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ID. UAD14336SCH21792
TABLA DE CONTENIDO
Pg.
INTRODUCCIN.3
OBJETIVOS....4
1. TEORIA DE LA PELICULA.5
1.1. FACTORES DE CORRECCIN EN LA TEORA DE LA PELCULA.11
1.2. EJERCICIOS DE APLICACIN....12
1.2.1. Evaporacin rpida de un lquido puro.,.12
1.2.2. Comportamiento del bulbo hmedo a altas velocidades de transferencia de
materia12
2. TEORIA DE PENETRACIN.16
3. TEORIA DE CAPA LIMITE20
4. DIFUSIN CON REACCIN QUMICA...24
4.1. DIFUSIN CON REACCIN QUMICA HETEROGNEA24
4.1.2. Ejercicios de aplicacin..27
5. DIFUSIN TURBULENTA.....31
5.1 MODELADO MATEMTICO DE LA DIFUSIN TURBULENTA..32
5.1.1. Modelado de Euler......32
5.1.2. Modelado de Lagrange...33
5.1.3. Solucin a los modelados.....34
5.2.APLICACIONES.35
6. COEFICIENTES DE TRANSFERENCIA DE MASA.36
6.1. COEFICIENTES DE TRANSFERENCIA DE MASA EN FLUJO LAMINAR..40
6.2. TRANSFERENCIA DE MASA EN LA INTERFASE..41
6.3. EJERCICIO DE APLICACIN.47
7. DIFUSIN MOLECULAR EN FLUIDOS.48
7.1. DIFUSIN MOLECULAR50
7.2 DIFUSIN MOLECULAR EN ESTADO ESTACIONARIO EN FLUIDOS
SIN MOVIMIENTO Y EN FLUJO LAMINAR..52
7.3 DIFUSIN MOLECULAR EN GASES..53
7.3.1 Difusin en estado estacionario de A a travs del no difundente B..53
7.3.2 Contradifusin equimolar en estado..54
7.3 DIFUSIN EN ESTADO ESTACIONARIO EN MEZCLAS
DE MULTICOMPONENTES...56
1
INTRODUCCIN
OBJETIVOS
GENERAL
Estudiar y comprender los principales fenmenos que se desarrollan en la
interfase liquido-gas.
ESPECIFICOS
1. TEORIA DE LA PELICULA
Consideremos el caso de flujo estacionario que se indica en la Fig. 1.1 en el que
una mezcla de dos fluidos circula horizontalmente a lo largo de una superficie
plana, teniendo lugar una transferencia simultnea de caIor, materia y cantidad de
movimiento. Se supone que la presin Py la velocidad ux, la temperatura T y la
composicin xA, dependen solamente de la distancia y medida desde la pared, y
se hacen constantes cuando y es superior al correspondiente espesor de
v
T
AB
pelcula
,
y
.
Se supone que el espesor de pelcula es constante a lo largo de la pared e
independiente de la velocidad de transferencia de materia. Se admite tambin que
el flujo en la pelcula es laminar, y que las propiedades de transporte u, k y c
D AB
son constantes. Se desprecian las reacciones qumicas, la disipacin
viscosa y la emisin o absorcin de energa radiante en el fluido.
Para y=0
(1.1)
T =T 0
X A =X A 0
(1.3)
N Ay N A 0
=
N By N B 0
Para
y=8 v x =v (1.5)
Para
y= T T =T (1.6)
Para
y= AB x A =x A (1.7)
(1.2)
(1.4)
Es decir, que se conocen los valores terminales de los tres perfiles, y adems, la
relacin de las densidades de flujo molares en la pared. Se desea calcular los
perfiles
de velocidad, temperatura y composicin, as como tambin las
densidades de flujo de cantidad de movimiento, calor y materia, en las paredes.
Despus, veremos cmo se evala el espesor de pelcula, de forma que los
resultados pueden aplicarse a sistemas de inters prctico. Las ecuaciones de
variacin para este sistema pueden expresarse adecuadamente en funcin de las
densidades de flujo de cantidad de movimiento, energa y materia, con relacin a
coordenadas estacionarias. A partir de las Ecs. 18.3-11 y 12 y 18.1- 10, y de las
suposiciones de que P, vx, T y xA, dependen solamente de y, y se obtienen las
siguientes ecuaciones:
Movimiento
d yx
=0 ( y v )
dy
(1.8)
Energa
Continuidad
de v
=0 ( y T )
dy
(1.9)
dN Av
=0 ( y AB )
dy
(1.10)
dN Bv
=0 ( y AB )
dy
(1.11)
yx , e y y N Ay
, a partir de las
Energa:
Continuidad:
y = v y v
dv
=Constante
dy
dT
e y =N Ay H A + N By H B K
=Constante
dy
N Ay=x A ( N Ay + N Bv ) c D AB
d xA
=Constante
dy
(1.12)
(1.13)
(1.14)
N By =Constante
(1.15)
dv x
( v x 0 ) ( N A 0 M A + N B 0 M B ) dy = yxIy =0 0
Movimiento:
(1.16)
dT
Energa:
(1.17)
d xA
Continuidad: ( x Ax AO ) ( N A 0+ N B 0 ) c D AB dy =J Aylv=0 N A 0 x A 0 ( N A 0 + N B 0 )
(1.18)
En estas expresiones,
^
HA y
^
HB
vy
yx l y =0
positivo se adopta
1+
1+
1+
( v 0 ) ( N A 0 M A + N B 0 M B )
0
=exp ( ( N A 0 M A + N B 0 M B ) )
( T T ) ( N A 0 CpA + N B 0 C pB )
q0
( x A 0x A 0 ) ( N A 0 + N B 0 )
N A 0x
A0
( N A0+ N B0)
=exp ( N A 0 CpA + N B 0 C pB )
=exp ( N A 0+ N B 0 )
y
c D AB
(1.19)
y
k
(1.20)
(1.21)
1+
1+
1+
( v 0 ) ( N A 0 M A + N B 0 M B )
0
=exp ( ( N A 0 M A + N B 0 M B ) )
( T T ) ( N A 0 CpA + N B 0 C pB )
q0
( x A 0x A 0 ) ( N A 0 + N B 0 )
N A 0x
A0
( N A0+ N B0)
(1.22)
dT
=exp ( N A 0 CpA + N B 0 C pB )
k
=exp ( N A 0+ N B 0 )
(1.23)
AB
c D AB
(1.24)
, se pueden
obtener directamente los perfiles a partir de las Ecs. 1.19, 20, y 21. Para aplicar
estos resultados a sistemas de inters prctico es preciso evaluar el espesor de
pelcula en funcin de magnitudes susceptibles de medida, y se eligen como tales
hloc
K xloc
los coeficientes de transferencia no corregidos Ji,,
y
. Estos
coeficientes son los valores lmite de MS coeficientes locales de transferencia
corregidos, cuando NA0 y NB0 tienden hacia cero:
f loc =
0
1
v ( 0v )
2
(1.25)
hloc =
q0
(1.26)
( T 0T )
k x ,loc=
N A 0x
A0
( N A 0+ N B 0)
( x A 0x A )
(1.27)
1+
1+
1+
( v 0 ) ( N A 0 M A + N B 0 M B )
1
v ( 0v )
2
( T T ) ( N A 0 CpA + N B 0 C pB )
hloc
( N A0+ NB0)
k x ,loc
(1.28)
dT
=exp ( N A 0 CpA + N B 0 C pB )
k
(1.29)
=exp ( ( N A 0 M A + N B 0 M B ) )
=exp ( N A 0 + N B 0 )
AB
c D AB
(1.30)
v
1
v f
2 loc
(1.31)
1 v
=
hloc
(1.32)
1
k x , loc
AB
c D AB
(1.33)
N M + N B0 M B
( v 0 ) ( N A 0 M A + N B 0 M B )
=exp A 0 A
f loc
(0 )
(1.34)
10
1+
( T T ) ( N A 0 CpA + N B 0 C pB )
40
=exp
( N A 0 CpA + N B 0 CpB)
hloc
(1.35)
1+
( x A 0x )
NA0
N A0+ N B0
=exp
( N A 0+ N B 0 )
K x ,loc
(1.36)
N A0 M A+ NB 0 M B
1
v f
2 loc
(1.37)
T =
N A 0 CpA + N B 0 CpB
hloc
(1.38)
11
AB=
N A0+ N B0
k x ,loc
(1.39)
Los trminos a dimensionales del primer miembro de las ecuaciones 1.34 hasta
1.36, se denominan relaciones de densidad de flujo R:
N
B
A 0 M A+ N B0 M
N A 0 M A+ N B0 M B
Rv =
=
1
v f
2 loc
RT =
(1.40)
(1.41)
R AB=
( N A 0+ N B 0 )
K x ,loc
( x A 0 x )
N A0
N A 0+ N B0
(1.42)
Obsrvese que Rv, Rr y RAB son relaciones entre densidades de flujo de cantidad
de movimiento, energa y materia, debidas al flujo global y las densidades de flujo
por el transporte molecular en la interfase. Las ecuaciones 1.34 hasta 1.36 pueden
expresarse ahora en una forma ms compacta o:
R=e 1
(1.43)
=ln ( 1+ R )
(1.44)
12
f v
=
f Rv
(1.1.1)
T =
h T
=
f RT
(1.1.2)
v =
k z AB
=
k x R AB
(1.1.3)
Los valores de estos factores de correccin que predicen las ecuaciones 1.43 y
1.44 expresadas anteriormente, de acuerdo con la teora de la pelcula, son
=
e +1
(1.1.4)
=
ln ( R+1 )
R
(1.1.5)
Estas ecuaciones resultan convenientes para examinar el valor de las
correcciones de transferencia de materia, mientras que las ecuaciones 1.43 y 1.44
conducen a resultados ms directos para las densidades de flujo.
