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Introduccin
El acetato de metilo es un lquido incoloro utilizado como disolvente en
reacciones, se emplea como disolvente para la produccin de materiales de
revestimiento, nitro-celulosa, acetato de celulosa, teres de celulosa, y
celuloide. Tambin se utiliza con una amplia variedad de resinas, plastificantes,
lacas y ciertas grasas. Su obtencin se realiza mediante esterificacin del
cido actico con el metanol (5). Por otro lado el acido actico o como tambin
es llamado acido atanoico, acido etlico entre otros, es un liquido incoloro, con
un olor similar al de vinagre, cuya produccin comercial generalmente se
efecta mediante la reaccin entre el metanol y el monxido de carbono en
presencia de un catalizador, y se utiliza para la produccin de anhidrido
actico, acetato de vinilo, esteres acticos, plsticos, tintes, cauchos, tambien
se usa en antibiticos, compuestos organicos, y como aditivo en alimentos
(como acidulante)(6).
En esta asignacin se realiz por medio un reactor CSTR y se uso una torre de
destilacin para su purificacin, con el fin de producir 5 toneladas/da de
acetato de metilo con una pureza del 95 %, realizando los balance y
dimensionamiento necesarios, en la industria actualmente se usa a travs de
destilacin reactiva donde se comprob una mayor eficiencia ya que mientras
reacciona se realiza la extraccin enviando el equilibrio hacia los productos.
Clculos.
Para estimar la cantidad de metil acetato a producir en el reactor, se tendr en
cuenta que el 5 % restante de la composicin del producto, es decir del
destilado, corresponde a agua, para esto primero se calcula el peso molecular
promedio de la mezcla de metil acetato y agua, y luego se encontrara el flujo
molar.
PMMA=74g/mol
PMA=18g/mol
74 g
18 g
g
0.95+
0.05=71.2
mol
mol
s
5 ton
1000 Kg
dia
1000 g
ton
1 dia
Kg
1 h
24 h
g
=57.87
3600 s
s
57.87 g
1 mol
s
mol
mol
D=
=0.813
=48.78
71.2 g
s
min
Por lo tanto, como la fraccin molar de metil acetato es de 0,95, la cantidad
que se necesita producir de este ser de:
F MA =D0,95=48.78
mol
mol
0,95=46,341
min
min
V=
FA 0FA FA 0XA
=
rA
rA
r A=k f C A C B
CC C D
k Eq
k fo =3 x 108 ( W C ) +8 x 107
k f =k fo exp(Ea/RT )
Ea=62721 J /mol
L
molmin
T rxn =323.15 K
0=
v 0 =v
La estequiometria de la reaccin es:
Ci=
Fi
v
Alimentacin al reactor
FA0
FB0 = FA0*B
-FA0*X
FB= FA0(B - X)
FC0 = FA0*c
FA0*X
FC= FA0(c + X)
FD0 = FA0*D
FA0*X
Tabla 1. Tabla estequiomtrica.
FD= FA0 (D + X)
Dnde:
A = Metanol.
B = cido actico.
C = acetato de Metilo.
D = Agua.
