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TERMODINAMICA
INTRODUCCIN GENERAL
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vida del universo. Pero, dado que N es tan grande, los mtodos
estadsticos son muy apropiados. Entonces, en lugar de la descripcin
totalmente microscpica, se opta por el desarrollo de la Mecnica
Estadstica, como parte integral de la Fsica Terica. Como ese
tratamiento no es el objeto de este curso, se puede realizar un
enfoque macroscpico, describindose al sistema a travs de unas
cuantas variables, en lugar de las 6N anteriores. Este es el camino de
la Termodinmica observables directamente a travs de los sentidos,
como por ejemplo la fuerza F y la distancia x del mbolo a la base del
cilindro en el caso del gas encerrado en el recipiente de la Figura 1.1,
o, en otros casos, la presin, la temperatura, el volumen, la energa
interna, etc.
La termodinmica es una teora fenomenolgica de la materia y sus
leyes son, por lo tanto, generales e independientes de cualquier
hiptesis que se haga de la estructura microscpica. De hecho la
mayor parte de la termodinmica se desarroll antes de que el
modelo molecular de la materia fuese por completo aceptado.
El nmero mnimo de variables macroscpicas necesarias para
describir un sistema es siempre pequeo. Si el sistema es
homogneo, bastan dos variables entre las mencionadas
anteriormente.
La Termodinmica puede ser caracterizada tambin porque los
sistemas objeto de su estudio no sern tratados en cualquier
situacin posible sino nicamente en aquellas conocidas como de
equilibrio, en las que la temperatura es una variable importante.
Muchas de las palabras que usaremos en esta introduccin -equilibrio,
sistema, temperatura- sern definidas rigurosamente ms tarde, pero
por el momento basta el significado comn que tenemos de las
mismas.
Hay dos leyes bsicas en la Termodinmica y cada una puede ser
enunciada de tal forma como para negar la posibilidad de ocurrencia
de cierta clase de procesos.
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(perpetuum
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CONCEPTOS BSICOS
SISTEMA
Sistema es la parte del universo observable o mundo fsico que se
somete a estudio. Son entidades macroscpicas con extensiones en
el espacio y en el tiempo que estn accesibles a los procesos
normales de medicin. Ejemplos tpicos son un volumen de gas, un
condensador, un lquido y su vapor, una disolucin, un slido
cristalino. Tambin es un sistema, objeto de estudio de la
Termodinmica, un campo electromagntico.
MEDIO AMBIENTE
Todo lo que est en el universo observable a excepcin del sistema se
denomina medio ambiente.
SUPERFICIE LMITE
Lo que separa el sistema del medio ambiente se denomina superficie
lmite, envoltura o lmite del sistema. De manera abstracta, diremos
que los lmites de un sistema son superficies matemticas a las que
dotamos de propiedades idealizadas, tales como rigidez e
impermeabilidad. Los lmites reales tienen propiedades aproximadas
a las de los lmites ideales termodinmicos.
Los sistemas en relacin con el medio se clasifican en:
Abiertos, cuando tienen lmites permeables al intercambio de
materia con su medio ambiente; cerrados,
Cuando el intercambio puede ser slo de energa
Aislados, cuando entre el sistema y el medio externo no existe
interaccin alguna.
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VARIABLES TERMODINMICAS
ESTADO DE UN SISTEMA
Se dice que el estado de un sistema est definido cuando se
especifican todas las variables necesarias para describirlo. El estado
de un sistema no da informacin sobre las transformaciones por
medio de las cuales se llev el sistema a ese estado.
EQUILIBRIO
Se dice que un sistema est en equilibrio cuando las variables que lo
describen no cambian con el tiempo. Esta idea no es suficiente, sin
embargo, pues no excluye los procesos de estado estacionario
(principalmente procesos de flujo) que no pueden ser tratados por los
mtodos de la termodinmica clsica.
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PARED ADIABTICA
Una superficie lmite se dice que constituye una pared adiabtica
cuando para alterar el estado del sistema es necesario mover sus
lmites o colocarlo en un campo de fuerza externo (elctrico,
magntico o gravitacional).
Usualmente se entiende por pared adiabtica a la que no permite el
paso de calor. Dada la dificultad que existe para dar una definicin a
priori de lo que es calor, mientras que resulta ms fcil hacer que la
misma dependa de la definicin de pared adiabtica como la dimos,
procederemos de este modo y no como el usual.
La eleccin de la superficie lmite no es siempre trivial, pues, por
ejemplo, si se agita un fludo con un sistema de paletas, puede ser
importante elegir a la superficie de las mismas como lmite de modo
que la agitacin sea considerada como movimiento de las paredes
que limitan el fludo.
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PARED DIATRMANA
Una superficie lmite se dice que constituye una pared diatrmana del
sistema si su estado puede cambiarse sin movimiento de la envoltura
ni accin de campo externo.
Usualmente, se dice que una pared diatrmana permite el flujo de
calor a travs de ella.
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A B, B C = A C.
Esta es una ley emprica.
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Figura
1.2:
Sistemas gaseosos separados por una pared.
