Calorimetra

PROCESOS CALORIMETRICOS A PRESION CONSTANTE

CALORIMETRIA

I.

INTRODUCCION

La Calorimetra se usa para determinar el calor que liber o absorbi una

reaccin qumica. Los calormetros que se muestran aqu pueden determinar
el calor de una reaccin en solucin a presin constante (atmosfrica) . El
calormetro es un recipiente de material aislante (poliestireno) doble con un
plstico que lo cubre en el que hay un orificio para un termmetro.

II.

OBJETIVOS

Aprender a medir el calor desprendido o absorbido en una reaccin

qumica con mtodos calorimtricos
Comprobar si el resultado experimental es acorde o no con los clculos
Tericos realizados a partir de datos tabulados.
III.

FUNDAMENTO TEORICO

Calores de reaccin
Todas las reacciones qumicas estn acompaadas ya sea por una absorcin o
una liberacin de energa, que en general se manifiesta como calor. La
Termoqumica es la parte de la Termodinmica que estudia los cambios de
energa en las reacciones qumicas.
El calor de una reaccin qumica es el calor intercambiado en el curso de la
reaccin considerada, o, en un sentido ms general, es igual al cambio de
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entalpa del sistema cuando la reaccin ocurre a presin constante. En general,
este calor de reaccin depende no slo de la naturaleza qumica de cada
producto y cada reactivo, sino tambin de sus estados fsicos.
Con el fin de uniformar la expresin de resultados y valores, se ha hecho
necesario definir un calor estndar de reaccin, que puede ser considerado
como una propiedad caracterstica de la reaccin, y a partir de la cual se puede
calcular calores de reaccin bajo otras condiciones. Se define el calor estndar
de reaccin como el cambio de entalpa resultante del proceso de la reaccin,
bajo una presin de 1 atm, comenzando y terminado con todos los materiales a
la temperatura de 25C. Por ejemplo:
Se coloca en un calormetro, a presin constante, 1 mol de tomos de Zn
(65,38 g) con 2073 g de una solucin acuosa 1,0 m de HCl (es decir 2,0 moles
de HCl) a una temperatura inicial de 25C. Durante el curso de la reaccin, el
sistema aumentar de temperatura, se desprender hidrgeno gaseoso, y se
formar una solucin acuosa 0,5 m de cloruro de zinc. Cuando la reaccin se
ha completado, la solucin resultante y el gas hidrgeno pueden ser enfriados
a 25C nuevamente. Si no ha tenido lugar evaporacin de agua, se determinar
que del sistema deben extraerse 34900 cal para restablecer la temperatura de
25C. La cantidad medida de calor desarrollado representa el calor estndar de
reaccin para esta reaccin en particular, a presin constante (atmosfrica)
para las concentraciones indicadas.
Cuando se libera calor en una reaccin , se dice que la reaccin es exotrmica;
cuando se absorbe calor es una reaccin endotrmica.
Usando la nomenclatura convencional, la reaccin del ejemplo citado se
simboliza de la siguiente manera
Zn (s) + 2 HCl (m = 1,0) ZnCl2 (m = 0,5) + H2 (g) (1,0 atm)
(1)
donde H= -34900 cal /mol; y es el calor de reaccin ( o cambio de entalpa) a
25C y 1 atm. Su signo negativo establece, por convencin, que la reaccin es
exotrmica
Los calores de reaccin pueden determinarse por mediciones calorimtricas,
en los casos en que stas pueden realizarse en forma rpida y completa.
Algunos calormetros operan isotrmicamente aadiendo o extrayendo calor
del sistema para mantener la temperatura constante.
Otros actan adiabticamente, usando un sistema aislante. El tipo ms
corriente consta de un recipiente aislado, con agua, dentro del cual se produce
la reaccin. El calor desarrollado o absorbido modifica la temperatura del agua,
la cual se mide. La cantidad de calor resulta igual al producto de la capacidad
calorfica total del calormetro por la variacin de temperatura, pero para
mediciones aproximadas, basta con tener en cuenta slo la masa del agua y su
calor especfico que es igual a 1 cal/ g C, despreciando el calor absorbido por
el calormetro es decir, despreciando su capacidad calorfica.
Los calores de reaccin tambin pueden calcularse a partir de datos de calores
de combustin o de formacin; en este caso, el calor estndar de reaccin (o
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cambio de entalpa) es igual a la suma algebraica de los calores estndar de
formacin de los productos menos la suma algebraica de los calores estndar
de formacin de los reactivos; esto es, multiplicados todos estos calores de
formacin por los respectivos coeficientes estequiomtricos.
H reaccin = Hf (productos) - Hf(reactivos) a 25 C
(2)
El calor molar estndar de formacin de un compuesto (Hf) representa el
calor de reaccin cuando se forma un mol de compuesto a partir de los
elementos que lo integran (en forma de sustancias simples), a la presin de 1
atm y siendo la temperatura al comienzo y final de la reaccin de 25C.
Calor de neutralizacin.
La neutralizacin de soluciones acuosas diluidas de un cido por medio de una
solucin acuosa diluida de una base, es un tipo particular de reaccin qumica;
es una reaccin de neutralizacin. La neutralizacin de una solucin acuosa
de HCl con una solucin de NaOH puede ser representada por la siguiente
ecuacin
HCl (ac) + NaOH (ac) NaCl (ac) + H2O (l)
(3)
El calor de reaccin H25C puede calcularse a partir de los respectivos
calores de formacin Hf, a saber:
Hf NaOH (ac) -112,236 kcal
Hf HCl (ac) -40,023 kcal
Hf NaCl (ac) -97,302 kcal
Hf H2O (l) 683,17 kcal
Segn la ecuacin (2), el calor standard de reaccin para la ecuacin (3) ser:
H 25C = [ (-97,302) + (-68,317) ]
(4)

