como Kps = 1,4 108 conclumos que Qps > Kps, portanto ocorre
precipitao.

http://www.profpc.com.br/equil%C3%ADbrio_qu%C3%ADmico.htm

Introduo Terica

O princpio necessrio para exisitir equilbrio qumico em uma

soluo a reversibilidade da reao envolvida. Isto , a reao
ocorre tanto no seu sentido direto como no inverso.
Continuando com o exemplo da gua:
Reao de ionizao da gua - Reao direta:

H2O

H+ + OH-

Reao inversa:
H+ + OH- H2O
Por conveno, o equilbrio pode ser representado com o smbolo
de igualdade, como em qualquer equao de reao qumica.
H2O

H+

OH-

Em uma situao de equilbrio qumico, as velocidades das

reaes direta e inversa so equivalentes. Como consequncia, as
concentraes de reagentes e produtos permanecerem constantes
aps um determinado intervalo de tempo que pode ser curto ou no.
Uma vez representando o equilbrio qumico atravs do sinal
igual ( = ), isso indica que temos duas reaes ocorrendo ao mesmo
tempo. Chamamos de reao diretaaquela que acontece no sentido
da produo de produtos.(Lembre-se de que os produtos da reao
de ionizao da gua so os ons H+ + OH-)
A outra reao, denominada reao inversa aquela que ocorre
no sentido da produo de reagentes.
Ao analisarmos a cintica do equilbrio qumico, podemos
verificar a igualdade entre a velocidade da reao direta e a
velocidade da reao inversa. Ao mesmo tempo que 1 mol da espcie
H2O consumido na produo de H+ + OH- pela reao direta , 1 mol
da mesma espcie H2O produzido pela reao inversa. Com isso a
concentrao de H2O permanece constante.
Uma outra espcie que pode servir como exemplo o cloreto de
prata (AgCl).
AgCl(s)

Ag+

Cl-

Em uma soluo de AgCl temos as duas reaes ocorrendo ao

mesmo tempo , uma produzindo ons Ag+ + Cl- e outra inversa
produzindo o sal AgCl(s).

Faz de conta que a bolinha azul

o on Cl e a bolinha branca o on Ag+ . As duas bolinhas juntas
formam o composto AgCl(s) . A quantidade de AgCl(s) sempre a
mesma, assim como as quantidades dos ons. Tente observar !
-

Com isso, as concentraes das espcies so constantes nesta

situao, o que evidencia o equilbrio qumico.

Constante de equilbrio
O valor da constante de equilbrio obtido a partir das
concentraes das espcies qumicas presentes na soluo quando o
sistema est em equilbrio.
A constante de equilbrio foi deduzida a partir das velocidades
das reaes direta e inversa.
Recordando que para uma reao qualquer do tipo
aA

bB

cC

dD

A velocidade da reao dada por

V = k.[A]a.[B]b
importante lembrar que a gua e espcies slidas no so
consideradas e apenas os reagentes participam da equao de
velocidade. A velocidade depende exclusivamente dos reagentes e
no dos produtos.

Vamos utilizar o exemplo da ionizao do AgCl

AgCl(S)

Ag+

Cl-

Para esta reao , V = k

Como AgCl um slido, no participa da equao de velocidade.
No entanto, para a reao inversa :
Ag+

Cl-

AgCl(S)

A velocidade dada por V = k[Ag+][Cl-]

A constante de equilbrio, tambm chamada de Ke, obtida pela
diviso da velocidade da reao inversa pela velocidade da reao
direta.

Uma maneira mais simples de obter a equao da Ke para a

reao
AgCl(S)

Ag+

Cl-

calcular o quociente dos produtos pelos reagentes excluindo

espcies slidas e a gua. O resultado o mesmo.
Ke = [Ag+][Cl-]
Devemos lembrar que estas concentraes so aquelas obtidas
durante o equilbrio qumico, ou seja, so constantes.

A partir disso podemos elaborar uma regra geral para obtermos a

equao da constante de equilbrio:
Para qualquer equao do tipo :

aA

bB

cC

dD

A constante de equilbrio pode ser obtida por:

E a espcie que for slida ou H2O no considerada.

A unidade da constante de equilbrio geralmente expressa em

(mol/L)x onde x o resultado aritmtico da expresso das letras
minsculas (c+d-a-b).
Tendo em mente o que significa a constante de equilbrio (razo
entre concentrao de produtos e reagentes) podemos entender
algumas de suas finalidades. Um exemplo clssico analisar uma
dada reao como por exemplo:
A equilbrio qumico representado abaixo ocorre nos pulmes de
pessoas fumantes.
Hm.Co + O2 = Hm.O2 + CO
O valor da constante desse equilbrio dado por :

O smbolo Hm representa a Hemoglobina, substncia

responsvel pelo transporte de Oxignio no organismo. A partir destas
informaes , a que concluso poderamos chegar ?
A resposta a seguinte : Se tivssemos um sistema formado por
Hemoglobina , Oxignio e monxido de Carbono, aps algum tempo o
equilbrio seria alcanado (as concentraes permaneceriam

constantes) e a quantidade de Hm.CO e O2 seria 210 vezes maior que

a quantidade de HmO2 e CO. A capacidade de respirao
proporcional quantidade de Hm.O2. Essa constante de equilbrio
mostra qua a concentrao de Hm.O2 muito pequena em relao
concentrao de Hm.CO . Com isso o fumante tem respirao
deficiente.
Fumar prejudicial sade devido formao de Hm.CO(aq) no
organismo, o que dificulta o processo respiratrio. Cada molcula de
monxido de Carbono (CO) que entra no organismo do fumante
corresponde a uma molcula de Oxignio a menos que ele no
conseguir mais respirar durante 1 ms ou mais .