i=
Fi 0 C i 0v 0 Ci 0
=
=
F A 0 C A 0v 0 C A 0
Siendo i: B, C y D
Entonces:
CA=
F A F A 0 (1 X A )
=
=C A 0 (1 X A )
v0
v0
C B=
F B F A 0 ( B X A )
=
=C A 0 ( B X A )
v0
v0
CC =
F C F A 0 (C X A )
=
=C A 0 (C + X A )
v0
v0
CD=
F D F A 0 ( D X A )
=
=C A 0 ( D + X A )
v0
v0
CT =C A +C B +C C + C D
Aplicando la estequiometria, se obtiene la cintica en funcin de la conversin:
r A=k f C A 0 ( 1 X A )C A 0 ( C X A )
C A 0 ( C + X A )C A 0 ( D + X A )
K eq
V=
F A 0X A
r A
V
v0
V
V
v0 = =
50 min
las constantes cinticas calculadas segn las condiciones de operacin son:
k fo Wc=0.1288
mol
L
=1,18610 8
L
molmin
k f (T =353,15 K ) =0,008629
L
molmin
k Eq=5,07
Inicialmente se estima que no se alimentan ninguno de los productos, por lo
tanto se tiene en cuenta que:
X A =0,69=
F AoF A
F Ao
X A =0,69=
46.328
F Ao
F Ao =
46,328
mol
=67,14
0,69
min
Adems para obtener buenos resultados, se sugiere llevar a cabo esta reaccin
con un exceso de acido actico (2), por consiguiente los flujos a alimentar al
reactor sern los siguientes:
mol
min
mol
min
V=
F A 0X A
r A
r A=
kf
v0
F A 0 ( 1X A )F A 0
F ( X )F A 0 (X A )
FB0
X A A 0 A
FA 0
K eq
v0 =
V
50 min
V =129,261 L=0,12926 m
v0 =
129,261 L
L
=2,59
50 min
min
mol
mol
=0.3468
min
s
FB 0
80
mol
mol
X A =67,14
0,69 =33,6734
=0,5612
F A0
67,14
min
s
mol
mol
=0,7721
min
s
F=D+W
Donde:
D=48,78
mol
mol
=0,813
min
s
mol
mol
mol
=92,652
=1,5442
min
min
s
Entonces
W =FD=1,5442
mol
mol
0.813
s
s
W =0,7312mol /s
Balance de materia por componente para el agua
F X F , A=D X D , A +W X W , A
Con:
X D , A =0,05
D=0,813 mol /s
X F , A=
46.32 mol/min
=0,5
( 46.32+ 46.32 ) mol / min
1,5442
mol
mol
mol
0,5=0,050.813
+ X W , A 0,7312
s
s
s
X W , A =1,00034 1
Calculo reflujo y etapas
Las operaciones para separar las mezclas de acetato de metilo, agua, metanol
y acido actico, por destilacin, generalmente se llevan a cabo a una presin
entre 10 a 20 psi (0,68046 a 1,36092 atm) y a unas temperaturas de 40 a 130
C (2). Por otro lado Para el clculo del reflujo y las etapas se uso el diagrama
del equilibrio lquido vapor para la mezcla metil acetato agua, a 1 atm (4)
0.55=
xD
0.95
=
Rmin +1 R min +1
Despejando se obtiene:
Rmin =0.7273
Las etapas mnimas, se calcularon en el diagrama del equilibrio de la mezcla
acetato de metilo y agua, a reflujo infinito, es decir con base a la lnea de 45,
el clculo hecho de forma grafica se puede ver en la figura 3, en donde se
puede ver que para llevar a cabo este proceso son necesarias como mnimo 5
etapas.
R=1.50.7273=1.091
De donde se calculo el nuevo intercepto de la lnea de enriquecimiento con el
eje y.
xD
0.95
=
=0.4543
R+ 1 1.091+1
Y suponiendo el alimento como liquido saturado (q = 1), la pendiente de la
lnea del alimento se calculo como:
m=
q
=0
q1
Con estos datos se calcularon las etapas tericas del destilador grficamente,
como se ve en la figura 4, de donde se calcularon 9 etapas tericas, restando
el rehervidor parcial, se tendran 8 platos tericas, en donde el alimento optimo
se da en el plato 8.
Balance de Energa.
Balance de energa en el condensador:
+1
R H
QC =D
Con:
H agua =40,65
KJ
Vap
H MA =17,90 KJ / mol
mol
H prom=29,31 KJ /mol
QC =0,813
mol
KJ
KJ
J
(1,091+1 ) 29,31
=49,8265
=49826,5
s
mol
s
s
Entra=Sale
F h F +Q R=D h D +W hW + QC + Q LOSS
Donde:
h F=Entalpia de entrada.
h D=Entalpia del Destilado .
hW =Entalpia de Fondos .
Qc =Calor del condensador=49,826 KJ /s
QLOOS =Calor perdido en la Torre 0
QR =Calor del h ervidor .