13
evaluado para las propiedades medias del fluido, vale 0,5 kg-mol hr -1m-2 y la
composicin interfacial del gas es x A0 = 0,80. Estimar la velocidad local de
evaporacin.
Puesto que B no condensa, N B0=0. Aplicando la ecuacin 1.36 a la fase gaseosa
se obtiene
ln 1+
N +0
0.800
= A0
1.00.80
0.5
De donde:
N A 0 =0.5 ln { 1+ 4.0 }
1
0.805 kgmol hr m
inferior, el lquido A que est a la temperatura del bulbo hmedo. Deducir una
expresin para la composicin de la corriente gaseosa en funcin de las lecturas
de los termmetros de bulbo seco y hmedo y aplicar un anlisis para altas
velocidades de transferencia de masa.
16
CpA
A , vap hloc
H
NB0=0 resulta:
R=
N A 0 CpA CpA ( T T 0 )
=
hloc
HA , vap
hloc
ln ( 1+ RT )
C pA
ln ( 1+ R AB )
hloc
ln ( 1+ RT )
K x ,loc CpA
ln 1+
CpA ( T T 0 )
x A 0x A
hloc
=
ln 1+
1 x A 0
K x, loc CpA
HA , vap
hloc
C
K xm, loc pA
ln 1+
CpA ( T T 0 )
x A 0x A
hm
=
ln
1+
1 x A 0
K xm CpA
HA ,vap
18
2. TEORIA DE PENETRACIN
La teora de penetracin se utiliza para predecir la influencia de los coeficientes
de transferencia de calor y materia sobre la velocidad de transferencia de materia.
Esta teora supone que el perfil de velocidad es plano junto a la interfase, y por lo
tanto, es especialmente aplicable a la fase lquida en los sistemas gas-lquido.
Higbiel aplic por primera vez esta teora a las operaciones de transferencia de
materia, y posteriormente han aparecido en la literatura numerosas variantes.
[Ross, T., Christina, R. Multicomponent Mass Transfer. John Wiley & Sons, Inc. 2
Edicin]
En primer lugar discutiremos un caso en el que la teora es prcticamente exacta,
para ver despus las modificaciones para otros sistemas de flujo. Consideremos el
contacto de una corriente gaseosa de A y B con una pelcula descendente de una
mezcla lquida de A y B, tal como se indica en la siguiente figura:
19
t exp
es el
NA0
N B 0 . Las
D AB
x A0
. Las
0.
En la que
(2.1)
20
N A 0+ N B 0
c
t
D AB
(2.2)
La ecuacin 2.1 indica que
consiguiente,
N A0
NB0
1
2
x A x A
=1 AB
x A 0 x A
(2.3)
La coordenada adimensional
Z=
z
4 D AB
k x ,loc
, a una determinada
N A 0x A 0 ( N A 0 + N BO )
x A 0 X A
(2.4)
Aqu se ha tomado
x A =x A 0x A
(2.5)
N A 0+ N B 0
(2.6)
D AB
t loc
(2.7)
Que corresponde al resultado obtenido por Higbie para bajas velocidades de
transferencia de materia.
La variacin de k& con la velocidad de transferencia de materia puede expresarse
convenientemente en funcin de las magnitudes adimensionales que intervienen
en la teora de pelcula:
R AB=
N A0+ N B0
=
k x ,loc
x A 0 x A
NA0
x A 0
N A0+ N B0
(2.8)
AB=
N A0+ N B0
k x ,loc
(2.9)
AB=
kx
(2.10)
k x ,loc
R AB
(2.11)
22
R AB
AB
con el fin de
R= 1+ erf
2
exp
) ( )
AB=
Y el factor de correccin
1+erf
(2.12)
AB
R AB
) ( )
1
exp
(2.13)
Estas relaciones predicen una mayor variacin de
k x ,loc
con la velocidad de
k , , C p ,
son constantes en todo el fluido e iguales para ambas especies. Puede obtenerse
una solucin aproximada para el caso de propiedades del fluido variables,
R T y T
definiendo
. Tambin resulta muy til establecer relaciones anlogas
entre las ecuaciones anteriores y la ecuacin de transmisin de calor, obteniendo
la siguiente expresin:
h= C p
(2.14)
loc
D AB
(2.15)
23
Fig. 3.1 Flujo tangencial a lo largo de una lamina plana afilada semi-infinita, con
transferencia de materia hacia la corriente. La transicin de flujo laminar a
24
v x
v
NA0
NB0
es tambin constante.
(n , , K )
(3.1)
v , T y AB
con la
coordenada de posicin
( )
n=
y
2
v
vx
( )
q yly=o
' ( 0, T , k ) v
=
2T
v x
C p v ( T 0T )
J Avlv=o
' ( 0, AB, k ) v
=
2T
vx
C v ( x A 0x A )
Para la densidad de flujo de pared; las ecuaciones anlogas que se obtienen son
las siguientes:
f loc ' ( 0,1, K ) v x
=
2
2
v
( )
1
2
(3.2)
hloc
' ( 0, Pr , K ) v x
=
2 Pr
v
C p v
1
2
( )
k x , loc ' ( 0, Sc , K ) v x
=
C v
2 Sc
v
1
2
( )
(3.3)
(3.4)
Para mayor facilidad de utilizacin y tambin para compararlos con otras teoras
de las correcciones de transferencia de materia, vamos a presentar estos
26
RT =
vx 0
f
v
2
C p v x 0
h
R AB=
c v x0
kz
RT =
K
' ( 0,1, k )
(3.5)
C p v x 0
(3.6)
' ( 0, T , k )
R AB=
KPr
' ( 0, Sc , k )
(3.7)
Rv =
KA
' ( 0,T , k )
Para evaluar
(3.8)
27
KA
' ( 0,, 0 )
(3.9)
que no existe en las dems soluciones; esto se debe a que en las teoras de
penetracin y pelcula se ha suprimido el efecto del perfil-v, sobre los perfiles de
temperatura y concentracin. La teora de pelcula es la que predice el menor
efecto de la transferencia de materia sobre los coeficientes de transferencia.
La principal conclusin que se deduce de la comparacin de estudios realizados
anteriormente es que las correcciones de transferencia de materia dependen de la
geometra del flujo y de las condiciones lmite, de forma que cada teora tiene un
intervalo preferente de aplicacin. Los resultados de capa lmite obtenidos aqu
son, evidentemente, preferibles para el flujo laminar a lo largo de superficies
planas estacionarias y para la entrada de tubos, mientras que la teora de
penetracin es, generalmente, la mejor para lquidos en la interfase gas-lquido.
[Treybal, R. Operaciones de Transferencia de Masa. ISB 968- 6046 -34-8. Mc
Graw Hill. 2 Edicin]
corriente turbulenta del gas que consta de A y A2. Se trata de encontrar una
expresin para la velocidad local de conversin de A en A2, cuando se conocen el
, y las composiciones globales
espesor efectivo de la pelcula gaseosa
x 0 A y x A 20
de la corriente.
