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Reactividad en qumica orgnica

El carbono, C, elemento fundamental en los compuestos orgnicos, pertenece al grupo IV A y


tiene cuatro electrones de valencia, los que, segn la representacin de puntos de Lewis, se
configuran de la siguiente manera:

El hidrgeno, de nmero atmico 1, tiene un electrn de valencia, y su representacin segn la


teora de Lewis ser:

Otro elemento que comnmente forma parte de los compuestos orgnicos es el oxgeno,
elemento perteneciente al grupo de los anfgenos o calcgenos que tiene seis electrones de
valencia. Su representacin segn la teora de Lewis ser:

En el caso de los hidrocarburos saturados, como los alcanos, para que los tomos estn lo ms
separados posible deben tener una estructura tetradrica, donde los ngulos de enlace sean
todos iguales a 109,5.
La figura muestra la estructura de la molcula de metano, CH 4.

La electronegatividad del carbono es 2,5, mientras que la del hidrgeno es 2,1, por lo que los
cuatro enlaces son covalentes y poco polares, donde la polaridad del enlace apunta hacia el
carbono. En el caso del metano, en tanto, por ser una molcula simtrica, la suma de los
vectores correspondientes a los cuatro enlaces se anular y darn como resultado una
molcula apolar.
Los alcanos reaccionan por sustitucin, dado que en la reaccin es necesario que se sustituya
un tomo de hidrgeno por otro elemento.
En los alquenos, como por ejemplo el eteno o etileno, compuesto insaturado.
Existe un doble enlace entre carbono y carbono, por lo que ahora la molcula es plana y los
ngulos de enlace son de 120. La molcula de eteno es apolar. El doble enlace es un enlace
sigma y uno pi, y dado que el enlace pi es menos energtico que el sigma, este compuesto
reacciona por adicin; es decir, se rompe el doble enlace, lo que permite la adicin de otros
elementos.

En los alquinos, como por ejemplo el acetileno o etino, compuesto insaturado.


El ngulo de enlace es de 180, la molcula es plana y apolar. La existencia del triple enlace
hace que esta sustancia reaccione por adicin, es decir, se produce el rompimiento de un
enlace pi para permitir la adicin.

Tipos de reacciones en compuestos orgnicos


Las reacciones orgnicas ms importantes son:
- Reacciones de sustitucin o desplazamiento, (en la que un tomo o grupo de tomos es
remplazado por otro).
CH3OH + HBr

CH3 - Br + H2O

- Reacciones de eliminacin, en las que la molcula pierde dos tomos o grupos de tomos
que estn en carbonos vecinos, formndose un enlace-.
CH3 - CH2 OH

CH2 = CH2

H2O

- Reacciones de adicin. En ellas, una molcula se agrega a un enlace mltiple. Como


consecuencia, desaparece el enlace- y se forman dos enlaces- .
CH2 = CH2

+ HI

CH2I CH3

Ruptura y formacin de enlaces covalentes.


Las reacciones qumicas transcurren por ruptura de determinados enlaces y formacin de otros
nuevos. Existe un instante en el transcurso de la reaccin en el que se rompe el enlace del
reactivo y no se ha formado el enlace del producto. La sustancia en este estado se denomina
intermediario de la reaccin. Generalmente son muy inestables, de existencia muy breve. Estn
presentes en la reaccin durante un tiempo determinado y en ocasiones se pueden aislar y
almacenar.
La ruptura de los enlaces puede ser de dos tipos:

Homoltica: Cada tomo se separa conservando un electrn. Las especies resultantes tienen
un electrn desapareado, carecen de carga y se denominan"radical libre" o
simplemente"radical".

Heteroltica: uno de los grupos en que se divide la molcula se lleva los dos electrones. Este
tipo de ruptura da lugar a los carbocationes y carbaniones.

Tipos de reactivos
En una reaccin, sabemos que los reactivos son las especies encargadas de producir la
trasformacin qumica del sustrato. Los reactivos se caracterizan por ser molculas muy
activas y, segn el tipo de atraccin, por diferencia de carga que tienen con el sustrato, se
clasifican en:
Reactivos nucleoflicos: Se definen como especies que poseen una alta densidad electrnica,
dada por una carga negativa (Nu-) o por un par de electrones no enlazantes (Nu) y por
consiguiente son bases de Lewis.
Reactivos electroflicos: Son reactivos deficientes en electrones, ya sea porque poseen carga
positiva (E+) o por un octeto incompleto y por lo tanto, son cidos de Lewis.
Factores que afectan la reactividad de compuestos orgnicos
Efecto estrico.
Los diferentes compuestos orgnicos que hemos visto hasta ahora, pueden parecerte
estructuras tridimensionales planas, pero esto no es as, cada tomo dentro de una molcula
ocupa una determinada cantidad de espacio y por lo tanto, pueden producirse giros en ciertas
partes de las molculas.
La capacidad de rotacin que tiene una molcula depende del volumen que ocupen los tomos
que la componen.

