Ligaes Qumicas

Ligaes Qumicas
o conjunto de foras que mantm os tomos unidos
entre si, dando origem a molculas ou slidos inicos.
Em todos os tipos de ligao qumica as foras de ligao
so essencialmente eletrostticas, ou seja, foras entre
cargas eltricas.

Tipos de Ligao Qumica interatmica

Ligao inica
Ligao covalente
Ligao metlica

Somente os eltrons da camada de valncia esto

comprometidos em uma ligao qumica.
Estrutura Eletrnica de Lewis
A estrutura de Lewis para um tomo consiste no seu smbolo qumico,
rodeado por um nmero de pontos ou x, correspondentes ao nmero de
eltrons de sua camada de valncia.

Em geral, os tomos reagem, ganhando, perdendo ou compartilhando

eltron(s), afim de atingir a configurao de gs nobre de nmero
atmico mais prximo.

Ligao Inica
As ligaes inicas formam-se quando um elemento com baixa energia de
ionizao cede um eltron (formando um on ction) a um elemento com
elevada afinidade eletrnica (formando um nion).

M+(g) + X-(g)

[M+X-](g)

Fora eletrosttica

Estruturas de Lewis
CaCl2
Al2O3
Ba3N2

[ ]

Ca+2 2 Cl

Ca

Cl
Cl

NaF

Representao de um slido inico

Energias envolvidas na formao da ligao

inica

Perda de eltrons processo endotrmico

Ganho de eltron processo exotrmico
Ex. Na (g) Na +(g) requer 496
kJ/mol
Cl (g) Cl - (g) libera
349 kJ/mol
Se a transferncia de eltron fosse o nico
fator, o processo seria endotrmico.

Ligao Inica e Energia

A estabilidade de um composto inico depende da interao
de todos os ons.
Energia de rede: a energia necessria para dissociar
completamente um mol do composto inico slido em seus
ons no estado gasoso.
NaCl (s) Na+(g) + Cl- (g)

H rede = + 788 kJ/mol

Fortes atraes fazem com que a maioria dos cristais

inicos fiquem duros, quebradios e com altos pontos de
fuso.
Esta energia no pode ser medida diretamente, mas pode
ser obtida a partir de um ciclo de Born-Haber, que mostra
todos os passos que contribuem para a energia total da
reao de formao do composto inico.

Ciclo de Born-Haber

Na+(g) + e- + Cl(g)
I1(Na)

-348 Kj

+495 Kj

Na+(g) + Cl-(g)

Na(g) + Cl(g)
-449 Kj
+ 121 Kj

Na(g) + 1/2 Cl2(g)

-302 Kj

+ 108 Kj

-787 Kj

Na(s) + 1/2 Cl2(g)

Hof [NaCl(g)]

Na+Cl-(g)
-----------------411
Kj
-411 Kj

NaCl(s)

Propriedades dos compostos inicos:

So slidos nas condies ambiente;
Apresentam altos pontos de fuso e ebulio;

So condutores de eletricidade quando no estado liquido

(fundidos) ou quando dissolvidos em gua;
A maioria dos compostos so solveis em gua.

Ligao Covalente
Ocorre entre tomos com alta eletroafinidade.
Nessa ligao, os tomos possuem a tendncia de
compartilhar os eltrons de sua camada de valncia.
No h a formao de ons, pois as estruturas formadas
so eletronicamente neutras.

 Ocorre entre:
Ametal x Ametal

Ametal x Hidrognio

Hidrognio x Hidrognio

Estruturas de Lewis e a Ligao Covalente

Deve-se determinar o nmero total de eltrons de valncia dos
tomos participantes da ligao.
PCl3: 5 + (3 x 7) = 26 eltrons de valncia

Cl P Cl

Cl
Ex.: H2

Ex.: Cl2

Ex.: O2

H = Grupo 1 (1A)

Cl = 17 (7A)

O = 16 (6A)

HH

Cl

Cl

ClCl
Frmula estrutural

O
O==O

Pares isolados ou no-ligantes: Eltrons no envolvidos na ligao.

Par ligante: Eltrons envolvidos nas ligaes.

Regra do Octeto: Qualquer tomo, exceto o hidrognio, tem tendncia

a formar ligaes at ficar rodeado por oito eltrons de valncia (vlido
para elementos do 2 perodo).