1
N
2 Az
(4.1.1)
Para cualquier valor de z. Substituyendo esta relacin en la siguiente ecuacin:
N AZ =cD AB
Y despejando
N AZ
XA
+ X A ( N AZ + N BZ )
Z
, se obtiene:
N Az=
c DA A 2 dx A
1
dz
1 x A
2
(4.1.2)
30
d
dz
d xA
1
=0
1
dz
1 x A
2
(4.1.4)
Integrando dos veces con respecto a z, se llega a
1
2 ln 1 x A =C 1 z +C2
2
(4.1.5)
para z = 0
x A=x A 0
(4.1.6)
Condiciones Limite 2:
para z=
x A=0
(4.1.7)
El resultado final para el perfil de concentracin en la pelcula gaseosa, es:
1
1
1 x A = 1 x A 0
2
2
)(
( z )
(4.1.8)
31
N Az=
2c DA A 2
ln
La magnitud
N Az
1
1
1 x A 0
2
(4.1.9)
no es instantnea en
En la que
k ' '1
(4.1.10)
x A=
N Az
c k '1
siendo a su vez
N Az
una
1
1 N Az
1 x A = 1
2
2 c k'1
)(
)(
1
1 x A 0
2
( Z )
(4.1.11)
La ecuacin anterior puede desarrollarse en serie mediante la frmula de Taylor,
N Az
despreciando todos los trminos anteriores a excepcin de
. De esta
manera se llega a la siguiente ecuacin:
D AAz
1
N Az=
ln
1
D AAz
1 x A 0
1+
2
k ' ' 1
2c
( )
(4.1.12)
Obtenindose una vez ms que mediante los clculos anteriores se obtiene la
velocidad de los procesos de reaccin y difusin combinados
33
En la que
(4.2.1)
Sz
d N Az
+k ' ' ' 1 c A=0
dz
(4.2.2)
Si A y B estn presentes a bajas concentraciones
34
N AZ =cD AB
XA
+ X A ( N AZ + N BZ )
Z
dc A
dZ
(4.2.3)
Si sustituimos la ecuacin anterior en la ecuacin (4.2.2), se obtiene
2
d cA
D AB
+k ' ' ' 1 c A =0
2
dZ
Que se resuelve con las siguientes condiciones limites:
Condicion limite 1:
C A =C A 0
para z = 0
(4.2.4)
Condicion limite 2:
para z = L
N AZ =0
dc A
=0
dZ
(4.2.5)
La primera condicin lmite establece que la concentracin en la superficie se
CA 0
mantiene a un valor fijo
. La segunda establece que A no difunde a travs
del fondo del recipiente. La resolucin de la ecuacin 4.2.4 con estas condiciones
lmite, da:
cA
=
cB
[ ( )]
cosh b1 1
z
L
cosh b1
(4.2.6)
35
b1=
En la que
C A , med
=
CA 0
cA
dz
cA0
( )
L
cosh b1
cosh b1
dz
C A , med sinh b1 1 1
=
= tanh b 1
CA 0
b1 cosh b1 0 b 1
En estas expresiones
corresponde a
(4.2.7)
[ ( )]
1
z
L
N Azlz=0 =D AB
dc A
=D AB c A 0
dz z=0
sinh b1 1
( Lz )] b
cosh b1
( L )|
1
=+ D AB c A 0 b tanh b
1
1
x=0
L
(4.2.8)
En la que
b1=
36
5. DIFUSIN TURBULENTA
La aproximacin del gradiente o difusin se utiliza extensamente para describir los
flujos de transporte turbulento en funcin de las variables medias del flujo. Otros
tipos de cierre estn disponibles pero, en contraste con la aproximacin del
gradiente de difusin, son bastante complejos y se usan primordialmente en
modelos complejos de computador de flujo y transporte. Los modelos cerrados
ms avanzados son necesarios cuando se consideran flujos que tienen altas
irregularidades geomtricas, que son transitorios tanto en las cantidades medidas
como en las turbulentas y que estn completamente acoplados en el sentido de
que el calor o la masa pueden introducir en los flujos, estratificacin o gradientes
de densidad fuertes, alterando el patrn de flujo y circulacin. [Treybal, R.
Operaciones de Transferencia de Masa. ISB 968- 6046 -34-8. Mc Graw Hill. 2
Edicin]
Esta coleccin de requerimientos para el uso de modelos cerrados turbulentos
avanzados contiene descriptores para flujos geofsicos, y tales flujos y modelos de
turbulencia complejos se tratan en cursos de ciencias atmosfricas, oceanografa
e incluso en astrofsica.
Por todo esto, la atencin se centrar en flujos de ingeniera que son
razonablemente permanentes y tienen una geometra uniforme. Para estos casos,
la aproximacin del gradiente de difusin es un cierre excelente. El cierre ms
simple, la difusividad de remolino constante, se considera en primer lugar. Antes
de proceder a la difusin turbulenta, sin embargo, es til reconsiderar el caso de la
difusin molecular. Para un caso unidimensional, considerar una masa M de
partculas que estn marcadas de tal manera que sus trayectorias se puedan
seguir durante el tiempo. Teniendo en cuenta la siguiente figura en un tiempo igual
a cero, la masa se deposita en el origen y la ecuacin har que el material se aleje
del origen en todas las direcciones [Streeter, V., Wyle, B., Keith, W. Bedford.
Editorial Mc. Graw Hill. Novena edicin. Colombia]
37
En la que
(t )
D AB
d cA
dy
(5.1)
(t )
=1
Siendo
( t )
ci
2 c i
+
u
,
c
=D
(
) i x + R i ( c1 , , c N , T ) +S i ( x , t )
t xj j i
j xj
(5.1.1.1)
u' j , c ' =K jj x
(5.1.1.2)
39
+ u j
=
K jj
t
xj xj
xj
(5.1.1.3)
(5.1.2.1)
40
c , x , t = i ( x , t )
(5.1.2.2)
i=1
(5.1.2.3)
[Pandis, S., Seinfeld, J. 2006. Atmospheric and physics: from air pollution to
climate change. ISBN 0-471-72017-8]
Por lo tanto, se utiliza este enfoque para evaluar la posicin y velocidad de las
partculas en relacin con sus vecinos y el medio ambiente, y se aproxima a las
concentraciones de azar y las velocidades asociadas a la difusin turbulenta en
las estadsticas de su movimiento.
c ( x , y , z ) = 2 q
Donde
y2=
[ ( )]
exp
y 2 z2
+
y2 2
(5.1.3.1)
2 K yy x 2 2 K x
=
i = varianza de
5.2. APLICACIONES
N A D AB C N A / ( N A + N B )c A 2 /c
ln
N A +NB Z
N A / ( N A + N B )c A 1 /c
(6.1)
44
binarias.
N A=
c A /c
N A / ( N A + N B )c A 2 /c
NA
F ln
N A +NB
N A / ( N A + N B )c A 1 /c
xA
(6.2)
yA
para lquido,
para gases;
D AB
difusividad o
c A2
en el final. De cualquier
CA 1
continuamente de
En este caso,
CA 2
A
C
,
definida por:
s
A = 1 u x C A dS
C
u x S 0
En donde:
u x (z )
(6.3)
u x
, es la velocidad
CA 1
CA 2
variaciones en F.
