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1.- OBJETIVOS
2.- INTRODUCCIN
La destilacin es una operacin en la cual se produce la vaporizacin de un material por
la aplicacin de calor; el mtodo es empleado en la industria de capacidad moderada y
pequea, para llevar a cabo separaciones parciales de los componentes ms voltiles de
mezclas de lquidos miscibles.
Normalmente, la mezcla liquida es cargada en lotes a un recipiente y sometida a
ebullicin. Los vapores que se desprenden se eliminan continuamente, se condensan y
se recolectan sin permitir que tenga lugar ninguna condensacin parcial ni retorno al
recipiente en donde se lleva a cabo el calentamiento y ebullicin de la mezcla.
La primera porcin del destilado ser la ms rica en el componente ms voltil y
conforme continuo la destilacin, el producto evaporado se va empobreciendo. Por lo
tanto, el destilado puede recolectarse en varios lotes separados, llamados fracciones,
obtenindose as una serie de productos destilados de diferente grado de pureza.
El principio de la destilacin simple intermitente, puede ilustrarse fcilmente haciendo
referencia a un diagrama de equilibrio lquido - vapor, como el que se muestra en la
Figura 2.1 En este sistema, si una mezcla que contiene 25% mol de alcohol etlico en
agua se carga en el recipiente hervidor de un sistema de destilacin simple intermitente
y se calienta, la mezcla empezara a ebullir a una temperatura de 82.5 C. A esta
temperatura, la composicin del vapor en equilibrio con el lquido es de 55% mol de
alcohol etlico en agua.
Ecuacin 3.1
Aplicndose los teoremas de valor medio del clculo diferencial e integral se tienen:
Ecuacin 3.2
En donde z es un punto dentro del intervalo t + t.
Dividiendo entre t cuando el limite t - 0 y para cualquier t:
Ecuacin 3.3
Ecuacin 3.4
De igual manera llegamos a la siguiente ecuacin:
Ecuacin 3.5
Sustituyendo (3.3) en (3.5) y separando la integral
se tiene:
Ecuacin 3.6
Multiplicando por dt, y reagrupando trminos
:
Ecuacin 3.7
Ecuacin 3.8
Ecuacin 3.9
Integrando el lado izquierdo de la ecuacin (3.9):
Ecuacin 3.10
El lado derecho de la ecuacin puede ser integrado directamente si y puede expresarse
en trminos de x, como en el caso especial donde se pueda aplicar la ley de Raoult o la
de Henry, o bien entre lmites de composicin en donde existe una relacin casi lineal
entre x y y.
Cuando se dispone de datos experimentales piloto o de planta, el mtodo ms simple y
general para evaluar esta integral es el grafico, en donde se asientan valores de
y se determina el rea bajo la curva entre los limites xL0 y xL.
vs x
Mtodos
La prctica se realiz armando un equipo de destilacin fraccionada, como se muestra
en la Figura 2.1. Se colocaron 200mL de una mezcla compuesta por 50% agua y 50%
alcohol en volumen. El alcohol utilizado tena una concentracin del 94% en volumen.
Se comenz a calentar el equipo para lograr separar la mezcla por medio de una
destilacin, es decir, aprovechando las diferencias entre el punto de ebullicin de los
componentes. Al caer la primera gota, se registr la temperatura y se midi el ndice de
refraccin tanto del residuo como del destilado, repitiendo esto cada C que aumentaba.
Se midi la densidad, el volumen inicial y final, de la mezcla, del residuo y del destilado.
RESULTADOS, ANLISIS Y DISCUSIN
Los resultados experimentales se muestran en las Tablas 5.1 5.2. El% peso se obtuvo
utilizando una correlacin grafica proporcionada por el Instructor e interpolando como se
indica en la Tabla A.1 del Apndice A.
Tabla 5.1: Datos Experimentales.