Tipos de Equilibrio:

Equilbrio Qumico entre substncias atmosfricas e gases

Como j podamos esperar, o equilbrio qumico no ocorre apenas

em sistemas compostos por lquidos ou slidos. Existem muitas
ocasies onde encontramos reaes reversveis envolvendo
substncias no estado gasoso. Por exemplo :

NH3(g) + H2O(l) = NH4+(aq) + OH-(aq)

Tambm podem existir sistemas em equilbrio entre apenas

substncias gasosas :

N2(g) + H2(g) = NH3(g)

Da mesma forma que a constante de equilbrio obtida para outros

sistemas , neste caso o procedimento o mesmo :
Para a reao de produo de Amnia,

Constante de Equilbrio em funo das presses parciais :

A constante de equilbrio Ke de que temos falado at agora

chamada ,numa forma mais completa , de Constante de Equilbrio
em funo das Concentraes, pois seu valor calculado a partir
das concentraes das espcies qumicas envolvidas no equilbrio.
Existe uma outra constante de equilbrio chamada Constante de
Equilbrio em funo das Presses Parciais, que s utilizada
quando temos o equilbrio qumico envolvendo apenas gases. Essa
constante de equilbrio simbolizada por Kp e seu valor calculado
pela expresso :
Para qualquer equao envolvendo apenas espcies gasosas :
aA

bB

cC

dD

A constante de equilbrio em funo das Presses ParciaisKp pode

ser obtida por:

Pa : Presso Parcial da espcie A

Pb : Presso Parcial da espcie B
Pc : Presso Parcial da espcie C
Pd : Presso Parcial da espcie D

Relao Matemtica entre Ke e Kp :

Kp = Ke . ( R . T ) dn
T : temperatura em Kelvin
R : constante dos gases = 0,082
dn : variao no nmero de moles = (c + d) - (a + b)

O equilbrio qumico entre gases e suas aplicaes no

cotidiano :
Antigamente o homem no dava tanta importncia a esse tipo de
fenmeno , talvez pelo fato de no conhecer ainda a maioria dos
equilbrios qumicos envolvendo substncias gasosas que ocorrem em
nosso meio. Mesmo assim , o pouco que se conhecia na poca foi
suficiente para tentar criar reaes qumicas para auxiliar a vida
humana na terra. A inveno de sprays e aparelhos de ar
condicionado visavam trazer maior conforto, no entanto causaram
como resultado final o aumento da temperatura terrestre e a
destruio de um escudo natural insubstituvel alm de no reciclvel :
a camada de oznio.

A imagen ao lado mostra as diversas

camadas da atmosfera terrestre.

O Oxignio monoatmico responsvel pela absoro dos raios ultravioleta de menor comprimento de onda a 160km de altitude. J o
Oxignio que respiramos tambm existe a 110km de altitude e
responsvel pela absoro de raios ultra-violeta de mdio
comprimento de onda. A camada de Oznio est a 40km de altitude e
responsvel pela absoro dos raios ultra-violeta de longos
comprimentos de onda. Essas trs camadas impedem que os raios
ultra-violeta de chegarem at a biosfera protegendo a raa humana de
diversas doenas tais como o Cncer.
Em elevadas altitudes, ocorre o equilbrio qumico entre os
gases oxignio e oznio :
2O2 = O3 + O
Substncias como o CloroFluorCarbono, tambm chamado CFC,
provocam o deslocamento desse equilbrio para a esquerda de modo
que a concentrao de Oznio diminui causando a formao de
buracos na camada de Oznio.
Os buracos na camada de Oznio so regies da atmosfera que j
no possuem mais o gs Oznio devido ao deslocamento do equilbrio
acima para a esquerda. Com isso, os raios ultra-violeta de longos
comprimentos de onda conseguem penetrar na biosfera causando
doenas na raa humana.
Ao analisar o equilbrio qumico acima e descobrir que substncias
contendo o CFC so responsveis pelo deslocamento do equilbrio, a
raa humana imediatamente parou de utilizar o CFC em sprays como
era utilizado. Atualmente o uso do CFC muito restrito e procura-se
tomar o mximo cuidado possvel para que essa substncia no seja
liberada na atmosfera.
Se algum dia voc comprar uma lata de spray, certifique-se de que ela
tenha o seguinte aviso :

Equilbrio Qumico envolvendo precipitados e Produto

Solubilidade.

O equilbrio qumico pode ocorrer em sistemas contendo mais de

uma fase, ou seja, em sistemas heterogneos. Esta situao pode ser
encontrada em sistemas onde ocorre a dissoluo ou precipitao de
slidos. Um exemplo a soluo contendo gua e sal Cloreto de prata
AgCl(s) mencionado anteriormente, onde a fase slida formada por
AgCl e a fase aquosa pelos ons Ag+ e Cl-.
Como ocorre a dissoluo:
Quando adicionamos sal uma soluo contendo gua como
solvente, as molculas de gua inevitavelmente interagem com as
molculas do sal. Estas interaes envolvem determinada quantia de
energia. Quando temos bastante gua e pouco sal, a energia
envolvida nas interaes entre a gua e o sal maior que as
interaes que mantm os ons Ag+ e Cl- juntos. Por causa disso, o sal
quebrado em ons e dilui-se na soluo.
Como ocorre a precipitao:
Se adicionarmos o sal AgCl em um copo de gua , veremos que
o sal solubilizado (o sal dilui-se) . No entanto, se adicionarmos
lentamente mais sal , veremos que a partir de uma certa quantia

adicionada no ocorre mais a solubilizao e o sal fica no fundo do

copo. O fato do sal ficar no fundo do copo mostra que a soluo est
supersaturada e portanto houve a precipitao do sal AgCl.
A precipitao ocorreu porque a concentrao de ons Ag+ e
Cl tornou-se alta com a adio de mais sal. Todo sal que era
adicionado ionizava-se formando Ag+ e Cl- . Como consequencia a
concentrao desses ons aumentou. Quando a concentrao desses
ons aumenta at certo ponto, as colises entre eles tornam-se mais
frequentes na soluo e isso gera a formao do precipitado AgCl.
-

Atualmente h maneiras de saber quanto sal ir diluir e quanto

permanecer no estado slido em solues aquosas. O produto
solubilidade de um sal um valor constante especfico para cada sal e
permite o clculo desses dados.
Para que serve o produto solubilidade:
Em casos onde temos uma soluo contendo um equilbrio entre
uma fase slida formada por um sal e uma fase lquida, o produto
solubilidade do sal permite calcular a quatidade do sal e de seus ons
presentes na soluo. Em outras palavras possvel saber quanto
cloreto de prata (AgCl) fica no fundo de um copo de gua quando
adicionamos este sal .
Para podermos fazer estes clculos precisamos entender um
pouco de reaes de ionizao e estequiometria. Aqui esto como
exemplo alguns sais com Kps determinados :
AgCl

Ag+

Cl-

Kps = 1,56 x 10-

Pb+

2I-

Kps = 7,1 x 10-9

10

PbI2
Ag2S

2Ag+

S-

Kps = 1,6 x 10-

49

Hg2Cl2
18

2Hg

2Cl-

Kps = 1,3 x 10-

Exemplos do Cotidiano :

Estalactites, Estalagmites e Corais :

Como se formam as estalactites e estalagmites ?
Por que os corais s so encontrados em locais
onde o mar quente ?
As respostas a estas perguntas esto relacionadas
ao seguinte equilbrio qumico :
CaCO3(s) + CO2(aq) + H2O(l) = Ca+2(aq) + 2HCO-3(aq)

A formao das estalactites e estalagmites pode

ser entendida utilizando o que aprendemos sobre o
efeito da presso sobre a solubilidade de gases.
Quando gua subterrnea que contm
CO2 dissolvido, passa por terrenos contendo calcrio
(CaCO3), a alta presso (devido profundidade) faz
com que haja muito CO2dissolvido e ,
consequentemente, o equilbrio seja deslocado para
a produo de Ca+2(aq) + 2HCO-3(aq). Com isso o calcrio
dissolvido.
Quando essa gua goteja dentro de uma
caverna, onde a presso menor, h sada de CO2 e
o equilbrio se desloca para a formao de CaCO3 ,
slido , que constitui as estalactites no teto e as
estalagmites no cho.