46
adecuada, si se sustituye
N A+ N B
por
Ni
i=1
, en dnde n es el nmero de
Situaciones
-Transferencia de A a travs de B, que no se transfiere B
[ N B =0, N A / ( N A + N B ) =1 ]
Para gases:
N A =k G ( p A 1 p A 2 )=k y ( y A 1 y A 2) =k c ( c A 1 c A 2 )
Para lquidos:
N A =k x ( x A 1x A 2) =k L ( c A 1 c A 2 )
(6.4)
(6.5)
- Contradifusin equimolar
[ N A =N B ]
Para gases:
N A =k ' G ( p A 1 p A 2 )=k ' y ( y A 1 y A 2 )=k ' c ( c A 1c A 2 )
(6.6)
Para lquidos:
N A =k ' x ( x A 1x A 2) =k ' L ( c A 1c A 2 )
(6.7)
47
kc
D AB / z
en
J A =D AB
reemplaza a
D AB p t
RT z pB , M
en la
en la ecuacin 6.11.
cA
x
=c D AB A
z
x
N A =( N A + N B )
D AB pt
RT z
cA
c
D AB A
c
z
(6.8)
(6.9)
N A=
N A D AB p t [ N A / ( N A + N B ) ] p t p A 2
ln
N A + N B RT z
[ N A / ( N A + N B ) ] p t p A 2
(6.10)
N A=
D AB pt
( p p A 2 )
RT z p B , M A 1
(6.11)
p B , M
p
k
p
=k c B , M = y =k ' G pt =k ' y =k ' c t =k 'c
pt
RT M B
RT
(6.12)
Para lquidos:
48
p
=k x
M
(6.13)
de
c A, i
c A , i> c A 0
kL
RA
de la ecuacin 6.1.14 = 0.
en la
D AB , ,
D AB
cA
y
=0
) son constantes.
cA
c
c c
2 c A 2 c A 2 c A
+u y A + uz A + A =D AB
+
+
+RA
x
y
z
x 2 y 2 z2
(6.1.14)
50
cA
2 c A
uy
=D AB
y
z2
(6.1.15)
La cual establece que cualquier A agregada al lquido descendente en cualquier
punto z, sobre un incremento en y, llega ah mediante difusin en la direccin z.
d uy
+ g=0
2
dz
(6.1.16)
d u y /dz=0
z= , y de
uy=
En donde
en z=0
u y
3
z
= u y 1
2
[ ( )] [ ( )]
g 2
z
1
2
u y =0
(6.1.17)
es
3 u y
g
En donde
1 /2
1/3
) ( )
3
2 g
(6.1.18)
[ ( )]
3
z
u 1
2 y
cA
cA
=D AB
2
y
z
(6.1.19)
c A =c A ,i
1. En
z=0
2. En
z= , c A / z=0
y .
y , puesto que no hay
cA
c A( z )
en y = L. La
c A , L
promedio total en
y=L
puede
En donde
2
=2 D AB L/3 u y
u y ( c A , Lc A 0 )
(6.1.20)
N A =D AB
( cz )
A
z =0
=k L (c A ,i c A , L )
(6.1.21)
cA
52
direccin
u y c A
x , es
moles /tiempo .
u y
c A =c A0
k L, pr=
L
L
d c A
= k L dy=k L , pr dy
c A ,ic A
0
0
dy ,
(6.1.22)
(6.1.23)
u y c A ,ic A 0
ln
L
c A ,ic A , L
(6.1.24)
La cual define el coeficiente promedio. Ahora bien, para rapideces bajas de flujo o
largos tiempos de contacto del lquido con el gas (generalmente para nmeros de
Re =4 /
Reynolds para pelculas
menores de 100), solo se necesita utilizar el
primer trmino de la serie de la ecuacin 6.20. Sustituyendo en la ecuacin 6.1.24.
5.1213
u y
D
e
=
( 0.241+5.1213 ) 3.41 AB
0.7857
L
u y
k L, pr =
ln
L
k L ,av
=Shav 3.41
D AB
(6.1.25)
(6.1.26)
53
Sh=
3
Sc
2 L
El producto
Estas
kL
ReSc
1/2
(6.1.28)
es el nmero de Pclet,
Pe .
N A , pr
La sustitucin de
k L, pr
(6.1.29)
( c A , ic A )M =
( c A , ic A 0 ) ( c A , ic AL )
ln [ ( c A ,i c A 0 ) / ( c A ,ic AL ) ]
(6.1.30)
k L, pr
mayor que los valores tericos, aun para rapideces de transferencia de masa
bajas, debido a agitaciones y ondas no consideradas en el anlisis, que se forman
en valores de Re, que se inician aproximadamente a 25. Las ecuaciones se
aplican para superiores a 1200, si se eliminan las agitaciones mediante la
adicin de agentes humectantes. La absorcin rpida, como en el caso de gases
muy solubles, produce valores importantes de u, esto causa mayores
discrepancias, debido a la alteracin del perfil de velocidad en la pelcula. Tambin
puede alterarse el perfil de velocidad por el flujo del gas, de tal forma que aun en
kL
el caso ms sencillo, cuando los dos fluidos se mueven,
depende de las dos
rapideces de flujo. [Treybal, R. Operaciones de Transferencia de Masa. ISB 9686046 -34-8. Mc Graw Hill. 2 Edicin]
54
x = y = donde i=1,2, , n .
55
( N )=ct L [ K L ] ( x L x I ) + N t ( x L ) =c t L [ L ] [ K L ] ( x L x I )
( N )=ct V [ K V ] ( y I y V ) + N t ( y V )=c t V [ V ] [ K V ] ( x I x V )
(6.2.1)
(6.2.2)
Como se seal anteriormente, se supone que la interfaz de las dos fases est en
equilibrio entre s. Las composiciones de ambos lados de la interfaz, por lo tanto,
se relacionan as:
I
yi =K i x i i=1, 2, ., n
(6.2.3)
( y I )=[ M ] ( x I ) + ( b )
(6.2.4)
Donde
yi
composicin
yi
i , j=1, 2, .. n1
xj
M ij =
(6.2.3)
56
[ M ] =[ K ] [ T ]
(6.2.5)
Donde [K] la matriz de ISA en diagonal con los elementos que son las relaciones
de equilibrio (los primeros n-1 de ellos y [T] es la matriz de factores
termodinmicos definido por la ecuacin
( N )=[ I ][ J I ] =C t [ I ] [ K I ] ( X )
Densidad de la solucin
=0.05 kg/m . s
L=1 m
3
= 2
g
1 /3
( )
Re =
1 /3
=2.396 104 m
4 (0.05)
4
=
=203
8.94 104
6 D AB
k L, pr=
L
u y =
1 /2
6(1.96 10 )(0.05)
4
(998)(2.396 10 )(1)
1/2
5
0.05
=
=0.209 m/s
998(2.396 104 )
3
En la parte superior, c A , ic A =c A , ic A 0=c A ,i =0.0336 kmol /m
En el fondo,
c A , ic A , L =0.0336c A , L kmol/ m3
0.209(2.396 10 )c AL =
Por tanto
c AL=0.01438 kmol/m3
trminos cuantitativos del fenmeno difusional. De acuerdo con una teora cintica
simplificada, se puede imaginar que una molcula viaja en lnea recta con una
velocidad uniforme, que choca con otra molcula y que entonces su velocidad
cambia tanto en magnitud como en direccin. La distancia promedio que viaja la
molcula entre cada choque es su trayectoria libre promedio; su velocidad
promedio depende de la temperatura. Como la molcula viaja en una trayectoria
en zigzag, la distancia neta en la direccin en la cual se mueve durante cierto
tiempo -rapidez de difusin-, slo es una pequea fraccin de la longitud de su
trayectoria real. Por esta razn, la rapidez de difusin es muy pequea, aunque
podra aumentar con un descenso de presin, que reducira el nmero de choques
y un incremento de temperatura, que aumentara la velocidad molecular. [Bird, R.,
Stewart, W., Lightfoot, E. 1997. Fenomenos de Transporte: Un Estudio de los
Fundamentos del Transporte de Materia, Energa y Cantidad de Movimiento]
La importancia de la barrera que presenta la colisin molecular frente al
movimiento difusional es profunda. As, por ejemplo, mediante la teora cintica se
puede calcular que la rapidez de evaporacin del agua a 25 C en el vaco es
aproximadamente 3.3 kg/s m2 de la interfase del agua. Sin embargo, cuando se
coloca una capa de aire estancado a 1 atm de presin y 0.1 mm de espesor sobre
la interfase del agua, se reduce la rapidez por un factor de aproximadamente 600.
Este mismo proceso general predomina tambin en el estado lquido; empero,
como la concentracin molecular es considerablemente ms grande, la rapidez de
difusin es menor que en los gases. [Treybal, R. Operaciones de Transferencia de
Masa. ISB 968- 6046 -34-8. Mc Graw Hill. 2 Edicin]
El fenmeno de la difusin molecular conduce finalmente a una concentracin
completamente uniforme de sustancias a travs de una solucin que inicialmente
pudo haber sido no uniforme. As, por ejemplo, si se coloca una gota de solucin
de sulfato de cobre azul en un vaso con agua, el sulfato de cobre se reparte al
final en todo el lquido. Con el tiempo, el color azul se vuelve uniforme en cualquier
parte de la solucin y no hay cambios subsecuentes.