Figuras 5.1 - 5.4 muestran los resultados obtenidos. La presin de operacin se calcul
utilizando la ecuacin de Antoine para la temperatura de la primera gota de destilado,
como se muestra en el cdigo del Apndice B.
Las Figuras 5.1 - 5.3 muestran la comparacin del equilibrio ideal, real y experimental a
una determinada presin, mientras que la Figura 5.4 compara los equilibrios real e ideal
a presin atmosfrica y la presin de operacin calculada.
Las Figuras 5.5 - 5.7 muestran la grfica
6- CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
Anlisis
A lo largo del reporte se utilizan tres diferentes presiones para realizar todos los clculos.
La atmosfrica (760mmHg), la presin terica de Morelos (550mmHg) y la presin de
operacin real (913mmHg), calculada con la ecuacin de Antoine y la temperatura de la
primera gota de destilado. Es evidente que el resultado obtenido es absurdo, pues el
tecnolgico se encuentra a aproximadamente 2600 msnm. Es posible que debido a la
tensin superficial de los lquidos, la primera gota haya resbalado lentamente por la
pared del equipo, demorando as la espera y permitiendo un aumento significativo en la
temperatura. No obstante, como se mencion, todos los clculos se realizaron con las
tres presiones.
Si se observan las Figuras 5.1 - 5.3 es posible observar que la aproximacin de Margules
corrige significativamente el equilibrio ideal para una mezcla de etanol-agua. Asimismo
se observa la formacin de un azeotropo al llegar a una concentracin de
aproximadamente 95 %. Para fines de los diagramas, el azeotropo se dibuj cuando la
diferencia entre x y y fuera menor o igual a 0.025. De esta forma es posible afirmar que
ya no existe una diferencia significativa entre las dos curvas del diagrama y por ello se
consider para fines prcticos como azeotropo. Asimismo es posible afirmar que a menor
presin, menor ser la temperatura del azeotropo. La Figura 5.4 muestra claramente
como a menor presin, se desplaza el equilibrio hacia abajo y por ello disminuye la
temperatura del azeotropo.
Los datos experimentales se muestran en las Figuras 5.1 - 5.3. Como era de esperarse,
los datos no corresponden en lo absoluto con el equilibrio terico a 913mmHg. No
obstante, se ajustan de forma aceptable al equilibrio a 550mmHg y cabe recordar que la
presin de operacin en el tecnolgico deber ser cercana a los 550mmHg. Si bien no se
tiene una curva suficientemente abundante como para cubrir todo el equilibrio, es
posible argumentar que las temperaturas bajas no se pudieron obtener, pues se estaba
en espera de la primera gota. El hecho de que la gota haya salido del equipo ms de 10
_C despus de lo esperado, afecta la presin calculada, ms no el equilibrio, pues la
concentracin se midi directamente de las gotas que caan.
Para el caso de las integrales, las Figuras 5.5 - 5.7 muestran que las curvas a diferentes
presiones son muy similares. No obstante, con base en la Tabla 5.3 no es posible
mencionar una relacin directa entre la presin y la magnitud del valor. El valor
experimental obtenido es un orden de magnitud ms pequeo que los valores tericos.
Esto no es de sorprender si se observa la Figura 5.8. Al haber obtenido pocos valores
para la muestra experimental se tienen una curva igualmente pequea.
Conclusiones
La destilacin simple es una operacin unitaria muy utilizada para llevar a cabo
separaciones parciales de mezclas con componentes voltiles. Esta operacin muestra la
importancia de explotar las diferentes propiedades de los componentes que forman una
mezcla, ya que de manera sencilla se pueden separar sin tener que recurrir a mtodos
qumicos o fsicos ms complicados.
La correlacin de margules es una herramienta muy til para transformar una curva de
equilibrio ideal en una curva, que si bien no es real, se aproxima considerablemente a la
realidad. Esta correccin nos permite ver el azeotropo, situacin imposible en un
diagrama ideal.