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VARIABLES DE ESTADO
En un sentido restringido se suele decir que un sistema en equilibrio
trmico se encuentra en cierto estado termodinmico o estado,
simplemente.
De una manera ms general, un sistema se considera en un estado
termodinmico si sus partes componentes estn en equilibrio
trmico, es decir que se habla de un equilibrio local, aun cuando el
sistema como un todo no est en un equilibrio trmico. Por ejemplo,
si un sistema est compuesto de dos cuerpos A y B, cada uno a una
temperatura diferente TA y TB , puede decirse que el sistema total
est en un estado especificado por el par (TA, TB).
Ya nos referimos a las variables termodinmicas que describen un
sistema y es obvio que las variables de estado sern las que
determinan un estado del sistema. Estas variables fsicas pueden ser
medidas directamente por el observador. Para cada sistema habr
que encontrar por inspeccin cules son las variables que determinan
completamente el mismo.
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ESPACIO DE ESTADOS
En el caso del condensador, como el anterior, la distancia x y la
fuerza F sobre las placas son un par de variables. Pero no determinan
el sistema completamente. Por ejemplo, todava se puede introducir
ms o menos carga q en las placas, o variar la tensin V sobre las
mismas. Una vez que se da una de estas, el sistema queda
completamente determinado. Se necesitan tres variables para
hacerlo.
Las variables mencionadas en los ejemplos anteriores no son las
nicas posibles, pero ellas forman un conjunto independiente que
determina el estado del sistema. Otras variables que se puedan medir
sobre esos sistemas (el volumen, por ejemplo) tendrn que ser
dependientes de las anteriores.
Las variables que se toman como independientes se pueden cambiar,
pero no su nmero. Al avanzar en el estudio de la termodinmica se
introducirn nuevas variables, como la energa interna del sistema, su
temperatura, su entropa, etc.
En algunos casos se ver que resulta ms provechoso, desde el punto
de vista terico y/o de la obtencin de resultados prcticos, elegir
algn conjunto particular de variables.
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ESPACIO DE ESTADOS
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CONCEPTO DE TEMPERATURA
La temperatura de un sistema se dice que es igual a la de otro si se
encuentran en equilibrio.
Si los sistemas no estn en equilibrio, sus temperaturas son
diferentes. Para sistemas gaseosos, se dir que es mayor la
temperatura de aqul que, puesto en contacto trmico con el otro,
disminuye su presin manteniendo sus volmenes constantes.
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PRIMERA LEY DE LA
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TERMODINAMICA
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TRABAJO
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o para simplificar:
CASO IRREVERSIBLE
Dado un proceso cualquiera el observador siempre podr calcular el
trabajo considerando las fuerzas externas y su trayectoria. En el caso
de procesos irreversibles es lo nico que puede hacer. Por ejemplo, si
el proceso es producido por un eje con paletas que giran dentro de un
gas por accin de un motor externo, el trabajo realizado estar dado
por
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VARIABLES DEFORMABLES
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FORMAS DIFERENCIALES
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Donde se elige una u otra segun cual de los dos sea el proceso
permitido. El asterisco recuerda el carcter de adiabtico para el
proceso. Dado que O es un estado de referencia, si se elige UO = 0, la
definicin de energa interna se convierte en:
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CANTIDAD DE CALOR
Considerando dos estados cualesquiera A y B de un sistema y un
proceso reversible que los una, ste no tendr que ser
necesariamente adiabtico. Ello implica que por lo menos en algn
tramo del proceso ha habido una interaccin trmica a travs de una
pared diatrmana.
Por ser reversible, este proceso deber ser cuasiesttico (cf. 1.8) y el
trabajo realizado entre esos estados no es nico (2.1.1). Por lo tanto:
La variacin de energa interna UB UA no podr ser igual al
trabajo realizado WAB , como lo era en el caso adiabtico.
La diferencia entre ambas cantidades recibe el nombre de
cantidad de calor entregada al sistema durante el proceso y se
identifica con la letraQ:
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QAB = UB UA + WAB
INTERPRETACIN MICROSCPICA
Como la energa interna del sistema no vari en la misma cantidad
que el trabajo realizado, y la diferencia con el proceso adiabtico en
el cual ello s sucede radica en que fue necesario introducir una
interaccin trmica a travs de una pared diatrmica, debe conclurse
que fue en esta etapa donde ocurri una entrega de energa : la
pared diatrmica permite alterar la energa a nivel molecular.
CLCULO DE ADIABTICAS
Caso reversible Si U se conoce a travs del primer principio, se puede
plantear una ecuacin diferencial que permita calcular la curva que
representa un proceso adiabtico reversible en el espacio de estados.
Como ejemplo se puede estudiar un gas encerrado en un cilindro. La
energa interna tendr la forma:
U = U (F, x)
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Separando variables:
Integrando:
donde = (k + 1)/k.
CASO IRREVERSIBLE
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BIBLIOGRAFA
1.-
Van
Wylen,
G.
Sonntag,
R.:
Fundamental
of
Classical
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