Sin embargo, al principio debe distinguirse entre la difusin molecular, que es un
proceso lento, y el mezclado ms rpido que puede lograrse mediante agitacin
mecnica y por movimiento de conveccin del fluido. Por ejemplo un tanque de 1.5
m de dimetro en el cual se ha colocado una solucin salina a una profundidad de
0.75 m. Supngase que se ha colocado una capa de 0.75 m de agua pura sobre la
salmuera, de tal forma que en ningn momento se disturbe esta ltima solucin. Si
el contenido del tanque no se perturba, la sal, por difusin molecular, permeara
completamente el lquido, y finalmente llegara a tener la mitad de la concentracin
que tena en la salmuera original. Pero el proceso es muy lento; puede calcularse
59
que concentracin de sal en la parte superior del lquido ser del 87.5% de su
valor final despus de 10 aos y del 99% de su valor final despus de 28 aos.
Por otra parte, se ha demostrado que un agitador sencillo que gire en el tanque a
22 rpm alcanzar la uniformidad total en aproximadamente 60 seg. La agitacin
mecnica ha producido el rpido movimiento de grandes masas de fluido, o
remolinos, caractersticos del flujo turbulento, que acarrean la sal consigo.
[Treybal, R. Operaciones de Transferencia de Masa. ISB 968- 6046 -34-8. Mc
Graw Hill. 2 Edicin]
Este mtodo de transferencia de soluto se conoce como difusin de remolino o
turbulenta, por oposicin a la difusin molecular. Evidentemente, dentro de cada
remolino, por pequeo que sea, la uniformidad se alcanza por difusin molecular,
que es el ltimo proceso. Se ve entonces qu la difusin molecular es el
mecanismo de transferencia de masa en fluidos estancados o en fluidos que se
estn moviendo nicamente mediante flujo laminar, aun cuando siempre est
presente hasta en el fl4jo turbulento muy intenso. [Treybal, R. Operaciones de
Transferencia de Masa. ISB 968- 6046 -34-8. Mc Graw Hill. 2 Edicin]
En un sistema de dos fases que no est en el equilibrio -por ejemplo, en una capa
de amoniaco y aire como solucin gaseosa en contacto con una capa de agua
lquida, tambin sucede una alteracin espontnea mediante difusin molecular,
que conduce finalmente a todo el sistema a un estado de equilibrio en donde la
alteracin se detiene. Al final, se puede observar que la concentracin de
cualquiera de los componentes es la misma a travs de toda una fase, aunque no
es necesariamente la misma en las dos fases. Por tanto, la concentracin de
amoniaco ser uniforme a travs de todo el lquido y uniforme, con un valor
diferente, en todo el gas. Por otra parte, el potencial qumico del amoniaco (o su
actividad, si se utiliza el mismo estado de referencia), depende en forma diferente
de la concentracin, en las dos fases y ser uniforme en cualquier parte del
sistema en el equilibrio esta uniformidad es la que ha detenido el proceso difusivo.
En conclusin, la fuerza motriz real para la difusin es la actividad o potencial
qumico y no la concentracin. En sistemas de varias fases, generalmente se trata
con procesos de difusin en cada una de las fases por separado y dentro de una
fase generalmente son descritos en funcin de lo que se observa ms fcilmente,
esto es, de los cambios de concentracin. [Treybal, R. Operaciones de
Transferencia de Masa. ISB 968- 6046 -34-8. Mc Graw Hill. 2 Edicin]
60
D AB
de un componente A en
cA
x
=c D AB A
z
x
(7.1.1)
Es la primera ley de Fick, en este caso para la direccin z. El signo negativo hace
hincapi que la difusin ocurre en el sentido del decremento en concentracin.
La difusividad es una caracterstica de un componente y de su entorno
(temperatura, presin, concentracin, ya sea en solucin liquida, gaseosa o slida
y la naturaleza de los otros componentes). Considrese la caja de la figura 1.1,
61
II
kmol
Kg
kmol
100
2.17
Inicialmente
H2O
100
5.55
EtOH
Finalmente
H2O
44.08
2.45
55.92
3.10
EtOH
44.08
0.96
55.92
1.21
Total:
88.16
3.41
111.84
4.31
62
entonces el flux
NB
NA
de B sera negativo. Por condicin del estado estacionario, el flux neto es:
N A + N B=N
(7.1.2)
El movimiento de A est formado por dos partes: la resultante del movimiento total
xA
JA
N y la fraccin
de N, que es A y la resultante de la difusin
:
N A =Nx A + J A
N A =( N A + N B )
(71.3)
cA
c
D AB A
c
z
(7.1.4)
cB
c
DBA B
c
z
(7.1.5)
cA
c
=DBA B
z
z
(7.1.6)
63
c A1
D AB
dc
1
=
dz
N A cc A (N A + N B) c D AB z 1
(7.2.7)
N A=
cA
bajo). Sea
cA
elevado) y el 2
z 2z 1=z
(7.2.8)
N A c D AB N A / ( N A + N B ) c A 2 /c
ln
N A +NB z
N A / ( N A + N B ) c A 1 /c
(7.2.9)
En donde
(7.3.10)
p A =
pt =p resin total
y A =concentracin en fraccin molar
Adems
64
c=
p
n
= t
V RT
(7.3.11)
N A D AB p t N A / ( N A + N B ) pt p A 2
ln
N A + N B RTz
N A / ( N A + N B ) pt p A 1
N A=
(7.3.12)
N A D AB p t N A / ( N A + N B ) y A 2
ln
N A + N B RTz
N A / ( N A + N B ) y A 1
(7.2.13)
NA
NB
NA
+ N B=1
NA
D AB pt pt p A 2
ln
RTz
pt p A 1
Puesto
N A=
pt p A 2= p B 2
(7.3.1.14)
pt p A 1= p B 1
D AB pt p A 1 p A 2 p B 2
ln
RTz pB 2 p B 1 p B 1
p A 1 p A 2= pB 2 p B 1
(7.3.1.15)
65
Sea
p B 2 p B 1
= pB ,M
ln p B 2 / p B 1
(7.3.1.16)
Entonces
D AB p t
N A=
( p p A 2 )
RTz p B , M A 1
(7.3.1.17)
d p B , M /dz
66
p A D AB d p A
pt
p t dz
(7.3.2.18)
D AB d p A
RT dz
z2
pA 2
A1
(7.3.2.19)
D
dz = RT NAB d p A
A p
z
(7.3.2.20)
67
N A=
D AB
( p A 1 p A 2 )
RTz
(7.3.2.21)
por
Ni
i= A
en donde
Ni
68
D A, m
D AB
efectiva.
n
N A y A N i
i= A
D A , m=
i= A
Los
D A, i
1
( y N y A Ni)
D Ai i A
(7.3.22)
D A, m
puede variar
1 y A
1
= n
n
y
y'
Di D i
i=B
Ai
i=B
Ai
En donde
y'i
(7.3.23)
i , libre de A.
69
2
estn expresados en c m /s ;
m2 /s .
104 1.0840.249
D AB=
1
1
1
1
+
T 3/ 2
+
MA MB
M A MB
2
p t ( r AB ) f
kT
AB
( )
(7.4.24)
En donde
D AB=Difusividad , m 2 /s
T =Temperatura absoluta , K
70
Los valores de
=1.21T b
k
En donde
(7.4.26)
v =Volumeno molar delliquido en el punto de ebullicion normal , m3 /kmol , y
T b=Punto de ebullicionnormal , K
D AB
. La ecuacin (1.9)
N A D AB
N A +NB z M
( )
En donde
N A / ( N A + N B ) x A 1
av
N A / ( N A + N B ) x A 2
ln
(7.5.27)
D AB
z x BM M
( ) (x
En donde
av
x BM =
A1
x A 2 )
(7.5.1.28)
x B 2 x B 1
ln ( x B 2 / x B 1 )
(7.5.1.29)
D AB
D
c A 1c A 2) = AB
(
z
z M
( ) (x
av
A1
x A 2 )
N A =N B=const .
