Universidad Nacional Experimental Politcnica

Antonio Jos de Sucre

Vice Rectorado Puerto Ordaz
Departamento de Ingeniera Metalrgica
Seccin Siderurgia y Fundicin
Catedra Solidificacin

Profesora: Ing. Naiyelis Prez

Ciudad Guayana 2015.

Sub Temas:
- Casos de Redistribucin de soluto:
1.- Caso A: Equilibrio tanto en el liquido como en el solido.
2.- Caso B: Equilibrio en el liquido (La composicin es uniforme) y No-Equilibrio en
el solido (No hay difusin)

3.- Caso C: No-Equilibrio en el liquido (no hay conveccin), No-Equilibrio en

el solido (no hay difusin)

La solubilidad lmite del hierro en el aluminio lquido es de 1,87% p/p

a 655C y en el aluminio slido es de 0,052% p/p. A la temperatura
de 427C, la solubilidad disminuye a menos de 0,01%.

Por lo tanto durante la solidificacin y enfriamiento, existen grandes

fuerzas motrices que permiten la formacin de fases ricas en hierro,
tales como la fase -Al5FeSi de forma acicular o de placa, as como
la fase -Al8Fe2Si, a menudo se ha reportado la presencia de la fase
-Al12Fe3Si2.

Debido a que hay equilibrio tanto en el liquido como en el slido, hay

una distribucin homognea de soluto en toda la pieza o material. Esto
se debe a que el enfriamiento es lo suficientemente lento como para
permitir que los gradientes de concentracin cambien suavemente y no
hay barreras para la nucleacin de la fase solida, el equilibrio existe en
todo momento.

Referencia: Quintero Sayago, O. Solidificacin. Universidad Simn Bolvar. Diciembre 2003.

La solidificacin en equilibrio se caracteriza porque a cualquier temperatura T,

durante la solidificacin, la conservacin del soluto en la interfaz permite la
regla de la palanca para el equilibrio: Cs.fs + CL.fL = Co donde se cumple que
las
fracciones
del
liquido
y
el
slido:
fs
+
fL
=
1.
A pesar de la naturaleza de la solidificacin en equilibrio durante el proceso se
produce una sustancial redistribucin de soluto, lo que conduce a que el
material sea homogneo solamente antes y despus de la solidificacin, pero
nunca durante el proceso. Es conveniente recordar que la difusividad
determina la velocidad a la que los tomos se pueden mover en el sistema.

Referencia: Quintero Sayago, O. Solidificacin. Universidad Simn Bolvar. Diciembre 2003.

A T1 el primer solido que nuclea tiene una composicin C1s que est en
equilibrio con C1L y Co. Al disminuir la temperatura, el liquido continua
enriquecindose en B y va aumentando el tamao de los nucleos
(crecimiento), por adicin sucesiva de nuevas unidades cristalinas. A T2 la
composicin del solido es C2S y la del liquido C2L. La solidificacin prosigue
hasta que la ultima gota del liquido de composicin C3L solidifique a T3 en un
solido de composicin C3S. De este modo bajo las condiciones de enfriamiento
en equilibrio la composicin final del solido es uniforme y es exactamente igual
a la composicin del liquido del cual se comenz.

Referencia: Quintero Sayago, O. Solidificacin. Universidad Simn Bolvar. Diciembre 2003.

Al solidificar el metal se producen gradientes de concentracin que no

logran equilibrarse debido al insuficiente tiempo del que se dispone. En
este caso no hay difusin en el solido producido durante la
solidificacin, por lo tanto la primera cantidad de solido producida a la
temperatura TL es muy pequea y tiene composicin Cs dada por
Cs=Ko.Co.
En esta ecuacin el coeficiente de distribucin de soluto est dado por
Ko = (Cs/CL). Este hecho conduce a que a medida que progresa la
solidificacin, es decir a una temperatura T* entre la del liquidus y la
del solidus de la aleacin de composicin Co, el liquido delante de la
interfaz L-S se encuentra enriquecido en soluto cuando Ko < 1 y
empobrecido cuando Ko > 1.

Referencia: Quintero Sayago, O. Solidificacin. Universidad Simn Bolvar. Diciembre 2003.

A T1 el primer solido que nuclea tiene composicin

C1s, al bajar la temperatura, en los casos reales, la
velocidad de enfriamiento es relativamente rpida
y no hay tiempo de homogenizar la composicin
del solido, ya que la difusin en este estado es
mas lenta que en el estado liquido, por
consiguiente hay un gradiente de concentracin
de soluto entre las partes que solidificaron primero
y las que lo hicieron al final. Debido a esto, el
promedio de concentracin de soluto en el solido
seguir la lnea de trazos y a T3 todava quedar
liquido, aun cuando, en equilibrio ste debera
haber desaparecido y la composicin promedio
del solido ser inferior a Co. Por tanto, la
solidificacin continuar hasta que la composicin
promedio del solido sea igual a Co, esto acurre a
la temperatura T5 y el solido formado tendr
concentraciones de soluto mayores que Co,
debido a la gran concentracin de soluto en el
liquido hacia el final de la solidificacin.
Referencia: Quintero Sayago, O. Solidificacin. Universidad Simn Bolvar. Diciembre 2003.

