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la energa
dan en la
un metal o
el mundo
Si una reaccin qumica es provocada por una diferencia de potencial aplicada externamente, se
hace referencia a una electrlisis. En cambio, si la diferencia de potencial elctrico es creada
como consecuencia de la reaccin qumica, se conoce como un "acumulador de energa
elctrica", tambin llamado batera o celda galvnica.
Las reacciones qumicas donde se produce una transferencia de electrones entre molculas se
conocen como reacciones redox, y su importancia en la electroqumica es vital, pues mediante
este tipo de reacciones se llevan a cabo los procesos que generan electricidad o, en caso
contrario, son producidos como consecuencia de ella.
En general, la electroqumica se encarga de estudiar las situaciones donde se dan reacciones
de oxidacin y reduccin encontrndose separadas, fsicamente o temporalmente, se encuentran
en un entorno conectado a un circuito elctrico. Esto ltimo es motivo de estudio de la qumica
analtica, en una sub disciplina conocida como anlisis potencio mtrico.
PRINCIPIOS DE LA ELECTROQUMICA
Reacciones de Reduccin-Oxidacin
Las reacciones de reduccin-oxidacin son las reacciones de transferencia de electrones. Esta
transferencia se produce entre un conjunto de elementos qumicos, uno oxidante y uno reductor
(una forma reducida y una forma oxidada respectivamente). En dichas reacciones la energa
liberada de una reaccin espontnea se convierte en electricidad o bien se puede aprovechar
para inducir una reaccin qumica no espontnea.
Balanceo de las ecuaciones Redox
Las reacciones electroqumicas se pueden balancear por el mtodo ion-electrn donde la
reaccin global se divide en dos semirreacciones (una de oxidacin y otra de reduccin), se
efecta el balance de carga y elemento, agregando H+, OH, H2O y/o electrones para compensar
los cambios de oxidacin. Antes de empezar a balancear se tiene que determinar en qu medio
ocurre la reaccin, debido a que se procede de una manera en particular para cada medio.
Medio cido
Se explicar por medio de un ejemplo, cuando una sal magnsica reacciona con Bismutato de
Sodio.
Finalmente se multiplica cada semirreacin por un factor para que se cancelen los
electrones cuando se sumen ambas semirreacciones.
8H2O (l) + 2Mn2+ (aq) 2 MnO4- (aq) + 16H+ (aq) + 10e10e- + 12H+(aq) + 5BiO3-(s) 5Bi3+(aq) + 15H2O(l)
Reaccin Balanceada:
14H+ (aq) + 2Mn2+ (aq) + 5Na BiO3-(s) 7H2O (l) + 2 MnO4- (aq) + 5Bi3+(aq) + 5Na+(aq)
Medio Alcalino
Tambin se explicar por medio de un ejemplo, cuando el Permanganato de potasio reacciona
con el Sulfito de sodio.
Semirreacin de reduccin:
SO3- SO42
Finalmente se multiplica cada semirreacin por un factor para que se cancelen los
electrones cuando se sumen ambas semirreacciones
. 6e- + 4H2O (l) + 2MnO4- 2MnO2 + 8OH6OH- + 3SO3-2 3SO4-2+ 3H2O + 6e-
Ecuacin balanceada:
Reaccin Balanceada:
2KMnO4 + 3Na2SO3 + H2O 2MnO2 + 3Na2SO4 + 2KOH
CELDAS ELETROQUIMICAS:
La Celda Electroqumica es el dispositivo utilizado para la descomposicin mediante corriente
elctrica de sustancias ionizadas denominadas electrolitos o para la produccin de electricidad.
Tambin se conoce como celda galvnica o voltaica, en honor de los cientficos Luigi
Galvano y Alessandri, quienes fabricaron las primeras de este tipo a fines del S. XVIII.