A presena de Corais apenas em regies de

mar quente pode, por sua vez, ser entendida com o
efeito da temperatura sobre a solubilidade de gases
sobre este mesmo equilbrio qumico.
Os corais contm grande quantidade de CaCO3,
que toma parte de sua estrutura. Nos mares frios, a
baixa temperatura faz com que muito CO2 do ar
esteja dissolvido. Essa alta concentrao de
CO2 desloca o equilbrio mencionado no sentido da
produo de Ca+2(aq) + 2HCO-3(aq) , dissolvendo o
CaCO3 dos corais.
Em locais quentes, ao contrrio, o CO2
expulso da gua e o equilbrio deslocado para a
formao do CaCO3.
Exemplos de Corais

Equilbrio Qumico entre a gua e seus ons.

Em qualquer ocasio onde estivermos estudando uma soluo

aquosa, devemos lembrar que o solvente da soluo a gua e
devido a isto temos tambm na soluo os ons H+ e OH- que
constituem a gua.

A presena destes ons H+ e OH- deve-se ao equilbrio inico da

gua:

H2O = H+ + OH-

Este equilbrio acontece em todas as solues aquosas e

tambm onde temos apenas gua pura, ou seja, num copo de gua
que bebemos existe este equilbrio ocorrendo.
No apavore-se ! este equilbrio no faz mal sade. Muito pelo
contrrio : faz bem!

Apesar da gua ionizar-se gerando os ons H+ e OH- , as

concentraes destes ons gerados nesta ionizao to pequena
que dificilmente causam diferena nos resultados das anlises . O que
mostra isso o valor do produto inico da gua que a constante de
equilbrio :

Ke = [H+].[OH-] = 10-14

H2O = H+ + OH-

[H+] =[OH-] = 10-7 mol/L

O valor do produto inico da gua da ordem de 10-14 . Assim

como as outras constantes de equilbrio, este valor altera-se com a
variao da temperatura como mostra a tabela abaixo:

Temperatura

Ke

10 C

0,29.10-14

200C

0,68.10-14

250C

1,00.10-14

300C

1,47.10-14

400C

2,92.10-14

Como em condies ambientes a temperatura est sempre

prxima de 25o C , daqui em diante, sempre que citarmos este
equilbrio acontecendo o seu valor ser Ke = 10-14.

Equilbrio Qumico envolvendo cidos e bases.

Antes de iniciar o estudo sobre o equilbrio envolvendo cidos e

bases importante saber o que so substncias cidas e substncias
bsicas assim como o perigo que podem oferecer ao ser humano.
Substncias cidas :
De acordo com Arrhenius , substncias cidas so aquelas que
em soluo aquosa sofrem ionizao liberando ons H+ . Estes ons
por sua vez reagem com a gua formando o on H3O+ tambm
chamado de Hidrnio.
HAc = H+ + AcH+ + H2O = H3O+
Substncias cidas so consideradas perigosas pelo fato de
terem a propriedade de destruir estruturas moleculares assim como
dissolver matria orgnica com muita facilidade dependendo da fora
e da concentrao do cido. Existem cidos fortes que em alta
concentrao conseguem diluir metais bastantes resistentes como o
Magnsio por exemplo. Isto ocorre devido oxidao promovida pelos
hidrnios .

Mg(s) + 2H+(aq) = Mg2+(aq) + H2(g)

extremamente perigoso trabalhar com substncias cidas sem

o uso de equipamentos de proteo tais como luvas, culos, avental,
etc. Qualquer contato dessas substncias com qualquer parte do
corpo humano causaria queimaduras bastante srias e danosas.
Como determinar a fora do cido :
A fora do cido um parmetro determinado atravs da sua
constante de ionizao Ka . Quanto maior o valor Ka , maior a
quantidade de ons H+ liberados na soluo e como consequencia
mais forte o cido.
A constante de ionizao um valor semelhante constante de
equilbrio, portanto varia apenas com a temperatura.
Existem outras tcnicas para perceber quando um cido forte
ou no . Suponha um cido do tipo HySOx , se o valor x-y for maior ou
igual a 2 , o cido pode ser considerado forte. Observao : No lugar
do tomo S poderia estar outro tomo.
Alm dessa tcnica , se o cido for do tipo HX onde X um
tomo qualquer da famlia dos halognios, o cido tambm
considerado forte.
O valor da constante de ionizao Ka obtido da mesma forma
que se obtm a constante de equilbrio em uma soluo aquosa :
HCl = H+ + Cl-

Substncias bsicas :
Ainda conforme Arrhenius , substncias bsicas so aquelas que
em soluo aquosa liberam o on OH- chamado hidroxila.
BOH = B+ + OH-

Substncias bsicas tambm so consideradas perigosas assim

como os cidos e requerem cuidados tais como o uso dos mesmos
equipamentos de proteo e evitar contato com partes do corpo. Estas
precaues so necessrias porque substncias bsicas tambm
causam queimaduras graves . Ao contrrio dos cidos , as bases
liberam hidroxilas OH- que so responsveis pela reduo das outras
espcies qumicas que esto em contato.
NH2OH = NH2+ + OHAssim como os cidos so classificados em fortes ou fracos, as
bases tambm podem ser classificadas em bases fortes ou fracas.
Esta classificao anloga aos cidos , pois uma base forte aquela
que possui uma constante de dissociao alta.
A constante de dissociao Kb tambm obtida de forma
semelhante constante de equilbrio para solues aquosas:
NH2OH = NH2+ + OH-

Algumas bases formadas por elementos pertencentes s famlias

dos metais alcalinos e metais alcalinos terrosos so consideradas
fortes.
Substncias anfiprticas so aquelas consideradas cidas e
bsicas ao mesmo tempo.

A caracterizao de solues cidas ou bsicas : pH e pOH.