El efecto ejercido por el volumen de los tomos se denomina efecto estrico y en general a
mayor efecto estrico (mayor volumen), menor es la probabilidad de reactividad y ms estable
es la molcula.
Efecto electrnico.
Estos son otros efectos que influyen en la reactividad qumica de los compuestos orgnicos,
son el inductivo, la resonancia y la hiperconjugacin.
El efecto inductivo, es la polarizacin de un enlace por influencia de un tomo o grupo de
tomos polares. El efecto inductivo, se representa mediante un vector que va desde el tomo
que entrega su densidad electrnica () hacia el que la acepta.

El efecto resonancia: El efecto resonancia es una teora que postula que en las reacciones en
que participa una especie qumica que tiene enlaces dobles, los orbitales que poseen estos
enlaces ayudan a estabilizarla. Cuanto mayor sea el nmero de enlaces dobles alternados,
mayor ser la estabilidad de la especie qumica por resonancia.
El efecto hiperconjugacin: Es una teora que postula que, a mayor cantidad de enlaces
simples C-H adyacentes a una carga positiva, radical libre o a un enlace doble, tambin
contribuyen a estabilizarla por la interaccin de sus orbitales moleculares.
Ejemplo
CH3

A) CH3-- C CH = CH2

CH3

B) CH3- CH = CH CH3

Al comparar ambos compuestos, contamos el nmero de interacciones de hiperconjugacin


(enlace C-H adyacentes a los dobles enlaces) en cada uno de los alquenos. Observa que para
mayor claridad el enlace doble esta ennegrecido.

El alqueno A, no tiene enlaces C-H adyacentes al doble enlace.


El alqueno B, posee 6 enlaces C-H adyacentes al doble enlace, es decir, 6 efectos de
hiperconjugacin.
Entonces el compuesto ms estable es B. Esta informacin es importante puesto que mientras
ms estable es una molcula, mayor ser su rendimiento y ms rpida su obtencin.
Polaridad de algunas molculas de diferentes funciones orgnicas
Alcoholes
Se consideran como derivados del agua, donde uno de los tomos de hidrgeno es sustituido
por un radical alqulico. El enlace O-H es covalente polar y el ngulo aproximado del enlace RO-H es de 105.

En este caso, est representada la estructura del metanol o alcohol metlico.


El oxgeno es el elemento ms electronegativo, por lo que existe sobre l una densidad de
carga negativa.
El tomo de carbono es electroflico, dado que sobre l existe una densidad de carga positiva;
en cambio, el oxgeno es un tomo nuclefilo, debido a su densidad de carga negativa.
teres
Molcula de frmula general R O R, donde R es un radical; los radicales pueden ser iguales
o diferentes.
Son molculas angulares y se les considera derivados del agua, donde se reemplazan los dos
tomos de hidrgeno por radicales.

Los enlaces C O son covalentes polares, mientras la molcula es polar y posee una densidad
de carga negativa por sobre el oxgeno.
Aldehdos
El grupo carbonilo, CO, est altamente polarizado y carece de impedimento estrico, por lo que
resulta ser muy reactivo. Existe densidad de carga negativa sobre el oxgeno y positiva sobre el
carbono, as que es una molcula polar.

Molcula de etanal
El ngulo O-C-C es de 120. La molcula, en tanto, es polar y presenta una densidad de carga
negativa por sobre el oxgeno, y densidad de carga positiva por sobre el carbono.
cidos carboxlicos

Hay cuatro enlaces covalentes polares: el CO simple y el doble enlace C=O, adems del
enlace OH.

El oxgeno es nucleoflico, ya que posee dos pares electrnicos no compartidos, adems de la


polaridad de los enlaces con los tomos que est enlazado.

QUMICA ORGNICA
CONTENIDOS
1.-

Caractersticas del carbono.


1.1.

2.3.-

Tipos de hibridacin y enlace

Formulacin y nomenclatura de compuestos orgnicos (dos


grupos funcionales).
Reactividad de los compuestos orgnicos.
3.1.

Desplazamientos electrnicos: efectos inductivo y mesmero.

3.2.

Rupturas de enlace e intermedios de reaccin.

3.3.

Tipos de reactivos: nuclofilos, electrfilos y radicales libres.

4.-

Principales tipos de reacciones orgnicas

5.-

Reacciones de sustitucin.
5.1.

Homoltica.

5.2.

Electrfila.

5.3.

Nuclefila.

6.-

Reacciones de adicin. Regla de Markovnikov.

7.-

Reacciones de eliminacin. Regla de Saytzeff..

8.-

Reacciones de oxidacin-reduccin.

9.-

Otras reacciones orgnicas.


9.1.

Reacciones de combustin.

9.2.

Reacciones de esterificacin.

9.3.

Reacciones de saponificacin.

9.4.

Reacciones de condensacin.

CARACTERSTICAS DEL CARBONO.