(7.5.2.30)
72
Las dimensiones para la difusividad en lquidos son las mismas que para la
difusividad de gases;
En donde
(7.6.31)
vA
El valor de
0.1
kg
. s (100 cp)
o ms. La difusividad en
m
D AB B B 1+
d log A
d log x A
xA
D BA A
D A =
En
(7.6.32)
donde
. El coeficiente de actividad
y
A
y la derivada
grfica de
d log A
d log x A puede obtenerse grficamente como la pendiente de una
log A VS log x A
74
siempre significa
Na2 CO 3
Na 2 CO 3
Na2 CO 3
H2O
, en
a una
H2O
, o
fraccin mal de
Na 2 CO 3
75
1(105 )
N
2
m y la temperatura es
2.0 mm
0 C . La presin parcial de
es, respectivamente,
13000
kmol /s
N
m2 ,
z=0.002 m ,
todas en
pB , M =
pt =10
p A 1=13 (103) ,
pB 1=87 ( 103 ) ,
p A 2=6500
R=8314 N .
m
.K
,
kmol
pB 2=93.5 ( 103 ) ,
N /m2
p B 2 p B 1 (8793.5)(103 )
=
=90200 N /m2
ln p B 2 / p B 1
ln ( 87/93.5 )
D AB p t
( 1.87 105 ) ( 105 ) ( 136.5 ) ( 103 )
N A=
( p p A 2 )=
RTz p B , M A 1
8314 ( 273 )( 0.002 ) ( 90.2 103 )
76
7.8.2 .Calcular la rapidez de difusin del cido actico (A) a travs de una pelcula
1 mm
17 C , cuando las
de agua, no difusiva, de
de espesor a
concentraciones en los lados opuestos de la pelcula son, respectivamente, 9 y 3%
en peso de cido. La difusividad del cido actico en la solucin es
0.95(109 ) m2 / s .
Fenomenos de
M B=18.02
z=0.001 m ,
17 C , la densidad de la solucin al 9% es
M A=60.03
tanto
N A=
x A1
D AB
z x BM M
( ) (x
av
A1
x A 2 )
0.09
(
60.03 )
=
=0.0288 fraccion mol de acido acetico
0.09
0.91
( 60.03 )+( 18.02 )
En
1
=19.21 kg/kmol
0.0520
la
misma
3
forma,
1012
3
=
=52.7 kmol /m
M 19.21
la densidad
x B 2=0.9908
( )
52.1+ 54.5
=
=53.6 kmol /m3
M av
2
de
,
x B 2=
la
M =18.40
solucin
y
al
3%
es
/ M =54.5 .
0.99080.9712
ln ( 0.9908/0.9712 )
77
Ecuacin (7.5.1.28)
9
N A=
0.95 10
53.6 ( 0.02880.0092 )=1.018 106 kmol/m2 . s
0.001(0.980)
C6 H 14 O6
0.56 ( 109 ) m2 /s .
SOLUCIN
v A =0.0148 ( 6 ) +0.0037 ( 14 ) +0.0074 ( 6 ) =0.185
Para el agua como disolvente,
soluciones diluidas,
0.001005 kg /m . s .
puede
=2.26 ,
tomarse
la
M B=18.02
viscosidad
como
T =293 K . Para
la
del
agua,
Ecuacin (7.6.31)
D AB =
8. ECUACIONES DE CONSERVACIN
8.1. LA ECUACIN DE CONTINUIDAD
78
x yz
(8.1.1)
circulando un fluido.
Se considera el par de caras perpendiculares al eje
de materia a travs de la cara
materia travs de la cara
x+ x
es
x . La velocidad de entrada
es
( x y z)
( t )
. El
( x y z)
( t )= y z [ ( u )| ( u )|
x x
x x+ x
] x z [ ( u )| ( u )|
y y
y+ y
]+ x y [ ( u )| ( u )| ]
z z
(8.1.2)
79
z z + z
=
u x+
u y +
u
t
x
y
z z
(8.1.3)
=( . u)
t
El vector
(8.1.4)
+
u x+
u y+
u z=
+
+
t x
y
z
x y z
(8.1.5)
(8.1.6)
Dc c c
c
c
= +
u x+
u y+ u z
Dt t x
y
z
(8.1.7)
80
En la que el operador
D/ Dt
de cantidad de movimiento:
}{
}{
}{
Velocidad de
Velocidad de
Velocidad de
suma de las
acumulacion = entrada de salida de + fuerzas que
de cantidad
cantidad de
cantidad de
actuan sobre
de movimiento
movimiento
movimiento
el sistema
(8.2.9)
81
x yz
,
x
se
de la
cantidad de movimiento que entra y sale del elemento de volumen que se indica
en la Fig. 8.2.2 La cantidad de movimiento entra y sale del elemento de volumen
en virtud de dos mecanismos: por conveccin (es decir, debido al flujo global del
fluido) y por transporte molecular (o sea, a causa de los gradientes de velocidad).
[Bird, R., Stewart, W., Lightfoot, E. 1997. Fenomenos de Transporte: Un Estudio
de los Fundamentos del Transporte
de Materia, Energa y Cantidad de
Movimiento]
82
es
x+ x
ux u x|y x z
es
es
ux u y|x y z
ux u x|x+ x y z
de la cantidad
, y la velocidad con
de la cantidad de
x+ x
es
xy|y x z
es
xx|x+ x y z
es
La velocidad
yx
es la
(8.2.11)
Obsrvese que, de igual forma que antes, estas densidades de flujo de cantidad
xx
de movimiento pueden considerarse como esfuerzos. Por lo tanto,
es el
esfuerzo normal que acta sobre la cara
cortante) que acta sobre la cara
x ,y
yx
es el esfuerzo tangencial (o
en la direccin
consecuencia de las fuerzas viscosas. [Bird, R., Stewart, W., Lightfoot, E. 1997.
83
(8.2.12)
x y z ( u x| t )
componente
x ,
en el
x yz
de la ecuacin de movimiento:
p
u x =
u x u x +
u y u x + u z u x
xx +
yx + zx
+ gx
t
x
y
z
x
y
z
x
)(
(8.2.13)
Los componentes
p
u y =
u x u y+
u y u y +
uz u y
xy +
yy + zy
+ gy
t
x
y
z
x
y
z
y
)(
(8.2.14)
p
u z=
u u +
u u +
u u
+
+
+ gz
t
x x z y y z z z z
x xz y yz z zz z
)(
(8.2.15)
84
ux
Las magnitudes
u y
gx
u ; de igual forma
msica
aceleracin gravitacional
u y u z
uz u z
de
p
, y
p
, z
son los
gz
componentes de un vector
ux uz
uz
u . Anlogamente, xz , yz ,
zz
Como las Ecs. 8.2.13, 8.2.14, y 8.2.15 ocupan mucho espacio, es conveniente
combinarlas con el fin de obtener la sencilla ecuacin vectorial:
u=[ . uu ] p [ . ] + g
t
Velocidad
de
aumento
de
cantidad
de
movimient
Velocidad de
ganancia de
cantidad de
movimiento
por
conveccin
por
unidad
de volumen
(8.2.16)
Velocidad de
ganancia de
cantidad de
movimiento
por
transporte
viscoso por
unidad
de
volumen
Fuerza de
presin
que acta
sobre
el
elemento
por unidad
de
Fuerza de
gravitaci
n
que
acta
sobre
el
elemento
por unidad
de
uu
. La magnitud
[ . uu ]
+
+
+ g x (8.2.17)
Dt
x
x y z
85
Du
= p [ . ] + g
Dt
Masa
por
unidad
de
volumen
multiplicada
por
aceleracin
(8.2.18)
Fuerza
de
presin
sobre
el
elemento
por unidad
de volumen
Fuerza
viscosa
sobre
el
elemento
por unidad
de volumen
Fuerza
gravitaciona
l sobre el
elemento
por unidad
de volumen
(8.3.19)
86
mi ,tot
En esta ecuacin,
es la masa total de
w i=w i 2w i1=
instante. Y
i2
existente en el sistema en un
(m )
wi
a travs de las
que
wi
que
smbolo
debido a
(8.3.20)
En la que
w = w i
(m)
(m)
i=1
r i , tot =0
i=1
mi ,tot
r i tot
(m )
, wi
(8.3.21)
mi ,tot = i dV
V
(8.3.19a)
87
r i tot = r i dV
V
(8.3.19b)
w = (n . i u i) dS
(m)
i
Siendo
(m)
(8.3.19c)
S (m )
la porcin de
(m)
wi
ui
S (m )
es
, por la velocidad
88
Fig. 8.3.3 Formas segn las cuales puede entrar o salir materia a travs de las
superficies limitantes: (a) el cido benzoico entra en el sistema por disolucin de la
pared; (b) el vapor de agua entra en el sistema, definido como la fase gaseosa,
por evaporacin, y el vapor de amoniaco sale por absorcin; (c) el oxgeno entra
en el sistema por transpiracin a travs de una pared porosa
En esta expresin, las letras maysculas representan los smbolos molares
equivalentes a las minsculas de la Ec. 8.3.19 Sumando la Ec. 8.3.21 para todas
las especies i se obtiene.
n
d
(m )
M tot =W +W + Ri tot
dt
i=1
(8.3.22)
(m)
d wi o dW i
u2
d
P=
W + pS + F (m )F+mtot g
dt
u
F ( m)
(8.3.1.23)
4.6.
f . A V 2
F kz=
2
Donde
F kz
(8.3.1.24)
flujo principal.