Por convenincia, a concentrao do on Hidrognio expressa

sempre na forma de pH. Este termo foi introduzido por um qumico
dinamarqus chamado Sorensen em 1909. A letra "p"
significa potenz , palavra do vocabulrio alemo que significa
potncia.
A relao entre a concentrao de ons Hidrognio e o valor pH
definido pela equao :

pH = - log[H+]
Da mesma forma podemos utilizar essa terminologia para caracterizar
a concentrao de ons OH- em uma soluo bsica :
pOH = - log[OH-]
Ou uma soluo qualquer :
pK = - log K

Todos os logartnos citados acima esto na base 10 e K pode ser

qualquer valor de constante de equilbrio.
A relao entre os valores de pH e pOH definida como :
pH + pOH = 14
Isso ocorre porque 25o C o produto inico da gua 10-14

H2O = H+ + OH-

Portanto o produto das concentraes dos ons H+ e OH- deve ser 10-14
Utilizando as propriedades dos logartmos :
[H+].[ OH-] = 10-14
log [H+].[ OH-] = log 10-14
log [H+] + log [OH-] = -14
- log [H+] - log [OH-] = 14
pH + pOH = 14

Indicadores :

Existem alguns cidos fracos que possuem uma certa cor quando
esto em sua forma molecular e uma cor diferente quando esto na
forma ionizada. Isso pode ser muito til, pois dependendo da cor da
soluo podemos saber se o cido est ionizado ou no.
Mais do que isso, podemos saber a concentrao do on
Hidrognio na soluo. Por isso dizemos que esses cidos fracos so
indicadores da concentrao do on Hidrognio. Podemos chamar
essas substncias de Indicadores.

Ao aplicar o princpio de Le Chatelier, sabemos que aumentando a concentrao do on Hidrognio o indicador (cido
fraco) assume a forma molecular (no-ionizada).
Por outro lado, se a concentrao do on Hidrognio diminuir o indicador assume a forma ionizada. Assim como os
cidos se ionizam de acordo com sua constante de equilbrio, os indicadores tambm possuem a constante de equilbrio:

Atravs dessa equao podemos calcular a concentrao mnima de ons Hidrognio para surgir a cor "A" na
soluo. A partir disso podemos tambm calcular o pH dessa situao. Geralmente as substncias indicadores so
utilizadas para identificar substncias cidas ou bsicas. A cor do indicador varia de acordo com o pH da soluo.

Indicador

Meio Bsico

Meio cido

Tornassol

Azul

Vermelho

Fenolftalena

Incolor

Vermelho

Metil Orange

vermelho

Amarelo

Solues Tampo :

Uma soluo tampo, soluo tamponada ou simplesmente tampo aquela soluo capaz de manter
aproximadamente constante o valor do seu pH quando adicionado ela um cido ou base. Podemos dizer que a
concentrao do on Hidrognio no sofre grandes alteraes devido adio de substncias cidas ou bsicas.
A soluo tampo pode ser constituda de um cido fraco e seu respectivo sal ou uma base fraca e seu respectivo
sal.
A importncia das solues tampo no esto apenas associadas ao uso nos laboratrios de pesquisa. A natureza
tambm utiliza solues tampo em diversos lugares. Um exemplo de soluo tampo o plasma sanguneo dos seres
humanos.
A nossa corrente sangunea deve ter um pH apropriado para a respirao acontecer. Se o sangue no fosse uma
soluo tamponada, ningum sobreviveria aps ingerir molho de tomate, suco de maracuj ou mesmo refrigerante. Esses
alimentos so cidos e alteram o pH do sangue. Se no existisse soluo tampo a respirao no continuaria
acontecendo e o corpo humano poderia ser levado morte.
O pH sanguneo deve ser 7,4 para a respirao ocorrer. Qualquer alterao no valor desse pH rapidamente
compensado pelo tampo presente na circulao sangunea para que a respirao continue acontecendo.
No caso do tampo presente na circulao sangunea, o cido fraco envolvido e o sal so o cido carbnico e o
bicarbonato. No caso de excesso do on H+ o seguinte equilbrio deslocado para a esquerda :

H CO
H+
+
HCO =
2
3
3
No caso de excesso do on OH-, o seguinte equilbrio deslocado para a direita :

OH-

H CO
2
3

H O
2

HCO 3

Dessa forma, a concentrao do on Hidrognio mantida constante (pH = 7,4) e com isso possvel ocorrer a
respirao.

http://proquimica.iqm.unicamp.br/introteo.htm

Equilbrio Qumico
Objetivo:
1.

Caracterizar o estado de equilbrio de sistemas qumicos.

2.

Reconhecer fatores que influem no equilbrio qumico (Le Chatelier).

3.

Determinar uma constante de equilbrio

4.

Objetivo permiti ao aluno uma viso mais ampla sobre equilbrio qumico.
Introduo:
Equilbrio qumico uma reao reversvel na qual a velocidade da reao direta igual da
reao inversa e, conseqentemente, as concentraes de todas as substncias participantes
permanecem constantes.
Uma das razes pelas quais as propriedades dos sistemas em equilbrio so muito importantes
que todas as reaes qumicas tendem a alcanar um equilbrio. De fato, se permitirmos que
isso ocorra, todas as reaes atingem o estado de equilbrio, embora em alguns casos isto
ocorra, todas as reaes atingem o estado de equilbrio, embora em alguns casos isto nem
sempre seja evidente. s vezes diz que a reao foi completa. Mas, rigorosamente falando,
no existem reaes que consumam todos os reagentes. Todos os sistemas que reagem
alcanam um estado de equilbrio, no qual permanecem pequenas quantidades de reagentes
que esto sendo consumidas at que seja quase impossvel de se medir. Por exemplo, na
exploso de uma mistura 2:1 mol de gases H2 e O2, a reao:
2H2(g) + O2(g) 2H2O(g)
Certamente parece ter reagido totalmente, porque no so detectadas quantidades
remanescentes de hidrognios e oxignios. Na realidade, na reao se processa rapidamente
para um estado de equilbrio.
2H2(g) 2H2O(g)
No qual permanecem nfimas quantidades de H2 e O2. Assim, cada vez que voc ouvir a
expresso a reao foi completa, lembre-se de que o equilbrio foi estabilizado.
Todo equilbrio dinmico. A existncia de um equilbrio qumico dinmico significa que a
reao qumica nem sempre caminha para um final; ao invs disto, alguns reagentes e
produtos coexistem no sistema. Este equilbrio dinmico um estado em que parece que nada
est ocorrendo, porm um estado no quais reaes qumicas esto ocorrendo e
freqentemente em velocidades rpidas.