El carbono posee unas caractersticas especiales, que juntas lo
hacen nico dentro del sistema peridico, por lo que es el elemento
base de todos los compuestos orgnicos:
Electronegatividad intermedia por lo que puede formar enlace
covalente tanto con metales como con no metales.
Tetravalencia: s2p2 s px py pz ; H = 400 kJ/mol (se
desprenden 830 kJ/mol al formar 2 enlaces CH) lo que ofrece
la posibilidad de unirse a s mismo formando cadenas.
Adems, tiene un tamao pequeo lo que posibilita la
formacin de enlaces dobles y triples, ya que es posible que los
tomos se aproximen lo suficiente para formar enlaces , lo
que no es posible en el Si.
Ejemplo (Selectividad. Madrid Junio 98).
Al quemar 2,34 g de un hidrocarburo se forman 7,92 g de dixido de
carbono y 1,62 g de vapor de agua. En condiciones normales, la
densidad del hidrocarburo gaseoso es 3,48 g x l1; a) Determine la
masa molecular y frmula de dicho hidrocarburo; b) Qu volumen
de oxgeno gaseoso a 85C y 700 mm de presin, se necesita para
quemar totalmente los 2,34 g de este hidrocarburo? Datos: Masas
atmicas: O = 16,0 y C = 12.
a)

(a + b/4) O2 a CO2 +

CaHb +

(b/2) H2O

7,92 x (12 a + b) = 2,34 x 44 a; 1,62 x (12 a + b) = 2,34 x 9 b


Resolviendo
ecuaciones.

el

sistema

obtenemos

que a = b en

ambas

M = d x Vmolar = 3,48 g x l1 x 22,4 l x mol1 = 78,0 g x mol1


Como 77,3/13 6, la frmula molecular ser: C6H6
15
b) C6H6 +
/2 O2 6 CO2 +
78 g 7,5 mol
2,34 g
n

3 H2O

De donde se obtiene que n = 0,225 mol.


Tambin puede obtenerse:

TIPOS DE HIBRIDACIN Y ENLACE.


Tal y como se ha visto en la unidad de enlace qumico, el carbono
puede hibridarse de tres manera distintas:
Hibridacin sp3:
4 orbitales sp3 iguales que forman 4 enlaces simples de tipo
(frontales).
Los cuatro pares de electrones se comparten con cuatro
tomos distintos.
Geometra tetradrica: ngulos CH: 1095 y distancias CH
iguales.
Ejemplo: CH4, CH3CH3
Hibridacin sp2:
3 orbitales sp2 iguales que forman enlaces + 1 orbital p
(sin hibridar) que formar un enlace (lateral)
Forma un enlace doble, uno y otro , es decir, hay dos
pares electrnicos compartidos con el mismo tomo.

Geometra triangular: ngulos CH: 120 y distancia C=C <


CC
Ejemplo: H2C=CH2, H2C=O
Hibridacin sp:
2 orbitales sp iguales que forman enlaces + 2 orbitales p
(sin hibridar) que formarn sendos enlaces
Forma bien un enlace triple un enlace y dos , es decir,
hay tres pares electrnicos compartidos con el mismo tomo, o
bien dos enlaces dobles, si bien este caso es ms raro.
Geometra lineal: ngulos CH: 180 y distancia CC < C=C <
CC
Ejemplo: HCCH, CH3CN
Ejercicio A:
Indica la hibridacin que cabe esperar en cada uno de los tomos
de carbono que participan en las siguientes molculas: CH CCH2
CHO; CH3 CH=CHCN

NOMENCLATURA DE COMPUESTOS ORGNICOS CON MS


DE UN GRUPO FUNCIONAL.
Para nombrar compuestos orgnicos con ms de un grupo
funcional, se identifica cul es la funcin principal (la primera en el
orden de prioridad de la tabla siguiente). Es la que da el nombre al
compuesto.
Las funciones secundarias se nombran como prefijos usando el
nombre del grupo que aparece en la ltima columna (oxo para
carbonilo, hidroxi para hidroxilo).
Principales grupos funcionales (por orden de prioridad)
Funcin

Nom. grupo

Grupo

Nom.(princ.)

cido carboxlico carboxilo

RCOOH

ster

RCOOR ato de ilo

ster

cido oico

Nom.(secund)

carboxi (incluye C)

oxicarbonil

(incluye C)

Amida

amido

RCONRR amida

Nitrilo

nitrilo

RCN

nitrilo

ciano (incluye C)

Aldehdo

carbonilo

RCH=O

al

oxo
formil (incluye C)

RCOR

ona

Cetona

carbonilo

Alcohol

hidroxilo

ROH

Fenol

fenol

C6H5OH

amido (incluye C)

oxo

ol

hidroxi

fenol
hidroxifenil

Amina (primaria) Amino


(secundaria)

(terciaria)

RNH2
RNHR
RNRR

ilamina
amino
ililamina
ilililamina

ter

Oxi

ROR

ililter

oxiil

Hidr. etilnico

alqueno

C=C

eno

en

Hidr. acetilnico

alquino

CC

ino

Ino (sufijo)

Nitrocompuestro Nitro

RNO2

nitro

nitro

Haluro

halgeno

RX

Radical

alquilo

il

il

Ejemplo: CH3CHOHCOOH
Funcin
alcohol

principal:

cido

carboxlico; Funcin

secundaria:

Nombre del grupo secundario: hidroxilo. Prefijo: hidroxi.


