Filire de Chimie

RC1 Partie 2

Dilution et neutralisation
dacide sulfurique
Laboratoire de chimie industrielle

Christophe Allemann & Michal Dabros

E-mail :
christophe.allemann@hefr.ch & michal.dabros@hefr.ch
Bureau :
B10.09 & H10.17
Tlphone : +41(0)26 429 67 97 & 68 79

Ecole dingnieurs et darchitectes de Fribourg

Boulevard de Prolles 80 - Case postale 32
CH-1705 Fribourg
Tl. +41 (0)26 429 66 11 - Fax +41 (0)26 429 66 00 - E-mail : office@eia-fr.ch - www.eia-fr.ch

Version 2
Edition Septembre 2014

Dilution et neutralisation dacide sulfurique

Ausbildungskurs in Computeruntersttzter- und Industrieller Chemie

1. Table des matires

1.
2.
3.
4.
5.

6.

7.

Table des matires ......................................................................................................................... 2

Thme............................................................................................................................................ 3
But ................................................................................................................................................. 3
Cahier des charges......................................................................................................................... 3
Marche suivre ............................................................................................................................. 4
5.1. Applications du RC1............................................................................................................ 4
5.2. Schma global du RC1 ........................................................................................................ 4
5.3. Principe de mesure du RC1 ................................................................................................. 5
5.4. Process diagram ................................................................................................................... 5
5.5. Process sequence.................................................................................................................. 6
5.6. Evaluation ............................................................................................................................ 7
Dtermination dune chaleur spcifique (Cp) et test de dosage .................................................... 4
6.1. Dtermination de la chaleur dgage ou absorbe lors de la dilution de lacide sulfurique
concentr (RC1 et Dewar) ............................................................................................................. 9
6.2. Neutralisation de la solution acide ..................................................................................... 10
6.3. Evaluation des rsultats ..................................................................................................... 10
Prsentation ................................................................................................................................. 10

Note : cet essai est bas sur une proposition originale du prof. Ennio Vanoli

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Dilution et neutralisation dacide sulfurique

2.

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Thme

Pratiquement toutes les transformations chimiques dgagent ou absorbent de la chaleur. Ces

variations de chaleur doivent tre quantifies en tablissant un bilan des flux de chaleur du systme.
Lun des appareils nous permettant de mesurer ces valeurs est le calorimtre flux de chaleur du
type Mettler RC1. Le calorimtre permet galement doptimiser les conditions dune raction
chimique, mais ce nest pas dans cette optique que ce TP a t imagin.
Le RC1 est trs utile pour obtenir des donnes ncessaires lvaluation des risques thermiques lis
une raction. Ces paramtres de scurit sont : la variation de temprature adiabatique (T ad ) et
laccumulation. Pour le calcul de ces valeurs, il faut galement dterminer la chaleur spcifique des
composants de la raction (Cp) et lenthalpie de raction ( r H)

3. But
Connatre le fonctionnement et les applications de lappareillage du RC1
Planification du travail excuter (Netzplan)
Interprter et exposer les rsultats
Comparer les rsultats avec celui des autres groupes (R05 et easymax)

4. Cahier des charges

Introduction au calorimtre flux de chaleur : fonctionnement et applications
Dtermination dune chaleur spcifique et dosage : la chaleur spcifique de lacide
sulfurique concentr et test de dosage dun liquide
Dilution de lacide sulfurique concentr : Dtermination de lnergie absorbe ou dgage
lors de la dilution de lacide sulfurique concentr en solution dacide sulfurique 10%
( ract. H, T ad. )
Evaluation : traitement des donns pour dterminer les paramtres de scurit
Prsentation

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5. Marche suivre
Explications de lapplication, du schma global, du principe de mesure et du fonctionnement du
RC1.

5.1.

Applications du RC1

Les deux applications principales du RC1 consistent dune part dterminer des paramtres de
scurit primordiaux du procd chimique et dautre part optimiser les conditions de raction
paramtres de scurit : la variation de temprature adiabatique (T ad ) , laccumulation de
chaleur dans le milieu ractionnel, TMR (time to maximum rate) etc
optimisation : variation de la temprature de raction, temps de dosage, pression etc

5.2.

Schma global du RC1

Le systme RC1 a trois principales composantes :

calorimtre de raction RC1

Dosing Controller RD10

Personal Controller

Le schma global est prsent la Figure 2.

Figure 2 : Schma global du systme RC1.

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5.3.

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Principe de mesure du RC1

Le principe calorimtrique appliqu dans le RC1 (Figure 3) repose sur la mesure en continu de la
diffrence de temprature T R T J , cest--dire entre le contenu du racteur (valeur de mesure T R ) et
lhuile calo-porteuse contenue dans le double-manteau du racteur (valeur T J ), ainsi que sur la mise
en uvre dun thermostat extrmement rapide. Ce dernier permet dadapter rapidement la
temprature de la jaquette (T J ) afin de transporter rapidement la chaleur consomme ou produite
(q R ) travers les parois du racteur.

Figure 3 : Schma dtaill sur le principe de mesure du RC1.

Le programme WinRC NT, qui tourne sur lordinateur pilote, est subdivis en trois parties :
Process diagram
Process sequence
Evaluation
Pour les dtails du fonctionnement de ce logiciel, se rfrer au fichier Utilisation du logiciel
WinRC NT ou lHelp (?) du programme.

5.4.

Process diagram

Le process diagram (Figure 4) permet de dfinir lappareillage dsir pour raliser un essai (type de
racteur, pompes, balances, sondes, etc.)
Attention : en mode distillation lordre de conception de lappareillage est important :

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ARL instruments reactor sensors set distillation controllers (dosing)

Figure 4 : Process diagram du RC1.

5.5.