Conforme o sentido da reao, as mesmas podem ser classificadas em irreversveis ou

Reversveis. Nas reaes irreversveis as substncias que atuam como reagentes se
transformam em produtos da reao e entre os mesmos no existe nenhuma afinidade, e a
reao no tem retorno, nem um equilbrio estabelecido, isto , no reversvel.
Fatores que influem no equilbrio:
s vezes certas circunstncias indicam que necessrio o conhecimento dos fatores
Que podem influenciar no equilbrio de uma reao qumica, a fim de favorecer a formao de
mais produtos de interesse.
Equilbrio qumico, sendo dinmico, passvel de responder s mudanas nas
Condies sob as quais ocorrem as reaes.
Se uma reao qumica est em equilbrio ela vai tender a permanecer no equilbrio e
Se ela no estiver em equilbrio ela vai tender a alcanar o equilbrio.
Se uma mudana nas condies da reao aumenta a taxa na qual os reagentes se
Transforma em produtos, ento, a composio do equilbrio se ajusta at que a taxa da reao
Inversa aumente para igualar com a nova taxa no sentido direto.
Se a mudana reduz a taxa da reao no sentido direto, ento os produtos se
Decompem em reagentes at que as duas taxas se igualem novamente.
Devido ao efeito cataltico, as taxas de ambas as reaes no sentido direto e inverso se
Igualam, no tem nenhum efeito na composio da mistura em equilbrio.
Estas situaes so explicadas pelo principio de Le Chatelier, o qual, porm no fornece uma
explicao nem to pouco produz um valor numrico.
Segundo Le Chatelier quando os sistemas de equilbrio so submetidos a qualquer perturbao
exterior, o equilbrio desloca-se no sentido contrrio a fim de minimizar a perturbao.
1.

Equilbrio e temperatura:Um aumento da temperatura desloca o equilbrio para a

reao endotrmica. A formao da amnia a partir de seus elementos uma reao
exotrmica.
N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) +92,2 kj

Uma diminuio da temperatura desloca o equilbrio para a reao exotrmica (Lei de Van't
Hoff).
N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) H= -92,2 kj
Assim, a reao direita exotrmica e a esquerda endotrmica. A adio de calor a este
equilbrio causa um deslocamento para a esquerda. A reao endotrmica (para a esquerda)
consome parte do calor adicionado para produzir mais N 2 e H2 a partir de NH3, desta maneira a
temperatura aumenta menos do que se poderia esperar. A temperaturas mais alta, as
concentraes de equilbrio de [N2] e [H2] so maiores e a de [NH3] menor.
Com a diminuio da temperatura h uma inverso de todos os efeitos citados, uma vez que
favorecida a reao exotrmica. produzido calor que compensa parcialmente aquele retirado
do sistema.
1.

Equilbrio e presso:Um aumento da presso desloca o equilbrio para a reao que

ocorre com contrao de volume.Uma diminuio da presso desloca o equilbrio para a
reao que ocorre com expanso de volume.
Quando gases esto envolvidos na reao em equilbrio, o efeito da presso se torna mais
significativo.
O equilbrio responde a alteraes na presso, principalmente nas reaes na fase
gasosa. De acordo com o principio de Le Chatelier, um equilbrio na fase gasosa responde a
um aumento na presso fazendo com que a reao se desloque no sentido em que diminua
este aumento na presso.
A formao de NH3 atravs de N2 e H2 diminui o nmero de molculas de gs no
recipiente (de 4 para 2 mols) e portanto tambm diminui a presso que a mistura exerce, a
composio do equilbrio vai tender a se deslocar em direo ao produto.
Isto porque o principio de Le Chatelier indica que quando uma presso aplicada em
uma reao em equilbrio, a composio tende a se deslocar na direo que corresponda a um
menor nmero de molculas na fase gasosa.
Assim sendo, para aumentar a produo de amnia no processo Haber, a sntese deve
ser feita em presses elevadas. O processo industrial atual usa presses de 250 atm ou mais.
Outros equilbrios tambm respondem igualmente: quando a presso aumentada, a
reao em equilbrio tende a se ajustar para reduzir o nmero de molculas na fase gasosa.

1.

Equilbrio e concentrao:Um aumento da concentrao de um participante desloca o

equilbrio no sentido da reao em que este participante consumido.Uma diminuio da
concentrao de um participante desloca o equilbrio no sentido da reao em que este
participante formado.
O efeito da adio de reagentes a uma reao qumica em equilbrio para aumentar a
concentrao ou presso parcial dos produtos. O efeito da adio de produtos a uma reao
qumica o inverso da adio de reagentes, ou seja, vai ocorrer o aumento da regenerao da
concentrao ou presso parcial dos reagentes.
Supondo que ns adicionamos hidrognio a uma mistura em equilbrio na reao de
sntese de Haber para produo de amnia, cuja reao :
N2(g) + 3 H22 NH(g) 3(g)
De acordo com o principio de Le Chatelier, o equilbrio vai tender a se ajustar para
minimizar o aumento no nmero de molculas de hidrognio. Este ajuste encontrado quando
a
reao produz amnia adicional, com conseqente diminuio nas concentraes de N2 e H2:
N2(g) + 3 H22 NH(g) 3(g)
Inversamente, se adicionarmos amnia, o equilbrio ento vai se ajustar para minimizar
o efeito da adio de amnia e ento a composio do equilbrio ser deslocada em direo
aos
reagentes:
N2(g) + 3 H3 2 NH(g) 3(g)
Matrias:
Vidrarias:

1.

1 Bico de busen

2.

3 tubo de ensaio

3.

1 estante para colocar os tubo de ensaio

4.

1 pina de mateira

5.

1 pisseta

6.

1 pegmetro

7.

1 espatula

8.

1 pipeta graduada de 5 ml

9.

1 pipetador

10.

1 frasco conta gota

11.

1 erlenmayer

12.

1 espatula

13.

1 funil analtico

14.

1 bequer

15.

1 tela de amianto

16.

1 proveta de 50 ml

17.

1 pipeta paster

18.

1 balana

19.

1 folha de papel de filtro

20.

1 funil de bromo

21.

1 eletrodo de vidro
Reagentes:

1.

HCl 1 mol/l

2.

Ca(OH)2 1 mol/l

3.

K2CrO4 0,1 mol/l

4.

gua destilada
Procedimento:

1.

Colocar 2 ml K2CrO4 num tubo de ensaio

2.

Pingar 1 gota de

3.

Pingar 2 gota de

4.

Colocar Ca(OH)2 em gua

5.

Aquecer o Ca(OH)2 com o bico de busen segurando o tupo de ensaio com uma pina
de madeira.