Nombre del compuesto: cido 2-hidrxi-propanoico.
Nomenclatura de grupos funcionales secundarios (ejemplos).
cido: Carboxi (COOH)
HOOCCHCH2COOH
|
COOH

cido carboxi-dibutanoico

ster: alcoxicarbonil (COOR)


HOOCCH2COOCH3

cido metoxicarbonil etanoico

Amida: amido (CONH2)


CH3CHCH2COOH
|
CONH2

cido 3-amido-butanoico

Nitrilo: ciano (CN)


NCCHCH2COOCH3

3-cianopropanoato de metilo

Aldehdo: oxo (=O en C primario) (o formil si nos referimos al


grupo CHO)
OHCCH2CONH2
etanamida)

3-oxo-propanamida (o 2-formil-

Cetona: oxo (=O en C secundario)


CH3COCH2COOH

cido 3-oxo-butanoico

Alcohol: hidroxi (OH)


CH3CHOHCH2CHO
Fenol: fenoxi (C6H5)

3-hidroxi-butanal

C6H5OCHCH2COOH
|
CH3

cido 3-fenoxi-butanoico

Amina: amino (NH2)


CH3CHCOOH
|
NH2

cido 2-aminopropanoico
(alanina)

ter: alcoxi (OR)


CH3OCH2
CHO
metoxi-etanal
El benceno (C6H6)
Cada
carbono
presenta
2
hibridacin sp formando un doble
enlace, por lo que la estructura es de
un hexgono. El hecho de que todas las distancias CC sean iguales
sugiere que se trata de una estructura plana resonante de tres dobles
enlaces alternados.
A cada tomo de carbono le queda un e en un orbital p sin
hibridar con el que forma una nube electrnica por encima y por
debajo del plano
de los tomos en
un solapamiento
cclico.
En
el
benceno y es
sus
derivados
los tomos de
carbono e hidrgeno suelen omitirse por lo que normalmente suele
representarse:
o ms comnmente como:
Algunos derivados del benceno con nombre propio:
C6H5CH3
tolueno
C6H5CONH2

benzamida

C6H5OH

fenol
C6H5CHO

benzaldehdo
C6H5COOH

cido benzoico

Nomenclatura de derivados del benceno.


Puede nombrase como radical (fenil) o como grupo principal:
Ejemplos:
feniletano o etilbenceno

Cuando hay dos sustituyentes puede usarse:


1,2
bencenodiol
o
1,2
dihidroxibenceno
odihidroxibenceno (ortodihidroxibenceno) u
o-hidroxifenol

1,3
dinitrobenceno
(metadinitrobenceno)

o mdinitrobenceno

1,4 dimetilbenceno o pdimetilbenceno (para


dimetilbenceno) o p-metiltolueno
Otras particularidades de la nomenclatura.
Si hay doble y triple enlace, el grupo ino se nombra como sufijo:
Ejemplo: CHCCH2CH=CHCCH

3 hepten-1,6 diino

Si hay doble o triple enlace, y un grupo principal que puede estar


en ms de un sitio se pone el n del carbono del grupo principal entre
ambos sufijos:
Ejemplo: CH3CHOHCH=CH2

3 buten-2-ol

Nombres de grupos especiales

REACTIVIDAD DE LOS COMPUESTOS ORGNICOS.


Los compuestos orgnicos son objetos de mltiples reacciones
de las cuales se forman gran cantidad de productos absolutamente
imprescindible en el mundo actual, tales como medicinas, plsticos,
detergentes, colorantes, insecticidas Su reactividad se debe a
fundamentalmente a la presencia de los grupos funcionales y puede
ser debida a:
La alta densidad electrnica (doble o triple enlace)
La fraccin de carga positiva en el tomo de carbono (enlaces
CCl, C=O, CN).
Para entender porqu o cmo se produce una determinada
reaccin (mecanismo) es necesario comprender los desplazamientos
electrnicos, que son de dos tipos:
Efecto inductivo.
Efecto mesmero.