Al disminuir la presin de operacin la curva de equilibrio se desplaza hacia abajo y a la
izquierda; de esta forma disminuye tambin la temperatura del azeotropo.
Con base en los resultados obtenidos es posible concluir que se llev a cabo una
experimentacin correcta. Los errores si bien se pudieron haber minimizado son
intrnsecos a la experimentacin. No obstante, los objetivos fueron satisfechos. El
equilibrio para la mezcla etanol-agua no solo se calcul de forma ideal, sino que se
utiliz la correccin de Margules para obtener resultados mucho ms cercanos a la
realidad.
7. - REFERENCIAS
Robert H. Perry, Don W. Green, and James O. Maloney. Perry's Chemical
Engineers' Handbook. McGraw-Hill, 7th edition, 1999.
8. - Appendices
A. Tablas de Interpolacin
Tabla A.1: Tabla de Interpolacin.
Teb(i,j) = B(i)/(A(i)-log10(Pt(j)))-C(i);
end
Trange = linspace(Teb(1,j),Teb(2,j));
T(:,j) = Trange';
for i = 1:length(T)
Ps1(i,j) = 10^(A(1)-B(1)/(C(1)+T(i,j)));
Ps2(i,j) = 10^(A(2)-B(2)/(C(2)+T(i,j)));
K1(i,j) = Ps1(i,j)/Pt(j);
K2(i,j) = Ps2(i,j)/Pt(j);
x1(i,j) = (1-K2(i,j))/(K1(i,j)-K2(i,j));
x2(i,j) = (1-K1(i,j))/(K2(i,j)-K1(i,j));
y1(i,j) = K1(i,j)*(K2(i,j)-1)/(K2(i,j)-K1(i,j));
y2(i,j) = K2(i,j)*(K1(i,j)-1)/(K1(i,j)-K2(i,j));
xini = [x1(i,j) x2(i,j) y1(i,j) y2(i,j)];
[fun val flag] = fsolve(@margules,xini);
xM1(i,j) = fun(1);
xM2(i,j) = fun(2);
yM1(i,j) = fun(3);
yM2(i,j) = fun(4);
funx(i,j) = 1/(yM1(i,j)-xM1(i,j));
Tc(i,j) = T(i,j); % eventual conversion K --> C
end
% para los limites de la inegral
[val0(j) pos0(j)] = min(abs(xM1(:,j)-x0));
[valf(j) posf(j)] = min(abs(xM1(:,j)-xf));
% para la concentracion promedio
[val00(j) pos00(j)] = min(abs(T(:,j)-Texp(1)));
[valff(j) posff(j)] = min(abs(T(:,j)-Texp(end)));
pos = ceil(length(yM1(:,j))/2);
while yM1(pos,j)-xM1(pos,j)>0.025,
pos=pos-1;
end
az=Tc(pos,j);
figure(fig)
plot(x1(:,j),Tc(:,j),':',xM1(:,j),Tc(:,j),xres,Texp,'-.')
hold on
plot([0 1],[Tc(pos,j) Tc(pos,j)],'k--','LineWidth',1.5)
hold on
plot(y1(:,j),Tc(:,j),':',yM1(:,j),Tc(:,j),xdest,Texp,'-.')
title(['Diagrama Txy para ' componente1 '-' componente2...
' @' num2str(Pt(j)) 'mmHg'],...
'FontSize',12,'FontWeight','Bold')
xlabel(['fraccion mol ' componente1])
ylabel('Temperatura [^oC]')
axis([0 1 floor(Tc(1,j)) ceil(Tc(end,j))])
legend('Ideal','Margules',...
'Experimental',['Azeotropo @' num2str(Tc(pos,j)) '^oC'],0)
grid
hold off
fig=fig+1;
end
%% Ultimos Plots
% Comparacion
figure(fig)
title(['Diagrama Txy para ' componente1 '-' componente2],...