10

Dado que se considera que la solidificacin

ocurre en condiciones de No-equilibrio, el exceso
de soluto rechazado a partir del solido se
acumula en una capa de espesor c enriquecida
en soluto que est delante de la interfaz L-S. El
coeficiente de distribucin de soluto Ko, es
constante a la temperatura invariante que
finalmente se alcanza, eutctica o peritctica, el
liquido remanente solidifica a esa temperatura.
La consecuencia directa de los procesos de
distribucin de soluto entre la fase liquida y
solida durante la solidificacin es la formacin de
gradientes de composicin en el interior de los
granos, fenmenos que se conocen con el
nombre de segregacin. Debido a los gradientes
de concentracin de soluto, se puede observar
en una metalografa de una aleacin, las
diferencias en tonalidades, por la fuerte
acumulacin de soluto en el solido formado al
final del proceso.

Referencia: Quintero Sayago, O. Solidificacin. Universidad Simn Bolvar. Diciembre 2003.

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La segregacin de soluto, que se define como

diferencias de concentracin de soluto, genera
en las regiones solidificadas al final, zonas de
menor punto de fusin que el esperado para la
aleacin, esto es peligroso si se realizan
tratamientos trmicos posteriores, porque ciertos
lugares pueden llegar al punto de fusin. La
segregacin puede reducirse mediante un
tratamiento de homogenizacin, que consiste en
calentar por tiempo prolongado la pieza slida,
para que por difusin se homogenice el
Debido a que este proceso es de alto costo, se
contenido de soluto.
realiza slo si se justifica. La variacin en la
composicin de una estructura segregada entre
los centros y bordes de los granos depende de
la velocidad de enfriamiento, la separacin entre
curvas slidus y lquidus, y la composicin inicial
de la aleacin. De lo anterior se deduce que el
gradiente de concentracin crece con la
velocidad de solidificacin y con el aumento de la
separacin entre curvas slidus y lquidus.

Referencia: Quintero Sayago, O. Solidificacin. Universidad Simn Bolvar. Diciembre 2003.

12

Si en el estado liquido no hay difusin de soluto

y en ese liquido no hay conveccin, el soluto
rechazado delante de la interfaz L-S es
transportado solamente por difusin, lo cual
conduce a la formacin de una capa borde c
para cuando Ko < 1. Si el cristal que crece es lo
suficientemente largo como para que se
alcancen
las
condiciones
de
estado
estacionario, la composicin del solido que se
est formando es de, exactamente, la
composicin de la aleacin como conjunto Co.
Entonces
bajo
condiciones
de
estado
estacionario el equilibrio en la interfaz requiere
que la composicin del liquido en la interfaz,
representada por el punto M, sea CL= Co/Ko y
que la solidificacin se est sucediendo a la
temperatura del solidus Ts.

Referencia: Quintero Sayago, O. Solidificacin. Universidad Simn Bolvar. Diciembre 2003.

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DL es el coeficiente de difusividad del

soluto en el lquido; y R es la velocidad
de avance de la interfaz lquido-slido.
Las condiciones de borde son:

X = 0
X' = ,

XL = (Xo/Ko)
XL = Xo

El requerimiento de conservacin de
soluto en la interfaz directamente
produce el gradiente de concentracin
de soluto en el lquido en dicha interfaz.

Referencia: Quintero Sayago, O. Solidificacin. Universidad Simn Bolvar. Diciembre 2003.

14

La distancia caracterstica solo depende de DL y de R. Este tipo de solidificacin da

como resultado un cristal de composicin casi uniforme, excepto en los transitorios
inicial y final, como se muestra en la figura, donde XSM corresponde a la solubilidad
mxima de la fase primaria y XE a la composicin del eutctico. Como resultado, el
slido que se forma en el transcurso de las ltimas etapas de la solidificacin es de muy
alta concentracin en soluto, pero al no haber difusin de ste en el slido, la
composicin inicial permanece constante.

Referencia: Quintero Sayago, O. Solidificacin. Universidad Simn Bolvar. Diciembre 2003.

15

El transitorio inicial se forma bajo condiciones de estado no-estacionario, mientras la

capa borde acumula soluto y alcanza un mximo para continuar solidificando bajo
condiciones de estado estacionario. A medida que se sucede la solidificacin, el
contenido de soluto gradualmente se acumula en el slido hasta su valor de estado
estacionario (X*S/Xo) = 1; la distancia requerida para esencialmente alcanzar el estado
estacionario depende de los valores (R/DL) y Ko.

La
cantidad
de
soluto
total
incorporada a la capa borde de
difusin aumenta al disminuir la
velocidad de crecimiento y viceversa.
Este hecho conduce a un descenso
local en la cantidad de soluto
depositado en el solido a medida que
cambia la velocidad.

Referencia: Quintero Sayago, O. Solidificacin. Universidad Simn Bolvar. Diciembre 2003.

16

El transitorio final, es mas pequeo en tamao que el inicial, debido a que es el

resultado del choque de la capa borde de soluto con el extremo del crisol cuando el
crecimiento es unidireccional o con otro frente de solidificacin que viene desde la otra
pared en los casos reales. En el transitorio final, la concentracin de soluto aumenta
continuamente desde Xo hasta XE.

Referencia: Quintero Sayago, O. Solidificacin. Universidad Simn Bolvar. Diciembre 2003.

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Desarrollo de la micro-estructura durante la solidificacin de una

aleacin de 35% Ni - 65% Cu. (Callister, 2001)