DESPLAZAMIENTOS ELECTRNICOS
Efecto inductivo:
Es un desplazamiento parcial del par electrnico de un enlace
sencillo hacia el tomo ms electronegativo provocando fracciones
de
carga.
Interesante ver: http://bilbo.edu.uy/organica/MaterialApoyo1.pdf
A pesar del que el hidrgeno aporta levemente al carbono su par
electrnico, por convenio, se toma como punto de referencia (no
provoca efecto inductivo). As, podemos clasificar los grupos en dos
tipos:
I: Grupos que retiran electrones.
Ejemplos: NO2, COOH, X (halgeno), OH...
+I: Grupos que aportan electrones (ms que el hidrgeno).
Ejemplos: CH3, CH2CH3, CH(CH3)2, C(CH3)3, COO, O...
El efecto inductivo se transmite a lo largo de la cadena a enlaces
adyacentes, aunque cada vez ms dbilmente.
Ejercicio B:
Justifica basndote en el efecto inductivo la mayor acidez de los
derivados clorados del cido actico.
Efecto mesmero o resonancia:
Es un desplazamiento del par de electrones del doble enlace
hacia uno de los tomos por la presencia de pares electrnicos
cercanos.
Se produce cuando hay enlace mltiples y la posibilidad de que
los e se deslocalicen (tomo electronegativo con posibilidad de tener
parejas de e sin compartir). A mayor nmero de formas resonantes
mayor estabilidad.
Ejemplo: CH2=CHCH=CH2 +CH2CH=CHCH2 CH2CH=CHCH2+
Puede escribirse:
Los tres enlaces CC son intermedios entre simples y dobles.
Al igual que en el efecto inductivo, existe dos tipos de efectos
mesmeros:

+M: Se produce por la cesin de un par de e sin compartir del


tomo unido al carbono formndose un doble enlace.
Ejemplos:
M: El tomo unido al carbono coge para s un par de e del
doble o triple enlace.
Ejemplos: CHO, NO, CN, COCH3, COOH...

Ejercicio C:
Explica
el
efecto
mesmero
de
las
sustancias: a) propenal; b) bromoeteno; c) nitroeteno.

siguientes

RUPTURAS DE ENLACES E INTERMEDIOS DE REACCIN.


Los enlaces covalente de alta energa de los compuestos
orgnicos pueden romperse de dos maneras distintas:

UV

Homoltica: Suele producirse en presencia de luz UV pues se


necesita un aporte de energa elevado. El enlace covalente se
rompe de manera simtrica (1 e para cada tomo) formndose
radicales
libres
(tomos
con
e desapareados).
A : B
A + B
Heteroltica: El enlace se rompe de manera asimtrica (uno de
los tomos se queda con los dos e que compartan). Es la
ruptura ms habitual, quedando con carga negativa el elemento

ms electronegativo y con positiva el menos.


A : B A: + B+, con lo que se forman dos tipos de iones:
Carbocationes: R3C+ Ejemplo: (CH3)2CH+
Carbanin: R3C:
Ejemplo: Cl3C:
Ejemplo de ruptura heteroltica: (CH3)3CCl (CH3)3C+ + Cl
Un efecto inductivo +I es capaz de estabilizar tanto a radicales
libres como a carbocationes al suministrar parte del dficit electrnico
que poseen, bien para completar el octeto del carbono en el primer
caso, bien para compensar la carga positiva en el segundo. Por ello, la
estabilidad de radicales libres y de carbocationes sigue el siguiente
orden: terciario > secundario > primario > metilo.
Ejemplo: (CH3)3C+ > (CH3)2CH+ > CH3CH2+ > CH3+
Los carbaniones, son mucho ms inestables pues el carbono
soporta mal la carga negativa y slo son algo estables si existen cerca
grupos con efecto I que alivien en parte esa carga negativa.
Ejemplo:
Cl3CH Cl3C: + H+ (se produce la ruptura heteroltica formando
un carbanin ya que existen tres tomos de cloro que colaboran en el
reparto de la carga negativa)
Tanto radicales libres como carbocationes o carbaniones se
forman a lo largo del transcurso de una reaccin (mecanismo) y son
intermedios de reaccin, puesto que son especies qumicas que
siguen reaccionando y que desaparecen en la reaccin global.
Ejemplo:
Indica la ruptura heteroltica ms probable del a) bromoetano; b) 2propanol; c) 2-cloro-2-metil-propano.
a) CH3CH2Br CH3CH2+ + Br
b) CH3CHOHCH3 (CH3)2CH+ + OH
c) (CH3)3CCl (CH3)3C+ + Cl

TIPOS DE REACTIVOS.
Existen tres tipos de reactivos:
Radicales libres.

Reactivos nuclefilos.
Reactivos electrofilos.
Radicales libres.
Son especies qumicas que tienen tomos con electrones
desapareados. Se forman en la reacciones con ruptura homoltica.
Reativos nuclefilos.
Tienen uno o ms pares de electrones libres (bases de Lewis).
Atacan a partes de molcula con deficiencia de electrones.
Ejemplos:
ROH, RO, H2O, RNH2, R CN, RCOO, NH3, OH, Cl, Br,

Reativos electrfilos.
Tienen orbitales externos vacos (cidos de Lewis). Atacan a
zonas con alta densidad electrnica (dobles o triples enlaces)
Ejemplos:
H+, NO2+, NO+, BF3, AlCl3, cationes metlicos (Na+, ), R3C+, SO3,
CH3Cl, CH3CH2Cl, halgenos (Cl2 , Br2,)
Ejercicio D:
Clasifica segn sean nuclefilos o electrfilos los siguientes
reactivos: RNH2; I+; BH3; ROH; RCN; Br; CH3CH2O; CH3
COO; Ca2+.