6.

Dobrar de forma correta o papel de filtro.

7.

Pegar o Ca(OH)2 para ser filtrado num papel de filtro e o funil de bromo.

8.

O eletrodo de vidro deve ficar o tempo todo na soluo tampo, esse eletro bem
sensvel principalmente a parte de baixo aonde esta localizado a membrana.

9.

O eletrodo usado juntamente com o potencimetro para medir o ph da substncia,

que no caso o Ca(OH)2que foi filtrado.

10.

Logo depois de usar o eletrodo ele deve ser lavado com gua destilada e enxugado
com papel.
Obs: O potencimetro converte o fluxo de energia em medidor de ph.
Resultado e concluso:
Logo ao colocar o 2 ml de K2CrO4 no tubo de ensaio foi pingado 1 gota de e ele ficou o amarelo
escuro.
Em seguinte foi pingado mais 2 gota de ele ficou ferrugem.
Quando o Ca(OH)2 posto em gua ele fica viscoso(leitoso), o solido fica disposto no fundo do
recipiente, como a base fraca ela dissocia muito pouco. Logo em seguida ao ser aquecido
pelo bico de busen o Ca(OH)2 de acordo com o aumento da temperatura a solubilidade num
aumenta.
O Ca(OH)2 ao ser filtrado ele dissolveu muito pouco, somente quando o ph for >7 vai ser feita a
dissociao da base.
Ao usar o eletrodo de vidro junto com um potencimetro foi encontrado o pH 12,06 e o pH da
gua destilada 7.
Ca(OH)22OH- + Ca2+
pH= 14 pOH
pOH= 14 12

pH= 1,94
[OH-]= -antilog (1,94)
[OH-]= 10-1,94
[OH-]= 1,15 x 10-2 mol/l
1,15 x 10-2 --- 1000
X --- 50 ml
X= 5,15 x 10-4 X = 5,15 x 10-4 2,875 x 10-4 mol/l
2

http://www.ebah.com.br/content/ABAAAAV-gAC/equilibrio-quimico

Equilibrio quimico
Uma reaco qumica reversvel atinge o estado de equilbrio aps um determinado intervalo
de tempo reaccional, a partir do qual as concentraes ou as presses parciais dos reagentes
e dos produtos de reaco se mantm constantes ao longo do tempo e as velocidades de
reaco no sentido directo e inverso so iguais (Figura 1).

Numa reaco qumica reversvel, o estado de equilbrio atingido quer a partir dos reagentes
quer a partir dos produtos de reaco. medida que se formam as primeiras partculas de
produto de reaco, estas combinam-se entre si voltando a originar os reagentes iniciais. Por
outro lado, partindo dos produtos de reaco ocorre o processo inverso, aps um determinado
intervalo de tempo, as velocidades de reaco nos sentidos directo e inverso so
iguais, atingindo-se um estado de equilbrio qumico. Assim, a composio do sistema
mantm-se inalterada e as propriedades macroscpicas do sistema (cor, presso,
concentraes, temperatura e volume) no variam ao longo do tempo. Macroscopicamente, o
equilbrio qumico esttico, porm, a nvel microscpico a reaco prossegue em ambos os
sentidos, estando-se assim na presena de um equilbrio dinmico.

Na representao simblica dos sistemas em equilbrio qumico, utiliza-se o smbolo

indica que o sistema se encontra em equilbrio. Por exemplo, a seguinte equao:

que

traduz o equilbrio, em fase gasosa, estabelecido entre o hidrognio molecular (H 2) e o

iodo molecular (I2) com o iodeto de hidrognio (HI).

O equilbrio qumico classificado como homogneo ou heterogneo de acordo com

nmero de fases envolvidas. Para sistemas cujos constituintes se encontram todos numa
nica fase o equilbrio designado por equilbrio homogneo. Nos sistemas em que os
constituintes se encontram distribudos em vrias fases o equilbrio classificado
como equilbrio heterogneo.

O equilbrio qumico comeou a ser estudado em 1798, pelo qumico francs Claude
Louis Berthollet enquanto acompanhava Napoleo Bonaparte numa expedio ao Egipto.
Quando estudava alguns lagos de gua salgada egpcios, Berthollet observou nas
margens a presena de depsitos de carbonato de sdio (Na 2CO3). O qumico francs
que j estava familiarizado com o composto (Na2CO3) atravs de uma reaco sua
conhecida, traduzida pela seguinte equao qumica:

props que o carbonato de sdio (Na2CO3) se teria sido formado atravs da inverso
da reaco anterior, provocada pela elevada concentrao de NaCl e de CaCO3
resultante da lenta evaporao da gua do lago. Berthollet viria a publicar, em 1803,
estas observaes no livro Essai de Statique Chimique, porpondo que se os
produtos de reaco se encontrassem presentes em concentraes elevadas as
reaces poderiam ocorrer em sentido inverso.

Posteriormente, baseados no trabalho de Berthollet os qumicos noruegueses Cato

Guldberg e Peter Waage publicaram, em 1864, a lei de aco de massas que
algebricamente traduzida por uma equao denominada constante de
equilbrio que caracteriza quantitativamente o equilbrio qumico.

No decurso dos estudos dos sistemas em equilbrio, o fsico e qumico francs

Henry Le Chtelier e o fsico alemo Karl Ferdinand Braun, descobriram de modo
independente, o que actualmente conhecido comoprincpio de Le Chtelier.
Estes cientistas demonstraram que quando se provoca uma perturbao num
sistema em equilbrio (alterao da temperatura, da concentrao ou da presso,
entre outros) o equilbrio desloca-se no sentido de contrariar essa alterao, at
atingir um novo estado de equilbrio.

No quotidiano, o equilbrio qumico est presente em vrias situaes, desde

processos bioqumicos a processos industriais. A nvel bioqumico um exemplo
bastante conhecido que ocorre no organismo humano, aquando das trocas gasosas
nos alvolos pulmonares, corresponde ao equilbrio estabelecido entre a
hemoglobina (Hb) (protena responsvel pelo transporte do oxignio at s clulas)
o oxignio molecular (O2) e a oxi-hemoglobina (Hb(O2)4). A equao seguinte traduz
o equilbrio estabelecido:

 altitude do nvel da gua do mar, a presso parcial de oxignio na atmosfera

suficiente para manter o equilbrio anterior sem que se tenha qualquer
sintoma de hipoxia (baixo teor de oxignio no sangue). Porm, a altitudes
elevadas o oxignio encontra-se a uma menor presso parcial na atmosfera, o
que de acordo com o princpio de Le Chatelir leva a que o equilbrio se
desloque para a esquerda. Como resultado desta resposta, a concentrao de
oxi-hemoglobina (Hb(O2)4) diminui, consequentemente a quantidade de
oxignio transportado para as clulas menor, provocando hipoxia que
apresenta como sintomas: nuseas, vmitos, dores de cabea ou fadiga. Um
dos mecanismos de resposta do organismo produzir hemoglobina de modo
deslocar o equilbrio no sentido de produzir oxi-hemoglobina. por este motivo
que os alpinistas quando escalam montanhas de elevadas altitudes necessitam
de um intervalo de tempo de adaptao para que o organismo produza mais
hemoglobina.