Process sequence

Le process sequence (Figure 5) permet de programmer lessai qui doit tre ralis dans le RC1
(mode de travail, rampe de temprature, dosage, calibration, etc.)
Ce programme doit tre prpar lavance et peut tre modifi en tout temps durant lessai pour
autant que la squence modifier ne soit pas en cours.

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Figure 5 : Process sequence du RC1.

5.6.

Evaluation

Lvaluation des rsultats (Figure 6) peut tre faite durant lessai ou la fin de lessai, mais elle
nest possible que si au moins deux calibrations ont t planifies : une en amont et une en
aval de lvnement choisi pour lvaluation.

Figure 6 : valuation des rsultats sur RC1.

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6. Dtermination dune chaleur spcifique (Cp) et

test de dosage
Pour effectuer sur le RC1 la dtermination du Cp dune substance, il faut connatre la masse
engage et la densit de la substance (littrature ou dterminer au pralable). La mesure du Cp
peut se faire durant lexprience (in situ) ou doit tre faite avant lexprience si le produit est dos.
Charger dans le racteur une quantit prcise de produit. Elle doit tre suffisante afin que les
sondes de mesures soient immerges entre 3 et 5 cm dans la masse ractionnelle
(volume minimum de liquide 0.6 lt)
La dtermination du Cp sur le RC1 peut se faire de faon standard (manuelle ou prprogramm par
Mettler) (dure : 70 105 min) ou laide dune QuickCal (dure : 30 min). La dtermination du
Cp de lacide sulfurique concentr se fait sur le RC1 selon le schma suivant :

a) Choix de la temprature pour dterminer le Cp

b) Stabilisation pendant 15 min la temprature choisie
c) Activer la 1re calibration pendant 15 min
(calibration : corps de chauffe de env. 25 W )
d) Stabiliser pendant 15 min
e) Rampe de temprature min. de 5C en 15 min
f) Stabiliser pendant 15 min la temprature de raction
g) Activer la 2 me calibration pendant 15 min
h) Stabiliser pendant 15 min
i) Arrt de lexprience et enregistrement des valeurs
j) Evaluation de lexprience
k) Dtermination du Cp du H2SO4 conc.

Ce profil de dtermination dun Cp est valable pour toutes les substances aprs le choix de la
temprature. Le Cp final du mlange ractionnel est dtermin de la mme faon, la seule diffrence
est que la rampe de temprature est descendante.
Le dosage dun liquide sur le RC1 laide dune balance et dune pompe doit tre ralis de la
faon suivante :
Programmer une squence de dosage (proches squence / Dosing controller)
amorcer manuellement la pompe Prominent avec le liquide doser lextrieur du racteur

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mettre sur la balance sans tarer la quantit de produit doser en ajoutant env 0.1 kg (viter
que la pompe se dsamorce pendant le dosage)
remettre la pompe sous le mode automatique (lettre E affiche sur la pompe)
noter la masse initiale et finale donne par la balance (en cas de problme correction de la
masse possible lors de lvaluation)
excuter le dosage au moment dsir avec les paramtres choisis dans Process sequence
(attention ne pas oublier de mettre la canule de dosage dans le racteur)
ne pas toucher la balance durant le dosage (arrt du dosage possible)
suivre le dosage dans la fentre affichant les paramtres choisis de la raction

6.1.

Dtermination de la chaleur dgage ou absorbe lors de la

dilution de lacide sulfurique concentr (RC1 et Dewar)

Le but des oprations suivantes consiste dterminer lenthalpie de raction, le T adiabatique et

laccumulation lors de la dilution de lacide sulfurique concentr.
a) Dtermination de ces valeurs laide du RC1 selon le schma suivant :

Le schma de raction dcrit ci-dessus se subdivise en 3 parties :

Dtermination du Cp de H 2 O

Dosage de
H 2 SO 4
con

Dtermination du Cp du mlange final

Protections : Lunettes + tablier + bottes + casque avec visire + gants !!!

La dilution va seffectuer en chargeant une quantit deau dans le racteur puis lacide sulfurique
concentr sera dos laide dune balance et dune pompe. Les quantits engager doivent tre
pralablement calcules. Le temps de dosage devra tre estim.

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b) Effectuer en parallle la mme dilution que sous a) dans un Dewar avec brassage et thermomtre
(attention : thermostatiser les solutions)
Comparer les valeurs obtenues dans le RC1 et dans le Dewar.

6.2.

Neutralisation de la solution acide

Attention : la neutralisation se fera uniquement dans le RC1. Ne pas neutraliser la solution dans
Dewar (danger de projections) ! Pour faire cet essai dans le RC1, se munir des protections
suivantes : lunettes + tablier + bottes + casque avec visire + gants !!!
Calculer la quantit de sodium hydroxyde solide pour neutraliser la solution de H 2 SO 4 (RC1).
Prparer 10 portions de NaOH dans des rcipients ferms.
Doser dans le RC1 par portion le NaOH solide laide du programme Manual additions.

6.3.

Evaluation des rsultats

Les expriences entreprises doivent tre values afin dobtenir le maximum de renseignements au
sujet de la dilution de lacide sulfurique concentr.
Pour le RC1, la fentre Evaluate Experiment permet de calculer les paramtres tels que :
Enthalpie de dilution
La variation de temprature dune raction realise en mode adiabatique (T ad. )
Laccumulation

7. Prsentation
Ce travail pratique sachvera par une prsentation qui abordera entre autre les thmes suivants :
Explication brve du mode de calcul du RC1
Description de la squence des manipulations
Discussion des rsultats
Au minimum 24h avant la prsentation, les donnes lectroniques (prsentation, feuilles de calculs,
autres donnes) seront transmises aux professeurs Allemann et Dabros.

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