TIPOS DE REACCIONES QUMICAS PRINCIPALES.


Sustitucin: Un grupo entra y otro sale. Ejemplo: CH3Cl +
H2O CH3OH + HCl.
Adicin (a un doble o triple enlace). Ejemplo: CH2=CH2 +
Cl2 CH2ClCH2Cl.
Eliminacin: (de un grupo de tomos) formndose un doble o
triple
enlace.
Ejemplo: CH3CH2OH CH2=CH2 + H2O.

Redox: Si cambia el estado de oxidacin del carbono.


Ejemplo: CH3OH + O2 HCHO + H2O.

REACCIONES DE SUSTITUCIN.
Segn sea el reactivo que ataque y las condiciones de la reaccin
se clasifican en tres tipos:
Radiclica.
Electrfila.
Nuclefila
Radiclica (homoltica):
Se da, por ejemplo, en la halogenacin de alcanos (con luz U.V. o
en presencia de perxidos).
Ejemplo:
CH3CH3 + Cl2 + luz ultravioleta CH3CH2Cl + HCl (+CH3
CH2CH2CH3)
Reacciones de sustitucin electrfila.
Se produce cuando un reactivo electrfilo ataca zonas de alta
densidad electrnica, es decir dobles y triples enlaces, as como
anillos bencnicos.
Vamos a estudiar tres casos de sustitucin electrfila a un anillo
bencnico:
Nitracin.
Halogenacin.
Alquilacin
Nitracin (efecto M).

Mecanismo: La reaccin tiene lugar en tres etapas:

1.-

HONO2 +

H2SO4 NO2 (reactivo electrfilo) + HSO4 + H2O


+

2.-

3.-

El segundo grupo electrfilo se orienta fundamentalmente a la posicin


meta, que es donde ms densidad electrnica hay, ya que el grupo
nitro con efecto M provoca fracciones de carga positiva en
posiciones orto y para.
Halogenacin (efecto +M).

Mecanismo: La reaccin tambin tiene lugar en tres etapas similares a


las de la nitracin:

1.FeCl3 Fe (reactivo electrfilo) + FeCl4


+

Cl2 +

2.-

3.-

El segundo grupo electrfilo se orienta fundamentalmente a las


posiciones orto y para, meta, que es donde hay debido a la
aportacin +M de los pares electrnicos del Cl.

Alquilacin Fridelf-Crafts (efecto +I).

El mecanismo de la reaccin es similar a los anteriores en tres


etapas en el que el catalizador AlCl3 ayuda a formar el reactivo
electrfilo R+. El efecto +I del radical alquilo ayuda a soportar la
fraccin de carga positiva sobre el carbono al que se une, lo que
produce que las posiciones orto y para estn favorecidas de cara a
un segundo ataque por reactivo electrfilo.
Sustitucin nuclefila.
Se produce cuando un reactivo nuclefilo ataca a un
carbocatin. Para ello, es necesario que el carbono que va ha sufrir el

ataque est unido a un elemento muy electronegativo para que quede


con dficit electrnico. Vamos a estudiar dos casos de sustitucin
nuclefila:
Sustitucin en derivados clorados.
Sustitucin en alcoholes.
Sustitucin en derivados clorados:
(CH3)3CCl + NaOH (CH3)3COH + NaCl
Nota: Esta reaccin compite con la de eliminacin, si bien en este
caso, por formarse un carbocatin estable (terciario) se favorece
lasustitucin.
CH3CH2CH2Cl + 2 NH3 CH3CH2CH2NH2 + NH4Cl
Sustitucin en alcoholes:
CH3CH2OH + HBr CH3 CH2Br + H2O
Existen dos posibles mecanismos dependiendo de la estabilidad
del carbocatin:
Mecanismo Sustitucin unimolecular (SN1):
carbocationes estables. Sucede en dos etapas:
1.2.-

Es favorecida por

(CH3)3CCl (CH3)3C+ + Cl (etapa lenta)


(CH3)3C+ + OH (CH3)3COH

Mecanismo Sustitucin bimolecular (SN2): Es favorecida por


carbocationes inestables. Sucede en una sola etapa. Por un lado entra
el reactivo y por el otro sale el grupo sustituido. (Ver vdeo)
CH3CH2OH + HBr CH3CH2Br + H2O

REACCIONES DE ADICIN.
El reactivo se aada sobre una molcula que posee un doble o
triple enlace. Se clasifican en:
Electrfila.
Nuclefila.