O equilbrio qumico tambm importante a nvel industrial, dado que quando

se projecta um determinado processo como, por exemplo, a sntese a grande
escala de um medicamento, tem de se conseguir uma reaco to completa
quanto possvel de modo a maximizar a produo do composto pretendido. Um
dos casos mais conhecidos a nvel industrial o processo da sntese do
amonaco (NH3), vulgarmente designado como o processo Haber-Bosh.

http://wikiciencias.casadasciencias.org/index.php/Equil%C3%ADbrio_qu
%C3%ADmico

Equilbrio qumico na camada de oznio

A camada de oznio (O3) protege a Terra

A camada de oznio (O3(g)) est situada principalmente numa altitude entre 20 km a 35 km da superfcie
do planeta, ficando na estratosfera (10 a 50 km). Esse gs tambm pode aparecer na composio da
troposfera (10 km) em menor quantidade.

A formao do oznio se d em duas etapas: primeiro o gs oxignio (O2(g)) decomposto pela radiao
solar, depois os tomos de oxignio livres reagem com o gs oxignio, sob a ao da radiao ultravioleta
(UV), formando o oznio:
1 etapa: O2(g) 2 O(g)
2 etapa: O(g) + O2(g) 1 O3(g)

A radiao UV tambm pode quebrar as molculas de oznio e formar novamente as molculas de

oxignio e tomos livres de oxignio. Portanto, na estratosfera se estabelece o seguinte equilbrio
qumico de formao e de decomposio do oznio:
2 O2(g) 1 O3(g) + O(g) H = + 142,35 kJ/mol

Esse equilbrio muito importante, porque a camada de oznio protege a Terra dos raios ultravioletas do
Sol. Essa radiao tem a propriedade de bronzear a nossa pele, porm, pode tambm danificar nosso
DNA causando at mesmo mutaes genticas. A camada de oznio funciona como uma capa protetora
que reduz a quantidade de radiao UV que chega superfcie terrestre.
No entanto, algumas substncias poluentes deslocam o equilbrio dessa reao no sentido da
decomposio do oznio. O resultado a destruio da camada de oznio, porque diminui a
concentrao de O3(g) na estratosfera e o planeta fica exposto a radiaes perigosas.

Os principais poluentes que fazem isso so os CFCs (clorofluorcarbonetos), substncias que, como o
prprio nome diz, so constitudas de tomos de carbono, flor e cloro. Eles costumam ser usados em
propelentes aerossis e como gs refrigerante de geladeiras.

Ao chegar atmosfera, a radiao solar incide sobre as molculas dos CFCs liberando um tomo de
cloro que ataca e destri at 100 mil molculas de oznio. Isso nos mostra o quanto esse assunto
preocupante.
Em 1987, os maiores representantes de produtoras de CFCs no mundo assinaram o Protocolo de
Montreal, prometendo a substituio gradativa dessas substncias. Porm, coloc-la em prtica requer
muito investimento e, por isso, tem sido um processo muito lento.
Por Jennifer Rocha Vargas Fogaa

http://www.mundoeducacao.com.br/quimica/equilibrio-quimico-na-camadaozonio.htm

Equilbrio qumico: Entenda como

determinadas reaes acontecem
Em algumas cavernas podemos encontrar estalactites e estalagmites, aquelas
formaes, com aparncia de colunas, que pendem do teto ou se elevam do
cho. Como ser que elas surgem? A seguir, dentro do conceito
de equilbrio qumico, vamos buscar solues para essa e outras dvidas.
Numa primeira explicao poderamos sugerir a seguinte representao:

Talvez voc esteja se perguntando o que essa representao significa e como

percebemos nela a produo de estalactites e estalagmites.
De modo mais completo, representamos a produo das duas formaes
assim:

O carbonato de clcio (CaCO3) presente nas rochas dissolvido pela gua da

chuva, que ligeiramente cida, devido ao cido carbnico (H 2CO3). Da
interao do carbonato com a gua da chuva resulta uma soluo aquosa com
ons Ca2+ (clcio) e HCO3- (bicarbonato). A formao desses fenmenos

depende da reversibilidade das reaes qumicas, pois a gua mineral, uma

vez na caverna, libera o CO2, formando novamente o CaCO3.
Verifica-se, ento, que parece ocorrer a formao de produtos, Ca 2+ (aq.) +
2HCO3-(aq.) ao mesmo tempo em que tambm surgem reagentes: CaCO 3(s) +
CO2 (g) + H2O(l). Isso parece estranho: o que se forma, parece no se formar
mais, e forma-se novamente. Como se explica tal fenmeno?
As reaes que apresentam essas caractersticas so explicadas pelo
equilbrio qumico. Nesse sentido, a representao mais acertada das trs
frmulas acima a primeira, pois a seta
representa uma reao em
equilbrio.
Formao do gs amnia
Existem muitas outras reaes que se processam em equilbrio dinmico. Por
exemplo, a formao do gs amnia (NH3) a partir dos gases hidrognio (H2) e
nitrognio (N2). Veja a equao qumica:

A compreenso do fenmeno envolvido torna-se mais clara quando analisamos

o que ocorre medida que a reao (analisada no sentido da esquerda para
direita) se processa. Inicialmente, h apenas os gases N2 e H2 - e nenhuma
NH3 formada. medida que o gs NH3 vai se formando, inicia-se tambm a
reao indireta, ou seja, sua decomposio nos gases N 2 e H2. Em certo
momento, as velocidades das duas reaes (direta e indireta) se igualam,
dando a impresso de que a reao para.
Entretanto, fundamental que compreendamos que as reaes de equilbrio
alcanam uma situao em que coexistem produtos e reagentes em constante
interao. Sendo que, nesta situao, tanto os reagentes quanto os produtos
se encontram em quantidades no necessariamente iguais, mas constantes.
Por se tratar de uma discusso em termos das velocidades das duas reaes
(direta e indireta), poderamos ainda estabelecer a seguinte relao:

Se considerarmos as leis de velocidade para cada reao:

A condio de equilbrio considerada no momento em que v 1 = v2. Assim,

Isolando as constantes:

Sendo Kc igual constante de equilbrio, em funo das concentraes

molares [mol/L].
Essa constante estabelece uma condio para que reagentes e produtos
estejam em equilbrio na reao. Genericamente, para as reaes em equilbrio
dinmico tem-se a expresso:

Nessa expresso:
a) as concentraes dos produtos so postas no numerador e as dos
reagentes no denominador;

b) cada concentrao elevada potncia de seu coeficiente estequiomtrico

na equao balanceada;
c) no momento em que a reao atinge o equilbrio, o valor constante K
depende da reao em questo e da temperatura. No usamos unidades para
a constante.
Acetato de etila e cido ioddrico
Para aprofundar esse estudo, analisaremos a reao de obteno do acetato
de etila (CH3COOCH2CH3) e da produo de cido ioddrico (HI).
Esse acetato, obtido a partir da reao de esterificao do cido actico
(CH3COOH) com o etanol (CH3CH2OH), um composto de odor agradvel,
utilizado como solvente em alguns materiais. Analisaremos o equilbrio dessa
reao a partir do quadro a seguir:

* A concentrao molar habitualmente representada pela expresso [ ].

A partir da tabela verifica-se que 0,830 mol/L de cido actico reage, a 25 o C,
com 0,009 mol/L de etanol, produzindo 0,171 mol/L de acetato de etila e
0,171mol/L de gua. Vimos, ento, que esses valores de acetato de etila e
gua obtidos so consumidos para a formao dos reagentes.
Pode-se verificar essa relao mais evidente ao se analisar a extenso da
reao. Vejam esse estudo, no caso da reao entre os gases hidrognio (H 2)
e gs iodo (I2), formando o HI:

Como se v na tabela, assim que a reao inicia temos as mesmas

quantidades de H2 e I2, ou seja, 0,0175mol/L para ambos. No decorrer do
tempo so consumidos (o sinal negativo) 0,0138 mol/L dos dois gases e
produzidos exatos 0,0276mol/L de HI. Ento, 0,0037 mol/L (0,0175-0,0138) a
concentrao que se encontra em equilbrio.
Assim, pode-se determinar o Kc a partir da representao matemtica:

Obtemos uma razo 56 para o Kc. Esse valor ser o mesmo para todas as
reaes envolvendo os dois reagentes em questo, isso nas mesmas
condies de temperatura e presso.
O estudo do equilbrio qumico nas reaes qumicas pode, portanto, contribuir
para o entendimento das reaes que no se completam. Nessas reaes, no
se realiza to facilmente uma previso estequiomtrica, pois a coexistncia de
reagentes e produtos dificulta tal prognstico. Agora, uma vez que
compreendemos tais reaes em equilbrio qumico dinmico, essa previso j
pode ser realizada.
Jacques Antonio de Miranda e Erivanildo Lopes da Silva so professores do curso de Qumica da
Universidade Federal da Bahia - Campus ICADS-Barreiras

http://educacao.uol.com.br/disciplinas/quimica/equilibrio-quimico-entendacomo-determinadas-reacoes-acontecem.htm

Equilbrio Qumico na Previso do Tempo

Praticamente todos ns j vimos aqueles bibels chamados popularmente de galinhos do
tempo que mudam de cor dependendo do clima. Se ele adquirir uma colorao azul, indica
que o tempo est bom, ou seja, no vai chover. J se ele estiver na cor rosa, indica que a
chuva est se aproximando.
Mas qual o princpio de funcionamento desses enfeites populares?
Bom, a superfcie desse pequeno bibel impregnada com uma soluo que apresenta
equilbrio qumico. Normalmente so solues do cobalto, um metal de transio da famlia 9
da Tabela Peridica, que tem a capacidade de formar sais ou on coloridos. Isso acontece:
1) Em razo do nmero de nions que cercam o ction metlico no arranjo cristalino, que
denominado nmero de coordenao. Por exemplo, o on [CoCl4]2-(aq) apresenta cor azul,
sendo que o nmero de coordenao de seu ction 4. J o on [Co(H 2O)6]2+ apresenta cor
rosa e seu nmero de coordenao igual a 6;
2) Em razo do grau de hidratao do sal, isto , a quantidade de molculas de gua
cercando o ction metlico. Citando novamente os dois exemplos acima, o CoCl 4]2-(aq) anidro,
j o [Co(H2O)6]2+ hidratado.
Quando o cloreto de cobalto II (CoCl 2) anidro colocado em soluo alcolica, verifica-se que
seu nmero de coordenao passa de 4 (cor azul) para 6 (cor rosa), conforme mostra a reao
abaixo:

Segundo o princpio de Le Chatelier, quando um equilbrio qumico alterado por um fator

externo, ocorre um deslocamento no sentido que anula a alterao. Esses fatores externos
podem ser a concentrao dos reagentes ou dos produtos, a variao da presso, da
temperatura ou a ao de um catalisador.
No caso da reao acima, em virtude da variao da umidade relativa do ar ouda
temperatura.
Assim, se o tempo estiver seco, a umidade relativa do ar estar baixa, o que far com que o
equilbrio da reao mostrada se desloque no sentido de minimizar essa falta de gua, isto ,
preciso produzir mais molculas de gua e no consumi-las. De tal modo, a reao se
deslocar no sentido dos reagentes, ou para a esquerda. Com isso, a concentrao do [CoCl 4]2(aq) aumentar, ficando azul.
O mesmo ocorre com o aumento da temperatura em dias quentes: o equilbrio ir se
deslocar no sentido da reao que absorve calor (endotrmica) para equilibrar o sistema, que
tambm no sentido da reao inversa, no sentido da formao do [CoCl 4]2-(aq), tambm

ficando azul e consequentemente nos indicando que o tempo est seco e sem previso de
chuva.

O contrrio ocorre quando h muita umidade no ar: a gua absorvida do ar fica em excesso no
reagente, deslocando a reao para que ela seja consumida, ou seja, desloca o equilbrio para
o sentido da reao direta, de formao do [Co(H 2O)6]2+-(aq), que rosa. Ele tambm ser
formado quando a temperatura diminui porque a reao ser deslocada no sentido da
liberao de calor (reao exotrmica), que o sentido da esquerda para a direita. Com isso,
conclui-se que o sal de cobalto hidratado indica que o tempo est ruim, ou seja, frio e com
possibilidades de chuva.

Por Jennifer Rocha Vargas Fogaa

http://www.alunosonline.com.br/quimica/equilibrio-quimico-na-previsaotempo.html