'FontSize',12,'FontWeight','Bold')
line(x1(:,1),Tc(:,1),'Color','r','LineStyle','--');
line(xM1(:,1),Tc(:,1),'Color','r');
line(y1(:,1),Tc(:,1),'Color','r','LineStyle','--');
line(yM1(:,1),Tc(:,1),'Color','r');
legend('Ideal','Margules',0)
axis([0 1 floor(min([Tc(1,1) Tc(1,end)]))...
ceil(max([Tc(end,1) Tc(end,end)]))]);
ax1 = gca;
set(ax1,'XColor','k','YColor','r');
ylabel(['Temperatura [^oC] @' num2str(Pt(1)) 'mmHg'])
ax2 = axes('Position',get(ax1,'Position'),...
'XAxisLocation','bottom',...
'YAxisLocation','right',...
'Color','none',...
'XColor','k','YColor','b');
ylabel(['Temperatura [^oC] @' num2str(Pt(end)) 'mmHg'])
line(x1(:,end),Tc(:,end),'Color','b','Parent',ax2,'LineStyle','-.');
line(xM1(:,end),Tc(:,end),'Color','b','Parent',ax2);
line(y1(:,end),Tc(:,end),'Color','b','Parent',ax2','LineStyle','-.');
line(yM1(:,end),Tc(:,end),'Color','b','Parent',ax2);
legend('Ideal','Margules',0)
axis([0 1 floor(min([Tc(1,1) Tc(1,end)]))...
ceil(max([Tc(end,1) Tc(end,end)]))]);
xlabel(['fraccion mol ' componente1])
grid
fig=fig+1;
%% Calculos
% integrales
for i=1:length(Pt),
funxrec = funx(pos0(i):posf(i),i);
int_teo(i) = trapz(xM1(pos0(i):posf(i),i),funxrec);
figure(fig)
plot(xM1(pos0(i):posf(i),i),funxrec)
xlabel('x')
ylabel('1/(y-x)')
axis([0 1 0 ceil(funxrec(end))+10-mod(ceil(funxrec(end)),10)])
grid
fig=fig+1;
end
int_teo=int_teo % a diferentes presiones
der = log(L/L0)
funx_exp=1./(xdest-xres);
int_exp = trapz(xres,funx_exp)
% Grafica 1/(y-x) vs. x
figure(fig)
plot(xres,1./(xdest-xres))
xlabel('x')
ylabel('1/(y-x)')
axis([0 1 0 ceil(funx_exp(end))+10-mod(ceil(funx_exp(end)),10)])
grid
fig=fig+1;
% concentracin
for i=1:length(Pt),
conc(i) = (yM1(pos00(i),i)-yM1(posff(i),i))/2;
end
conc=conc
err=((conc-0.0707)/0.0707)*100
%% Function
function f= margules(x)
global A B C T Pt AM i j
x1=x(1);
x2=x(2);
y1=x(3);
y2=x(4);
Ps1(i,j) = 10^(A(1)-B(1)/(C(1)+T(i,j)));
Ps2(i,j) = 10^(A(2)-B(2)/(C(2)+T(i,j)));
gamma1(i,j) = exp(x2^2*(AM(1)+2*(AM(2)-AM(1))*x1));
gamma2(i,j) = exp(x1^2*(AM(2)+2*(AM(1)-AM(2))*x2));
KM1(i,j) = gamma1(i,j)*Ps1(i,j)/Pt(j);
KM2(i,j) = gamma2(i,j)*Ps2(i,j)/Pt(j);
f(1)=(1-KM2(i,j))/(KM1(i,j)-KM2(i,j))-x1;
f(2)=(1-KM1(i,j))/(KM2(i,j)-KM1(i,j))-x2;
f(3)=KM1(i,j)*(1-KM2(i,j))/(KM1(i,j)-KM2(i,j))-y1;
f(4)=KM2(i,j)*(1-KM1(i,j))/(KM2(i,j)-KM1(i,j))-y2;