8.3.2 EL BALANCE MACROSCPICO DE ENERGA
La ley de conservacin de la energa para una mezcla de fluidos se expresa de la
siguiente forma:
90
[(
d
^ + pV
^ + 1 u + w + Q(m) +QW
E = U
dt tot
2 u
Q(m )
El trmino
(8.3.2.25)
El
trmino
Q(m ) puede
tener
una
importancia
considerable,
(8.3.2.26)
los procesos de transferencia de materia que tienen lugar. [Bird, R., Stewart, W.,
Lightfoot, E. 1997. Fenomenos de Transporte: Un Estudio de los Fundamentos del
Transporte de Materia, Energa y Cantidad de Movimiento]
8.3.3 EL BALANCE MACROSCPICO DE ENERGA MECNICA
El balance de energa mecnica o ecuacin de Bernuolli, para una mezcla
reaccionante de fluidos con transferencia de materia a travs de las superficies
limitantes, no puede expresarse en forma sencilla para un caso general. Por esta
razn, se restringe al caso de fluidos de densidad constante . Para estos
fluidos, el balance de energa mecnica es:
91
[(
d
1 u
p
+ + w + B(m )W E
( K + )= 2
dt tot tot
(8.3.3.27)
(m )
Trmino B
, que representa la energa que se comunica al sistema de flujo
}{
velocidad neta
Velocidad de
velocidad de
velocidad de
velocidad neta
de trabajo
acumulacion = entradade energia salida de energia + de adicion de
comunicado por
de energia
cinetica e interna
cinetica e interna
calor por
el sistema a
cineticae interna
por conveccion
por conveccion
conduccion
los alrededores
}{
}{
}{
(8.4.28)
ste es el primer principio de termodinmica. Expresado para un sistema abierto
no estacionario. En realidad esta exposicin del primer principio no es completa
puesto que no se incluyen otras formas de energa y transporte de energa, tales
como nuclear, radiactiva y electromagntica.
En la Ec. 8.4.28 la energa cintica corresponde a la energa relacionada con el
movimiento observable del fluido (por ejemplo,
1 2
u
2
92
x yz
x yz
x yz
t
Siendo
93
^ + 1 u2 |x+ x
U
2
1
^ + u2 |y + y
U
2
^ + 1 u2 |z + z
U
2
^ + 1 u2 |zu z
U
2
uz
^ + 1 u 2 |y u y + x y
U
2
uy
^ + 1 u 2 |x u x + x z
U
2
ux
y z
(8.4.30)
Siendo
q x ,q y , q z ,
los componentes
x, y ,z ,
(8.4.31)
calor q .
El trabajo realizado por el elemento de fluido contra los alrededores consta de dos
partes: el trabajo contra las fuerzas de volumen (por ejemplo, gravedad) y el
trabajo contra las fuerzas de superficie (por ejemplo, fuerzas viscosas y de
presin). Tenemos que, (trabajo)=(fuerza) (distanciaen la direccinde la fuerza) , y
que
(la velocidad de produccin de trabajo)=( fuerza)(velocidad enla direccin de la fuerza)
. La velocidad de produccin de trabajo contra los tres componentes de la fuerza
de gravitacin por unidad de masa, g , es.
x y z ( ux g x +u y g y +u z g z )
(8.4.32)
94
x y z , es
q x q y q z
^ + 1 u 2 = u x U
^ + 1 u 2 + u y U
^ + 1 u2 + u z U
^ + 1 u2
U
+
+
+ ( ux
t
2
x
2
y
2
z
2
x y z
) (
)) (
(8.4.35)
Esta ecuacin puede expresarse en una forma ms compacta empleando la
notacin vectorial-tensorial.
^ + 1 u2 = . u U
^ + 1 u 2 ( .q ) + ( u . g ) ( . pu )( . [ u ] )
U
(8.4.36)
t
2
2
Velocidad
Velocidad
) (
Velocidad
de
ganancia
de
energa
Esporconveniente
Velocidad de
entrada
de
energa por
unidad
de
volumen
debido a la
conveccin
))
Velocidad
de trabajo de trabajo de trabajo
comunicad comunicad comunicad
o al fluido o al fluido o al fluido
por unidad por unidad por unidad
de
de
de
volumen
volumen
volumen
ecuacin
de
energa
con
ayuda
las
por
la
por de la
por
la
Velocidad
de
entrada
de energa
por unidad
de
volumen
ahora reordenar la
ecuaciones de movimiento y continuidad.
Efectuamos las diferenciaciones indicadas en el primer miembro de la Ec. 8.4.36,
y de la contribucin convectiva, para obtener:
95
)( (
^ 1 2
^ + 1 u2
U + u + .u U
t
2
2
(8.4.37)
El primer trmino del primer miembro de la Ec. 8.4.37 es la densidad local del
^ + 1 u2
U
fluido multiplicada por la derivada substancial de
. Como puede
2
D ^ 1 2
U + u =( . q )+ ( u . g )( . pu )( . [ u ] )
Dt
2
(8.4.38)
1 2
u
:
2
D 1 2
u =( . pu ) p ( . u )( . [ . u ] ) ( : u ) + ( u . g ) (8.4.39)
Dt 2
( )
^
DU
=( . q ) p ( . u )( : u )
Dt
Velocidad
de
ganancia
de
energa
interna
por
Velocidad de
entrada
de
energa
interna
por
unidad
de
volumen
debido a la
(8.4.40)
Velocidad
reversible
aumento
energa
interna
unidad
volumen
debido a
de
de
por
de
la
Velocidad
irreversible
de aumento
de
energa
interna por
unidad
de
volumen
debido a la
disipacin
Si
+
Dt
t
(8.4.41)
se transforma en
D ^
1
U + + u2 =( . q ) + ( u . g )( . pu )( . [ u ] )
Dt
2
(8.4.42)
^ + + 1 u2
E=U
, que denominamos
2
energa total. Para problemas terrestres en los que no intervienen ms fuerzas que
las de gravedad, es independiente del tiempo y la Ec. 8.4.42 es vlida.
Para la mayor parte de las aplicaciones ingenieriles es conveniente expresar la
ecuacin de energa calorfica (Ec. 8.4.40) en funcin de la temperatura y del calor
especifico del fluido en vez de la energa interna. Ahora la ecuacin en estos
97
^
U
^
V
( )
d V^ +
^
U
T
En esta expresin
Cv
puede considerarse
y T .
[ ( )]
( )
^
U
dT = p+T
V^
^
U
T
^
V
^ + C v dT
dV
(8.4.43)
masa.
( )]
^
DU
p
= p+T
Dt
T
^
V
D V^
DT
+ Cv
Dt
Dt
^
U
, ser:
(8.4.44)
^ / Dt)
( D V
puede
^
DV
D 1 1 D
=
=
=( .u )
Dt
Dt
Dt
()
(8.4.45)
( )
98
DT
p
=k 2 T T
( .u )+ v
Dt
T
( )
(8.4.47)
[( ) ( ) ( ) ] (
2
ux
u y
uz
v =2
+
+
x
y
z
u y u x
uz uy
u x uz
2 u x u y u z
+
+
+
+
+
+
+
+
x y
y z
z x
3 x y z
)(
)(
) (
(8.4.48)
( )
Cv
DT
2
=k T p ( . u )
Dt
(8.4.49)
PS O
PS O P1O/2
2
Kp
(1)
600
700
800
900
9500
880
69.5
9.8
SOLUCIN.