Las celdas electroqumicas tienen dos electrodos: El nodo y el Ctodo. El nodo se define
como el electrodo en el que se lleva a cabo la oxidacin y el ctodo donde se efecta la
reduccin. Los electrodos pueden ser de cualquier material que sea un conductor elctrico,
como metales, semiconductores. Tambin se usa mucho el grafito debido a su conductividad y a
su bajo costo. Para completar el circuito elctrico, las disoluciones se conectan mediante un
conductor por el que pasan los cationes y aniones, conocido como puente de sal (o como puente
salino). Los cationes disueltos se mueven hacia el Ctodo y los aniones hacia el nodo. La
corriente elctrica fluye del nodo al ctodo porque existe una diferencia de potencial elctrico
entre ambos electrolitos. Esa diferencia se mide con la ayuda de un voltmetro y es conocida
como el voltaje de la celda. Tambin se denomina fuerza electromotriz (fem) o bien
como potencial de celda.
A una celda galvnica cuyo nodo sea una barra de Zinc y el ctodo sea una barra de Cobre,
ambas sumergidas en soluciones de sus respectivos sulfatos y unidas por un puente salino, se la
conoce como Pila de Daniel. Sus semi-reacciones son estas:
Reaccin Andica:
Zn(s) Zn2+ (aq) + 2e-
Reaccin Catdica:
Cu2+ (aq) + 2e- Cu(s)
Reaccin Neta:
Zn(s) + Cu2+ (aq) Cu(s) + Zn2+ (aq)
La notacin convencional para representar las celdas electroqumicas es un diagrama de celda.
En condiciones normales, para la pila de Daniel el diagrama sera:
Este diagrama est definido por: NODO --> CTODO Electrodo negativo/electrolito //
Electrolito/electrodo positivo (el / indica flujo de electrones y el // significa puente salino).
La lnea vertical representa el lmite entre dos fases. La doble lnea vertical representa el puente
salino. Por convencin, el nodo se escribe primero a la izquierda y los dems componentes
aparecen en el mismo orden en que se encuentran al moverse de nodo a ctodo.
W electrico=E 0celda
W max =w electrico
W max =nFE celda
La energa libre de Gibbs es la energa libre para hacer trabajo, eso significa que el cambio de
energa libre representa la cantidad mxima de trabajo til que se obtiene de la reaccin:
G=nFE celda
Si
es negativo significa que hay energa libre y por lo tanto la reaccin es espontanea.
Ecelda=
se obtiene:
RT
log K
nF
Ecelda=
0.0592 V
log K
n
CORROSIN:
La corrosin es definida como el deterioro de un material a consecuencia de un ataque
electroqumico por su entorno. De manera ms general puede entenderse como la tendencia
general que tienen los materiales a buscar su forma ms estable o de menor energa interna.
Siempre que la corrosin est originada por una reaccin electroqumica (oxidacin), la
velocidad a la que tiene lugar depender en alguna medida de la temperatura, la salinidad del
fluido en contacto con el metal y las propiedades de los metales en cuestin. Otros materiales no
metlicos tambin sufren corrosin mediante otros mecanismos.
La corrosin puede ser mediante una reaccin qumica (redox) en la que intervienen dos
factores:
Cuando una parte de la pelcula metlica se quiebra acta como nodo liberando
electrones, y la corrosin procede:
Fe(s) Fe2+ (ac) + 2e-
Reaccin Global:
2Fe (s) + O2 (g) + 4 H+ (aq) + 2Fe2+ + 2H2O (l)
La corrosin del hierro se lleva a cabo en medio cido; los H+ provienen de la reaccin entre
el dixido de carbono y del agua de la atmsfera, formando cido carbnico. Los iones Fe2+ se
oxidan segn la siguiente ecuacin:
4Fe2+ (ac) + O2 (g) + (4+2x) H2O (l) + 2Fe2O3 + x H2O(s) + 8H+ (ac)
Aproximacin a la corrosin de los metales
La corrosin de los metales es un fenmeno natural que ocurre debido a la inestabilidad
termodinmica de la mayora de los metales. En efecto, salvo raras excepciones (el oro,
el hierro de origen meteortico) los metales estn presentes en la Tierra en forma de xido, en
los minerales (como la bauxita si es aluminio, la hemetita si es hierro...). Desde la prehistoria,
toda la metalurgia ha consistido en reducir los xidos en bajos hornos, luego en altos hornos,
para fabricar el metal. La corrosin, de hecho, es el regreso del metal a su estado natural, el
xido.