Para el clculo de las entalpias, se calcularon las capacidades calorficas, segn
la siguiente ecuacin:
Cp= A+ BT +C T 2 + D T 3
Con la Temperatura en Kelvin, y Cp en J/mol K, los coeficientes de la ecuacin
estn en la tabla 2.
coeficie
Metil
agua
nte
A
B
acetato
76,129
0,43277
C
0,001369
4
0,000002
D
185
Tabla 2.Coeficientes para
92,053
-0,039953
0,000211
03
5,35E-07
calculo de Cp.
T ref
h D=x D, MA Cp MA dT + ( 1x D , MA ) Cp A dT
T ref
T ref
T D =75 C=348,15 K
h D=0.954139,25
x D , MA =0,95
J
J
+0.058047,59
mol
mol
h D=4334,67
J
mol
Entalpia de la alimentacin
Hay que tener en cuenta que las entalpias de la alimentacin y los fondos, se
calculan teniendo en cuenta solo el acetato de metilo y el agua.
T
h F=x F , MA Cp MA dT + ( 1x F , MA ) Cp A dT
T ref
T ref
T F =80 C=353,15 K
h F=0,54515,07
J
J
+ 0,58816,15
mol
mol
h F=6665,61
Entalpia de los fondos
x F ,MA =0,5
J
mol
hw =x F , A CpMA dT
T ref
T W =90 C=363,15 K
hw =15267,63
hw =5267,63
x F , A =1
J
mol
J
mol
F=92.327
mol
mol
=1,5442
min
s
W =0,7312
D=0,813
mol
s
mol
s
QR =D h D +W hW +QC F h F
QR =0,813
mol
J
mol
J
J
mol
J
4334,7
+0,731
5267,6
+49826,5 1,544
6665,6
s
mol
s
mol
s
s
mol
J
QR =46909,5 =46909,5 W
s
Simulacin de produccin de acetato de metilo.
Condiciones de simulacin
Para la simulacin del proceso en Aspen se diseo el diagrama de la figura 5,
donde se pueden ver los nombres de las lneas de flujo, as como los equipos
usados en este proceso, para el proceso, se utilizaron un reactor, adems de
dos calentadores para adecuar los flujos, y dos torres de destilacin acopladas,
en donde en la segunda se realiza una destilacin extractiva. Fue necesario
usar dos torres de destilacin, pues el sistema presenta dos azeotropos, que
dificultaban la obtencin del acetato de metilo a la pureza deseada.
Resultados
Las condiciones de los flujos obtenidos se encuentran en las tablas 3 y 4.
Compuestos
Metanol
Acido actico
Agua
Acetato de
metilo
3,017 0,804
4,
0
5
Tabla 3. Flujos molares parciales de los compuestos.
Glicerol
Parmetros
Temperatura (C)
Presin (bar)
1
25
1,013
2
50
1,013
3
50
1,013
4
61,7
1,013
Flujos
5
54,6
0,912
6
100,1
0,912
7
40
1,013
4,5
8
46
0,709
9
99,9
0,709
fracc vap
flujo molar
(kmol/hr)
Flujo msico
(kg/hr)
flujo Vol (m3/hr)
Entalpia (Gcal/hr)
8,82
8,82
8,82
8,82
4,656
4,164
4,5
3,188
5,968
Anlisis Termodinmico.
Usando el programa Aspen plus se calcularon las entalpias de formacin y
energas libres de Gibbs, tanto para los reactivos como para los productos de la
reaccin de esterificacin, para calcular as las entalpias y energas libres de
Gibbs de reaccin a 1 atm de presin, las graficas obtenidas se pueden ver a
continuacin:
-32800
-33000 20
25
30
35
40
45
50
-33200
-33400
-33600
-33800
-34000
-34200
-34400
-34600
-34800
55
-13150
-13200
20
25
30
35
40
45
50
55
-13250
-13300
-13350
-13400
-13450
-13500
-13550
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
Conclusiones
Referencias
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