Energia potencial de dois tomos de hidrognio a vrias

distncias

Ligaes Covalentes Normal X Ligaes Covalentes Simples

Na ligao covalente simples, cada tomo ligado, contribui

com um eltron do par compartilhado.
Na
ligao
Covalente
Coordenada,
os
eltrons
compartilhados provm de um nico tomo que j estabeleceu
a configurao de um gs nobre.
Ligao coordenada

SO2

O
O

Regra do Octeto: Apenas um Guia

Molculas com um nmero mpar de eltrons, nunca

satisfazem a regra do octeto (ClO2, NO2).
tomos do 3 perodo em diante, podem sofrer expanso da
camada de valncia (SF6, PCl5).
tomos que contm poucos eltrons na camada de valncia
(BF3, BeH2)

H-Be-H

(CO3)-2

Eletronegatividade
a tendncia de um tomo atrair o par de eltron em uma ligao qumica.
A atrao exercida por um tomo sobre o par de eltrons na sua camada de
valncia depende da carga nuclear efetiva e a distncia entre os ncleos e a
camada de valncia.
Carga nuclear efetiva = (carga nuclear efeito de blindagem das camadas internas)

Periodicidade e Eletronegatividade
Nos Perodos
Tende a crescer da esquerda para a direita devido o aumento da carga
nuclear (Elementos representativos).

*** Algumas irregularidades so encontradas para os elementos de

transio, devido ao efeito de blindagem.

Nos grupos
Tende a crescer de baixo para cima medida que a camada de
valncia se torna mais prxima do ncleo e a medida que o efeito de
blindagem diminui.

BCNOF
Cl

Periodicidade da eletronegatividade

Elementos de
Transio

Elementos de
Transio

Eletronegatividade e Tipo de ligao

Ligao covalente apolar
Ligao covalente polar
Ligao inica
Ligao covalente apolar
Ocorre quando os tomos que a geram possuem a mesma
eletronegatividade.

A distribuio das cargas na molcula simtrica

Ligao covalente polar

Ocorre quando o par de eltrons no so compartilhados
igualmente, ou seja, envolve diferentes elementos.

A distribuio das cargas na molcula Assimtrica

Quanto maior a diferena de eletronegatividade, mais polar a ligao.

Quando a diferena de eletronegatividade entre dois

tomos grande, ***(maior que 1,7) a ligao melhor
descrita como inica.

Eletronegatividades dos elementos por Linus Pauling

Momento Dipolar ()

+q

-q
d

= Q r (Debye)
B mais eletronegativo
C x Cm
A mais eletropositivo
Densidade eletrnica em B maior do que em A
Momento dipolar de A para B

A Polaridade das molculas

Molculas diatmicas:
1- Com tomos do mesmo elemento so apolares (Centro das cargas
positivas = Centro das cargas negativas)
2- Com tomos de diferentes elementos so polares (Centro das
cargas positivas Centro das cargas negativas) .

H
=0

Cl

Vetor Resultante

Molculas Poliatmicas
A polaridade depende de dois fatores:

1- Polaridade das ligaes

2- Geometria molecular

H
N

C
H

H
H

H
H

Ligao polar

Ligao polar

Geometria Apolar

Geometria Polar

Mtodo Alternativo: Se o n de pares eletrnicos ao redor do tomo central

(incluindo os ligantes) for igual ao n de tomos iguais ligados ao tomo central
= Molcula Apolar.

Nmeros de oxidao
a carga que resulta, quando os eltrons na ligao covalente, esto deslocados
no sentido do tomo mais eletronegativo. No corresponde s cargas reais nos
tomos exceto no caso de substncias inicas.
Regras para atribuir Nmeros de oxidao
Flor = -1
-2 = Quase sempre.
Oxignio

+2 = OF2 e +1 = O2F2
-1 = Nos perxidos (O-O) = O2-2
-1/2 = Nos superxidos (O-O) = O2-1
+1= Quase sempre.

Hidrognio

-1 = Nos hidretos metlicos

Elementos do grupo I = +1
Elementos do grupo II = +2
Elementos do grupo III = usualmente exibem o Nox +3
Fe, Co, Ni = +2 e +3

Hg e Cu = +1e +2

Pb, Sn, Pd, Pt = +2 e +4

Au = +1e +3

O nmero de oxidao de um elemento na sua forma elementar zero; Ex: Na, N 2.

Em compostos com diferentes elementos, o elemento com maior eletronegatividade
atribuda carga negativa igual sua carga em compostos inicos do elemento;
O nmero de oxidao de um elemento na sua forma elementar zero; Ex: Na, N2.
O nmero de oxidao do on monoatmico o mesmo que a sua carga.
A soma dos nmeros de oxidao igual a zero para um composto eletricamente
neutro e numa espcie inica igual do on.

Exemplos: Determine os Nmeros de oxidao dos elementos sublinhados:

HCl NaHCO3

Fe+2 Na2O2

(NO3)-

Pb3O4

S8

(Cr2O7)-2 CaH2 Mg(ClO4)2

Ligao Metlica
MAR DE ELTRONS

A ligao metlica ocorre entre metais, isto , entre tomos de alta

eletropositividade.