- [ (-112,236) + (-40,023) ] = -13,680 kcal

El smbolo (ac) empleado a continuacin de la frmula del soluto, representa

por convencin, que la solucin acuosa es lo suficientemente diluida como para
que una dilucin adicional no produzca efectos trmicos; en consecuencia, por
ejemplo, el calor de la formacin del NaOH (ac), Hf = - 112236 cal, ser igual
a la suma algebraica del calor de formacin de un mol de NaOH en infinitos
moles de agua; esto es, el calor de la disolucin a dilucin infinita.
Los calores de neutralizacin pueden determinarse por mediciones
calorimtricas directas, a partir de mediciones en serie efectuadas sobre
soluciones de concentraciones finitas que progresivamente se van diluyendo y
extrapolando a dilucin infinita. Se indican a continuacin, algunos valores de
calores de neutralizacin basados en tal procedimiento:
HCl ( ac) + LiOH (ac) Li Cl (ac) + H2O
H 25C = -13680 cal
(5)
HNO3 (ac) + KOH (ac) KNO3 (ac) + H2O
H25C = - 13675
cal (6)
H2SO4 (ac) + KOH (ac) K2SO4 (ac) + H2O H 25C = 13673 cal (7)

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Obsrvese que el calor de neutralizacin de cidos fuertes con bases fuertes
en solucin diluda, es prcticamente constante cuando 1 mol de agua se forma
en la reaccin. La explicacin de este hecho reside en que tanto los cidos
como las bases fuertes y sus sales derivadas estn completamente disociadas
en sus respectivos iones cuando se hallan en solucin acuosa suficientemente
diluda. Desde este punto de vista, una solucin diluda de HCl consiste
solamente en iones H+ y Cl- en solucin acuosa; y similarmente, una solucin
diluda de NaOH consiste en iones Na+ e OH- en solucin acuosa. Despus de
la neutralizacin, la solucin restante contiene solamente iones Na+ y Cl-. La
reaccin (3) puede ser interpretada como inica de la siguiente manera:
Na+ (ac) + OH- (ac) + H+ (ac) + Cl- (ac) Na+ (ac) + Cl- (ac) +
H2O (l),
o sea cancelando los trminos comunes: OH- (ac) + H+(ac) H2O (l)
H 25C = -13680 cal (8)
En la neutralizacin de soluciones diludas de cidos dbiles y bases dbiles, el
calor desprendido es menor que 13680 cal. Por ejemplo, en la neutralizacin
del cido actico
(CH3COOH) con NaOH, el calor desarrollado es de slo 13300 cal por mol de
agua formado. La diferencia de calor no desarrollado (13680-13300 = 0,380
cal), puede ser interpretada como el calor requerido para completar la
disociacin del cido actico en iones H+ y CH3COO- a medida que la
reaccin de neutralizacin tiene lugar; Por cada in H+ proveniente del
CH3COOH que se neutralice con un in OH-, ms CH3COOH se ionizar en
H+ y CH3COO- hasta que la neutralizacin sea completa; esta ionizacin del
CH3COOH, requiere calor, quese obtiene a expensas del calor que se
desarrolla en la unin de los iones H+ y OH-.
Estudio del calor de reaccin.
Mg (s) + 2 HCl (ac) MgCl2 (ac) + H2 (g) (9)
Como en el caso anterior, es muy importante en la ecuacin termoqumica