Es conveniente dividir el problema en dos partes: aplicar primeramente el balance
de materia y la expresin de equilibrio para hallar la temperatura de salida, y
utilizar despus el balance de energa para determinar la cantidad de calor que es
preciso eliminar.
T2
a. Determinacin de
: Se comienza por escribir el balance macroscpico de
materia.
100
1
RO ,tot = R S O , tot
2
2
(4)
1
W 2, S O =0( 0.95 ) ( 7.80 )=7.41 kg . mol hr
3
(6)
(7)
(8)
(9)
(7.41 /96.29 )
=70 atm1
1 /2
( 0.39/96.29 ) ( 7.06/96.29 )
De acuerdo con los datos que se han indicado para el equilibrio, este valor de
Kp
T2
corresponde a una temperatura de salida
de, aproximadamente, 525
C.
b. Clculo de la cantidad de calor que es preciso eliminar., las variaciones de
energa cintica y potencial son en este caso despreciables en comparacin con
las variaciones .de entalpia. Para las condiciones de este ejemplo puede
suponerse que los gases se comportan como ideales. Segn esto, para cada
101
( W i H i )1 ( W i H i ) 2
i=1
n
(11)
Q=
i=1
io
H
T yT
io
H
( ~c pi )med
( W i H i )1
( W i H i )2
( cal g .mol1 )
g
mol .
cal
( Kcal hr 1 )
( Kcal hr 1 )
Component
e
a 25C
440C
525C
S O2
-70.960
11.05
11.25
-517.720
-25.480
S O3
-94.450
15.88
-641.040
O2
7.45
7.54
33.390
26.730
N2
7.12
7.17
240.520
291.820
-243.810
-347.970
Total
102
(13)
en un
k1c
B
(1)
103
(2)
d MB
=( k ,1,,A +k ,,1C, ) M B + k ,1,,B M A
dt
(3)
d MB
dt
,, ,
,,,
=( k 1 A +k 1 C )
d M B ,, , d M A
+ k1B
dt
dt
Poniendo en vez de
d M A /dt
(4)
expresin que resulta con la Ec. 3 se obtiene una ecuacin diferencial ordinaria de
MB
segundo orden de
en funcin del tiempo:
d2 M B
d M B ,,, d M A ,, , , ,,
+ ( k ,,1 A, +k ,1,,B + k ,1,,C )
+k 1 B
+ k 1 B k 1 C M Bk ,,1 B, Q c A 0=0
2
dt
dt
dt
(5)
para t=0
d MB
=0
dt
(7)
104
+ S es t
S
S
+S e s+t
S
S
1+
Qc A 0
M B = , ,,
k1 C
(8)
Siendo
1
S = ( k ,,1 A, +k ,1,,B + k ,1,,C )
2
( k
, ,,
1A
]
existente en el reactor en funcin
del tiempo hasta el momento en que est totalmente lleno. [Bird, R., Stewart, W.,
Lightfoot, E. 1997. Fenomenos de Transporte: Un Estudio de los Fundamentos del
Transporte de Materia, Energa y Cantidad de Movimiento]
^
DT
ln V
Dp
=
.
Dt
lnT v Dt
(1)
^
ln V
=1
ln T v
tendremos.
105
dp
= C v
dT
(2)
(3)
=
d ln T 1
=C v /C v'
se llega a
(4)
constante, se obtiene
p( 1)/ T 1=constante
Teniendo en cuenta esta deduccin, se puede advertir que se obtiene la misma
solucin para los procesos de flujo o no flujo y estado estacionario o no
estacionario; adems, no es necesaria ninguna suposicin con respecto al trabajo
realizado por el gas. Por tanto, el resultado es muy til y es importante recordarlo.
Sin embargo, deber tenerse en cuenta que el despreciar q y equivale a
suponer un comportamiento adiabtico reversible.
[Bird, R., Stewart, W., Lightfoot, E. 1997. Fenomenos de Transporte: Un Estudio
de los Fundamentos del Transporte
de Materia, Energa y Cantidad de
Movimiento]
sin carga lquida. Se realiz una comparacin entre los resultados obtenidos con el
modelo modificado y los resultados que se obtendran al aplicar la teora de la
penetracin original para sistemas con lquidos. Tanto la absorcin fsica y la
absorcin acompaada por reaccin qumica fueron investigados, lo que les
permiti concluir que la teora de la penetracin original se puede aplicar a
sistemas sin carga liquida, siempre y cuando la capa de liquido sea de un espesor
relativamente alto para la aplicacin del modelo.
Tabla 1. Eficiencia de transferencia de masa en comparacin con el sistema de
carga lquida para la absorcin fsica.
ndpen
ndpen /2
ndpen /4
ndpen /8
ndpen /18
1.00
0.82
0.44
0.22
0.11
R6G
agua
R6G en
1
R6G
EtOH
R6G
CTACl
D(nm2/s)
en
5.2
2.0
2.9
Distancia
promedio inicial
entre molculas
(nm)
30
pH
6.0
9.5
9.8
780
en
0.5
20
0.49
1600
en
11
6.6
40
540
( t=0 ) 106 M
No. De
molculas
iniciales.
160
109
Parmetros
Longitud de tanque
(L)
Unidades.
M
Rango.
2.50-10.46
111
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
M
M
1.00-2.83
1.50-7.01
0.45-6.40
m3aire/m2hr
5.12-114
m3/hr
m/m
26.0737.064
0.25-0.98
m/m
0.118-0.964
min-1
0.036-1.77
M
m/m
0.00250.011
0.378-1.201
m/m2
0.10-0.897
(m2/seg)/
(m2/seg)
0.01310.938
(kg/seg)/
(kg/seg)
0.00750.3588
)/L x )
115
newtoniano
1.0
1.5
1.8
0.87
2.6
0
.6
Horvatha y colaboradores (2007) realizaron un anlisis terico de la cintica de
transferencia de masa basado en el mtodo de las variables de similitud de un
liquido-liquido en flujo contracorriente. Los resultados numricos obtenidos para la
tasa de transferencia de masa (nmero de Sherwood) en el caso de una capa
limite laminar con una interfase plana se compararon con resultados anlogos
para un flujo en contracorriente, para poder determinar la relacin entre la
transferencia de masa y la disipacin de energa en la capa limite. Las ventajas
de trabajar con flujo contracorriente es que genera menos prdidas de energa en
comparacin con otros tipos de flujos. Los resultados obtenidos permitieron
determinar la disipacin de la energa en la capa lmite y compararlo con el valor
correspondiente en el caso de un flujo contracorriente, lo que facilit establecer el
papel importante que juega la cintica de la transferencia de masa y la relacin
con la disipacin de la energa.
116
CONCLUSIN Y OPINIONES
La transferencia de masa es una de las ramas de la ingeniera qumica ms
importantes ya que comprende gran variedad de fenmenos tanto fsicos como
qumicos, as, como procesos y situaciones que van desde la parte micro y
macroscpica pasando por los flujos laminar y turbulento que son de gran inters
en la aplicacin de los principales procesos y operaciones unitarias necesarias en
la industria, como son la destilacin, absorcin, secado.
117
118
119
REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS
120
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Mass Transfer Coefficient Studies in Bubble Column Reactor. Modern
Applied Science (4).
123
NDICE DE FIGURAS
Pg.
Figura 1.1 Flujo estacionario unidimensional a lo largo de una superficie
plana....5
Figura 1.2.2 Esquema de una instalacin de los termmetros de bulbo seco
y de bulbo hmedo................................................................................................13
Figura 2.1 Difusin hacia el interior de la pelcula lquida descendente.16
Figura 3.1 Flujo tangencial a lo largo de una lmina plana afilada
semi-infinita..........20
124
NDICE DE TABLAS
Pg.
Tabla 1 Eficiencia de transferencia de masa en comparacin con el sistema de
carga lquida para la absorcin fsica.............................................................84
Tabla 2 Parmetros de ajuste para los coeficientes de difusin...........................85
Tabla 3 Rangos de parmetros usados en la solucin inicial................................88
Tabla 4 valores de difusividad efectiva para agua y solidos..................................90
125
Tabla 7 Valores de a = U
para diferentes valores del parmetro
no
max
newtoniano..............................................................................................................91
126