Teoria da nuvem eletrnica

Segundo essa teoria, alguns tomos do metal "perdem" ou
"soltam" eltrons de suas ltimas camadas; esses eltrons
ficam "passeando" entre os tomos dos metais e
funcionam como uma "cola" que os mantm unidos. Existe
uma fora de atrao entre os eltrons livres que
movimentam-se pelo metal e os ctions fixos
(atrao eletrosttica).
A possibilidade de melhor condutividade trmica depende da presena de
eltrons livres no cristal.
Propriedades dos Metais

Brilho metlico caracterstico;

Resistncia a trao;
Condutibilidade eltrica e trmica elevadas;
Alta densidade;
Ponto de fuso e ponto de ebulio elevado.

Ligaes Intermoleculares
Genericamente podemos dizer que so responsveis pela
possibilidade de liquefao e solidificao das molculas.
Agem somente quando as molculas esto muito prximas
so rompidas muito rapidamente com a distncia.
Atrao on x on
Ligao Hidrognio

Foras de
Van der Waals

Tipos de Ligaes

Atrao on x dipolo
Atrao on x
dipolo induzido
Dipolo permanente x
Dipolo permanente
Dipolo permanente x
Dipolo induzido

Foras de London

Dipolo instantneo x
Dipolo induzido

Energias tpicas das foras interinicas e intermoleculares

Tipo de interao

Energia tpica
kJ/mol

Espcies

on on

250

ons

on dipolo

15

ons e molculas
polares

Dipolo - dipolo

Molculas polares

Dipolo dipolo
induzido

Pelo menos uma

molcula polar

London (disperso)
Induzido-induzido

Todos os tipos de
molculas

Ligao
Hidrognio

20

H ligado com FON

Aumento da intensidade das foras intermoleculares

A coeso da matria nos estados fsicos, slido, lquido e gasoso

consequncia da atrao entre molculas atravs das ligaes
intermoleculares

Foras intermoleculares mais fortes

Maior ponto de fuso e ebulio

Interao on x on

Formam slidos inicos duros e quebradios com elevados

pontos de ebulio.
No conduzem a corrente eltrica no estado slido.
Conduzem a corrente eltrica em soluo aquosa ou fundidos.

Interao on x dipolo permanente

Na+

Interao on x dipolo induzido

Cl

Mg+2

Cl
Formao
de
polos

Interao dipolo permanente x dipolo permanente

Cl

Cl

As ligaes dipolo-dipolo estabelecem-se entre molculas

polares ( R 0 ).
Interao dipolo permanente x dipolo induzido
+

Dipolo 1

Molcula
apolar

Dipolo 1

Dipolo
induzido

O movimento do eltron, provoca num determinado instante um dipolo

instantneo.

A interao depende da polarizabilidade da molcula ou tomo

apolar: quanto maior o tomo ou molcula mais forte as interaes
pois a nuvem eletrnica mais facilmente deformvel.

Aumenta com o tamanho do tomo ou molcula.

Diminui com a complexidade da molcula.

ons com elevado potencial inico tambm

contribuem para o aumento.

Ligao Hidrognio
uma ligao dipolo x dipolo de carter mais acentuado, logo, faz-se
necessrio, uma maior energia para romp-la.
As ligaes de H estabelecem-se entre tomos pequenos e
eletronegativos (N , O e F) e o tomo de H.

O H fica razoavelmente livre de eltrons, funcionando quase como

um prton.
O prton interage com um par de eltrons isolados de outro tomo.

Ligao Hidrognio

Por que o ponto de ebulio da gua maior que a do fluoreto

de hidrognio (HF), j que, o F mais eletronegativo ????

Ponto de ebulio

Cl
orto

Orto clorofenol = 175 C

Meta clorofenol = 214 C

meta

Para clorofenol = 217 C

para

Ligao Hidrognio Intramolecular

diminuio da reatividade.

Foras de London

Agem em todos os tipos de molculas polares ou apolares.

Molculas apolares possuem apenas este tipo de ligao.

provocada pelo movimento heterogneo de eltrons, formao de

dipolo instantneo.
Devido a atrao ser extremamente fraca, as molculas que possuem
estas foras so mais volteis, ou facilmente sublimveis.

Foras de London

Dipolo
Molcula
instantneo apolar

9F

Dipolo
induzido

A ligao de London depende :

- do nmero de eltrons;
- do tamanho da molcula;
- da forma da molcula.
17

Cl

35

Br

53

medida que o raio atmico aumenta (aumento do n de eltrons) as

foras de disperso de London so mais fortes, da que, temperatura
ambiente o flor e o cloro so gases, o bromo lquido e o iodo slido.

Forma das molculas e intensidade das foras

de disperso de London

As foras Intermoleculares

Energia de ligao

on - on
on - dipolo
Dipolo - dipolo
Dipolo permanente dipolo induzidodipolo

Dipolo instantneo - dipolo induzido

Bom estudo !!!!!!