Radiclica.
Electrfila:
El reactivo se aade a un doble o triple enlace poco polarizado,
como el que hay entre dos tomos de carbono. Siguen la regla
deMarkownikoff: :la parte positiva del reactivo se adiciona al carbono
ms hidrogenado. Suelen seguir un mecanismo unimolecular.
Ejemplos:
CH3CH=CH2 + H2 CH3CH2CH3
CH3CH=CH2 + Cl2 CH3CHClCH2Cl
CH3CH=CH2 + HBr CH3CHBrCH3 (mayor proporcin)
CH3CH=CH2 +
proporcin)

H2O

(H+)

CH3CHOHCH3 (mayor

Mecanismo: Sucede en dos etapas:


1.-

(lenta) CH3CH=CH2 CH3C+HCH2

La carga positiva la soporta mejor el carbono secundario que el


primario por estar mejor compensada por el efecto +I de dos grupos
CH3 y CH2 (regla de Markownikoff).
2.-

(rpida) CH3C+HCH2 + HBr CH3CHBrCH3

Nuclefila:
Se da en sustancias orgnicas con dobles enlaces fuertemente
polarizados, como por ejemplo el enlace C=O.
CN
|
CH3 CCH3
|
OH

Ejemplo:
CH3COCH3 + HCN
Mecanismo: Sucede en dos etapas:

1.(lenta)

2.-

(rpida)

Radiclica:
Es poco frecuente. Se produce en presencia de perxidos.
(antiMarkownikoff)
Ejercicio E:
Al reaccionar metil-2-buteno con cido clorhdrico se producen dos
derivados clorados. Escribe sus frmulas y justifica cual de ellos se
encontrar en mayor proporcin.
Ejercicio F (Selectividad, Madrid Reserva 1998).
a) Formule y nombre todos los posibles hidrocarburos de frmula
C5H10 que sean ismeros de cadena abierta. b) Escriba las reacciones
que tendrn lugar al adicionar HBr a cada uno de los ismeros de
cadena lineal del apartado a).
Ejercicio G (Selectividad, Madrid Reserva 1998).
a) A una muestra de 100g de un hidrocarburo lineal C 4H2 (A) se le
adiciona hidrogeno. Calcule el volumen de hidrogeno medido a
700mm Hg de presin y a una temperatura de 50C que habra
reaccionado si el producto obtenido fuese C4H6 (B). b) Calcule cuantos
moles de cido bromhdrico habra que aadir al C 4H6 obtenido para
que desaparezcan totalmente los dobles enlaces (C). c) Formule y

nombre los productos A, B y C y escriba las reacciones que tienen


lugar en los apartados a) y b)

REACCIONES DE ELIMINACIN.
De la molcula orgnica se elimina una pequea molcula, de
manera que se obtiene otro compuesto de menor masa molecular.
Siguen la regla de Saytzeff: En las reacciones de eliminacin, el
hidrgeno sale del carbono adyacente al grupo funcional que tiene
menos hidrgenos. Vamos a estudiar dos casos:
Deshidrohalogenacin de halogenuros de alquilo.
Deshidratacin de alcoholes.
Deshidrohalogenacin de halogenuros de alquilo.
Se produce en medio bsico.
Ejemplo:
CH3CH2CHBrCH3 + NaOH CH3CH=CHCH3
Mecanismo: Sucede en dos etapas:
1.- CH3CH2CHBrCH3 +
NaBr
(lenta)

Na+ CH3CH2C+HCH3 +

CH3CH2C+HCH3 + OH CH3CH=CHCH3 + CH3CH2CH=CH2 + H2O (rpida)


(81 %)
(19 %)

Nota: Esta reaccin compite con la de sustitucin, si bien en este


caso, por formarse un carbocatin menos estable (secundario) se
favorece la eliminacin.
2.Deshidratacin de alcoholes.
Se produce en medio cido.

Ejemplo:
CH3CH2CHOHCH3 + H2SO4 CH3CH=CHCH3
Mecanismo: Sucede en tres etapas:
CH3CH2CHCH3
|
OH

CH3CH2CHCH3
+ H+
O+H2

1.- (protonacin)

CH3CH2CHCH3
|
O+H2

CH3CH2C+HCH3 + H2O

2.- (formacin de carbocatin).


(lenta)
3.- (formacin de alqueno). Sigue la regla de Saytzeff:
CH3CH2C+HCH3 (CH3CH2CH=CH2 +
CH3CH=CHCH3) + H+
(mayor
proporcin)
Ejemplo:
Al reaccionar 2-metil-2-butanol con cido sulfrico se produce una
mezcla de alquenos en diferente proporcin. Escribe los posibles
alquenos y justifica sus proporciones.

Ejercicio H (Selectividad. Madrid Previo 1998).