correspondiente, especificar el estado inicial y final de reactivos y productos.
Para el clculo del H terico debe tenerse en cuenta que el calor de formacin
de sustancias en estado elemental, por convencin, es igual a cero; y que
,siendo las soluciones usadas y producidas suficientemente diludas, debe
considerarse como Hf de sustancias compuestas, el correspondiente a los
valores tabulados para dilucin infinita, que son los siguientes a 25C:
MgCl2 (ac) = -189,76 kcal /mol HCl (ac) = -40,023 kcal/mol
Aplicando a la reaccin (9) la ecuacin (2), queda que:
Hreaccin a 25C = (-189,76) 2(-40,023) = -109,714 kcal/mol (10)
La reaccin a estudiar pertenece al tipo de las reacciones redox. Su efecto neto
es:
Mg (s) + 2H+ (ac) Mg2+ (ac) + H2 (g)
(11)

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IV.

PARTE EXPERIMENTAL

Materiales:

Reactivos:

Vaso de precipitado
Tubos de ensayo
Pinzas
Gradilla

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Agua destilada
Hidroxido de Sodio
Acido sulfrico
Acido Cloridrico
Papel Aluminio
Cloruro de Sodio
magnesio

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PROCEDIMIENTO
-

Nuestras muestras de los reactivos los colocamos en un vaso

precipitado con agua con el fin de mantener una temperatura constante
de todos ellos.
Anotamos la temperatura antes de la reaccin, que era de 24.5 C y
pasamos a mezclar los reactivos e inmediatamente ocurrida la reaccin
anotamos la temperatura, y observamos en cambio ya sea positivo o
negativo.

1. 1 mL NaOH 6M + 1 mL HCl 6M :
NaOH + HCl

NaCl + H2O + Q

24.5C 34.5C
Reaccin Exotrmica
2. 2 mL NaOH 6M + Al
2Al(s) + 2NaOH + 6H2O 2Na+ + 2[Al(OH)4]- + 3H2(g)
24.5C 27C
Reaccin Exotermica

3. 5mL H2O + 0.5 mL H2SO4

H2SO4 + H2O H3O + HSO4
22C 22.5C
Reaccin Exotermica

4. 2g NaCl + 5mL H2O

NaCl + H2O Na+ + Cl- + H2O
23C 22.5C

Reaccin Endotermica
5. 2mL H2O + 2 lentejitas NaOH
H2O + NaOH Na+ + OH- +H2O
23C 27C
Reaccin Exotermica

6. Mg + O2
Mg + O2 MgO
Reaccin Exotermica
Es una reaccin exotrmica, es decir que desprende calor, aunque eso
no significa que se produzca espontneamente, porque en este caso en
particular la reaccin necesita de una energa de activacin, que en este
caso es calor.

V.

CONCLUSIONES

En cada una de ellas se calcul las variaciones de energa producidas

dentro del tubo de ensayo que hizo como calorimetro, y luego
se calcul la variacin de calor global mediante la suma de los
cambios de calor individuales en cada paso

 La fluorescena es un poco naranja que disuelto en una solucin alcalina

produce fluorescencia verde.
Por ltimo logramos verificar la Ley de Hess, que enuncia que la
variacin de calor en una reaccin es la misma independientemente del
nmero de etapas.

VI.

BIBLIOGRAFA.
-

Ana
Beatriz
Pea
Santamara
Juan
Martn
Cspedes
GaleanoFisicoqumica. Manual de Laboratorio editorial Universidad de
Medelln edicin 2007

K.W.Whitten, K.D. Gailey. "Qumica General". 1991. Mc-Graw-Hill,Mxico