Predecir los productos para cada una de las siguientes reacciones
formulando y nombrando los compuestos que intervienen: a) Propeno

+ HCl b) 2Buteno + H2O + H2SO4 c) Benceno + Br2 +


FeBr3 d) 1-Bromo-3-metilbutano + NaOH
Ejercicio I (Selectividad. Madrid Septiembre 1998).
a) Complete y formule la siguiente secuencia de reacciones y nombre
los compuestos obtenidos: 1. Propeno + HBr 2. 1propanol +
H2SO4(conc) 3. 1Bromopropano + NaOH . b) Calcule los
gramos de propeno que reaccionaran con hidrgeno, para dar
100 litros de propano en condiciones normales, suponiendo que el
rendimiento de la reaccin es del 60%. Datos: Masas atmicas:
C=12; H=1.
Ejercicio J (Selectividad. Madrid Septiembre 1998).
a) Escriba las formulas (semidesarrolladas) de los siguientes
compuestos:
3-metil-1-cloro-butano;
3-metil-1-pentino;
metil-2propanol; 2,4pentanodiona. b) Utilizando algunos de los compuestos
anteriores escriba un ejemplo de reaccin de sustitucin, otro
deeliminacin y otro de adicin.

REACCIONES REDOX.
En Qumica Orgnica existen igualmente reacciones redox, si
bien es ms complejo determinar el estado de oxidacin del carbono,
ya que en una misma cadena, cada carbono puede tener un estado de
oxidacin distinto, y como consecuencia de ello, al calcular el estado
de oxidacin, en ocasiones salen nmeros fraccionarios, que no son
sino las medias aritmticas de los estados de oxidacin de cada uno
de los tomos de carbono. Habitualmente, se sigue utilizando el
concepto de oxidacin como aumento en la proporcin de oxgeno y
reduccin
como
disminucin es la
proporcin
de
oxgeno.
Las
reacciones
de
oxidacinreduccin ms habituales son:
Oxidacin de alquenos
Ozonolisis.
Oxidacin de alcoholes.

Oxidacin y reduccin de aldehdos y cetonas.


Combustin.
Oxidacin de alquenos.
Los alquenos se oxidan con formando dialcoholes:
Ejemplo:

Si no se toman precauciones la oxidacin puede ser ms


profunda y formarse aldehdos y/o cetonas.
Ozonolisis.
Es una reaccin especfica del doble enlace, que consiste en la
ruptura del mismo partiendo la cadena en dos y formando cidos
carboxlicos o cetonas.
Ejemplo:

En presencia de un ambiente reductor, es posible obtener


aldehdos en vez de cidos carboxlicos.
Oxidacin de alcoholes.
Los alcoholes se oxidan por accin del KMnO 4 o del K2Cr2O7 a
aldehdos o cetonas dependiendo de si se trata de un alcohol primario
o secundario, respectivamente. Los alcoholes terciarios, en cambio,
son bastante resistentes a la oxidacin.
Ejemplo:

Oxidacin y reduccin de aldehdos y cetonas.


Los aldehdos son sustancias muy frgiles y reductoras y se
oxidan con facilidad a cidos, aunque tambin pueden transformarse
en alcoholes primarios e incluso en hidrocarburos en presencia de un
ambiente reductor fuerte, dependiendo del catalizador empleado. En
cambio, las cetonas sufren reacciones de reduccin similares a los
aldehdos, pero se resisten a ser oxidadas.
Ejemplos:

Combustin.
Constituyen un caso especial dentro de las reacciones redox. En
ellas, el compuesto se quema para formar CO 2 y H2O y liberndose
gran cantidad de energa.
Ejemplo:
CH2=CH2 + 3 O2

2 CO2 + 2 H2O + energa

OTRAS REACCIONES ORGNICAS.


Esterificacin/hidrlisis cida.
Saponificacin (hidrlisis bsica).
Formacin de amidas.
Condensacin.
Esterificacin/ Hidrlisis cida:
Se produce entre cidos carboxlicos cuando
reaccionan con alcoholes. Se forman steres y se desprende una
molcula de agua. Se trata de una reaccin reversible.
RCOOH + ROH RCOOR + H2O

Ejemplo:
CH3COOH +CH3CH2OH CH3COOCH2CH3 + H2O
Saponificacin (hidrlisis bsica):
CH2OCOR
RCOONa+
CH2OH

CHOCOR + 3 NaOH
RCOONa+ + CHOH

CH2OCOR
RCOONa+ CH2OH

Formacin de amidas:
Se produce entre cidos carboxlicos cuando
reaccionan con aminas primarias o secundarias. Se forman amidas y
se desprende una molcula de agua. Una reaccin muy conocida de
este tipo es la que une los aminocidos para formar pptidos.
RCOOH + RNHR RCONRR + H2O
Ejemplo:
CH3COOH + CH3NH2 CH3CONHCH3 + H2O
Condensacin:
CH3CHO + NH2OH CH3CH=NOH + H2O
Ejemplo (Selectividad. Madrid Septiembre 1997).
Escriba las reacciones completas de: a) Deshidratacin
etanol. b) Sustitucin
del
OH
del
etanol
por
halogenuro. c) Oxidacin del etanol. d) cido actico con etanol.

del
un

a) CH3CH2OH + H2SO4 CH2=CH2 + H2O


b) CH3CH2OH + HI CH3CH2I + H2O
c) CH3CH2OH + O2 CH3COOH + H2O
d) CH3COOH + CH3CH2OH CH3COOCH2CH3 + H2O